专利名称：：一种2,6-二氯喹喔啉的含量测定方法
技术领域：
：本发明属于分析测试
技术领域：
，涉及色谱分析技术，特别涉及一种2，6-二氯喹喔啉的含量的分析测试技术。二
背景技术：
：2,6-二氯喹喔啉是精喹禾灵的关键中间体，2,6-二氯喹喔啉含量过低，直接影响着后续产品的质量、收率、生产成本。2，6-二氯喹恶啉,分子量199，工业品为淡黄色结晶，熔点154°C—155°C，溶于甲苯、乙醇等有机溶剂，不溶于水，主要用作农药除草剂和一些抗癌新药的中间体。农药除草剂以喹禾灵为主，2,6-二氯喹恶啉与2-(4-羟基苯氧基)丙酸乙酯反应，制得除草剂喹禾灵，它是日本日产化学工业公司开发的芽后选择性旱田除草剂。它除草活性高，可防除一年生及多年生的禾本科杂草，对阔叶作物安全，可广泛用于棉花、油菜、大豆、花生及多种阔叶蔬菜田防除禾本科杂草。2,6-二氯喹喔啉的生产中，不可避免带入无机盐和水份，但是，在常规的气相色谱检测方法中，FID检测器对无机盐和水份无相应值，因此，过去的面积百分比法不能真实地反映2，6-二氯喹喔啉的含量(测定值比真实值大)，目前，国内外还没有方法快速、准确的测定该物质。三
发明内容本发明的目的在于提供一种2，6-二氯喹喔啉的含量的测定方法，实现对2，6-二氯喹喔啉含量的客观评价。本发明的目的是这样实现的，采用具有氢火焰离子化检测器的气相色谱仪，毛细管色谱柱，用DMF溶解样品，以邻苯二甲酸二乙酯做内标物，对试样中的2,6-二氯喹喔啉进行气相色谱分离和测定，通过与标准物质的比对，计算被测样品中的2,6-二氯喹喔啉含量。本发明涉及的2，6-二氯喹喔啉含量的分析方法为气相色谱分析方法，以2,6-二氯喹喔啉标准物质做标样，以邻苯二甲酸二乙酯做内标，隨F溶解样品，用毛细管色谱柱和氢火焰离子化检测器测试，仪器基线稳定后按标样、试样、试样、标样的顺序依次进样，将测得的两针试样以及两针标样中2，6-二氯喹喔啉与内标物峰面积之比分别进行平均，按式(1)计算2，6-二氯喹喔啉质量分数《I_爿2,4.附,式中4——标样中，2，6-二氯喹喔啉与内标峰面积比的平均值；4——试样中，2，6-二氯喹喔啉与内标峰面积比的平均值；^——2，6-二氯喹喔啉标样的质量，g;^——试样的质量，g;^——标样2，6-二氯喹喔啉的质量分数，％。本发明涉及的2，6-二氯喹喔啉含量的分析方法，所述色谱柱为柱长15至30米，内径0.53毫米，以SE-30为固定相，膜厚1微米的毛细管色谱柱，理论塔板数按2,6-二氯喹喔啉计，不低于2000。本发明涉及的2，6-二氯喹喔啉含量的分析方法，所述色谱条件为柱室温度135。C至155°C，气化室20(TC，检测器200。C。载气流量1.02.OmL/inin，氢气流量30mL/min，空气流量300mL/min，进样体积为1微升。本发明涉及的2，6-二氯喹喔啉含量的分析方法，所述载气流量1.5mL/min.本发明涉及的2，6-二氯喹喔啉含量的分析方法，所述色谱柱室温度145。C。本发明涉及的2，6-二氯喹喔啉含量的分析方法，所述载气为高纯氮气或i^^屯員，巾8^——禾屮。i发明涉及的2，6-二氯喹喔啉含量的分析方法，可有效避免无机盐和水份的干扰，精密度好，回收率高，结果准确，重复性好。特别适用于农药原药中间产品2，6-二氯喹喔啉的质量控制，对保证最终产品的质量具有重要作用和现实意义。具体实施例方式下面结合具体实施例对发明作进一步说明，但不作为对
发明内容的限制。实施例一采用具有氢火焰离子化检测器的岛津GC-14C气相色谱仪，使用毛细管色谱柱，柱长15米，内径0.53毫米，以SE-30为固定相，膜厚1微米，柱室温度135°C，气化室20(TC，检测器200。C。以高纯氦气做载气，流量1.0mL/min，氢气流量30mL/min，空气流量300mL/min，进样体积为1微升，理论塔板数按2,6-二氯喹喔啉计为2000。内标配制准确称取5.0028g邻苯二甲酸二乙酯于500mL棕色容量瓶中，用DMF溶解，冷却至室温，用DMF定容，摇匀，备用。标样配制准确称取一0.0504g2,6-二氯喹喔啉标准物质置于10mL容量瓶中，准确移入5mL内标溶液，用DMF溶解，冷却至室温，用DMF定容，摇匀，备用°试样配制准确称取含2,6-二氯喹喔啉0.05g(精确至0.0002g)的试样5个，置于5个25mL容量瓶中，分别准确移入2.5mL、5mL、7.5mL、10mL、12.5mL的内标溶液，再分别移入12.5mL、lOmL、7.5mL、5mL、2.5mL的DMF，溶解，冷却至室温，摇匀，备用。测试与数据处理开启机器预热，在规定的操作条件下，仪器基线稳定后，连续注入数针标样，计算各针相对响应值，相邻两针的相对响应值变化小于1.5%时，按标样、试样、试样、标样的顺序依次进样进行测定，以峰面积比值对样品质量比值，作直线得回归方程y=0.932lx-0.00004R2=1可见2,6-二氯喹喔啉与内标质量比在1:0.5至ljl:2.5之间，呈良好的线性关系。实施例二采用具有氢火焰离子化检测器的岛津GC-14C气相色谱仪，内标和标样配制、测试与计算方法同实施例一，使用毛细管色谱柱，柱长30米，内径0.53毫米，以SE-30为固定相，膜厚1微米，柱室温度145。C，气化室20(TC，检测器20(TC。以高纯氮气做载气，流量2.0mL/min，氢气流量30mL/min，空气流量300mL/min，进样体积为1微升，理论塔板数按2,6-二氯喹喔啉计为3000。试样配制准确称取含2，6-二氯喹喔啉0.05g(精确至0.0002g)的试样6份，分别置于10mL容量瓶中，准确移入5mL内标溶液，用DMF溶解，冷却至室温，用DMF定容，摇匀，备用。测试与数据处理开启机器预热，在规定的操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注入数针标样溶液，计算各针相对响应值，相邻两针的相对响应值变化小于1.5%时，按标样、试样、试样、标样的顺序依次进样进行测定，按式(1)计算试样的有效成分含量，精密度试验结果列于表l。<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>实施例三采用具有氢火焰离子化检测器的岛津GC-14C气相色谱仪，内标和标样配制、测试与计算方法同实施例一，使用毛细管色谱柱，柱长20米，内径0.53毫米，以SE-30为固定相，膜厚l微米，柱室温度155。C，气化室200。C，检测器200。C。以高纯氮气做载气，流量1.5mL/min，氢气流量30mL/min，空气流量300mL/min，进样体积为1微升，理论塔板数按2,6-二氯喹喔啉计为2500。试样配制准确称取含2，6-二氯喹喔啉0.0506g的试样，置于10mL容量瓶中，准确移入5mL内标溶液，用DMF溶解，冷却至室温，用DMF定容，摇匀，备用。测试与数据处理开启机器预热，在规定的操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注入数针标样溶液，计算各针相对响应值,相邻两针的相对响应值变化小于1.5%时，按标样、试样、试样、标样的顺序依次进样进行测定。在不同时间顺序测定6次，按式(1)计算试样的有效成分含量，结果列于表2，结果表明稳定性良好。表2时间(h)0124824RSD%峰面积比值0.879230.881560.880360.882580.881600.881200.13实施例四采用具有氢火焰离子化检测器的岛泮GC-MC气相色谱仪，内标和标样配制、测试与计算方法同实施例一，使用毛细管色谱柱，柱长25米，内径0.53毫米，以SE-30为固定相，膜厚1微米，柱室温度145X:，气化室20(TC，检测器20(TC。以高纯氦气做载气，流量1.5mL/min，氢气流量30mL/min，空气流量300mL/min，进样体积为1微升，理论塔板数按2，6-二氯喹喔啉计为2800。试样配制准确称取精密称取样品约0.02克、0.03克、0.04克，各三份，置10ml容量瓶中，分别准确加入标样(10.002mg/ml3.0ml、2.5ml、2.0ml，再分别准确移入5mL内标，用DMF溶解，定容，摇匀，备用。测试与数据处理一开启机器预热，在规定的操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注入数针,样溶液，计算各针相对响应值,相邻两针的相对响应值变化小于1.5%时，按标样、试样、试样、标样的顺序依次进样进行测定。结果列于表3。<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>权利要求1、一种2，6-二氯喹喔啉含量的分析方法为气相色谱分析方法，其特征是以2，6-二氯喹喔啉标准物质做标样，以邻苯二甲酸二乙酯做内标，DMF溶解样品，用毛细管色谱柱和氢火焰离子化检测器测试，仪器基线稳定后按标样、试样、试样、标样的顺序依次进样，将测得的两针试样以及两针标样中2，6-二氯喹喔啉与内标物峰面积之比分别进行平均，按式(1)计算2，6-二氯喹喔啉质量分数X1式中A1——标样中，2，6-二氯喹喔啉与内标峰面积比的平均值；A2——试样中，2，6-二氯喹喔啉与内标峰面积比的平均值；m1——2，6-二氯喹喔啉标样的质量，g；m2——试样的质量，g；p——标样2，6-二氯喹喔啉的质量分数，％。2、如权利要求l涉及的2，6-二氯喹喔啉含量的分析方法，其特征是所述色谱柱为柱长15至30米，内径0.53毫米，以SE-30为固定相，膜厚1微米的毛细管色谱柱，理论塔板数按2，6-二氯喹喔啉计，不低于2000。3、如权利要求1涉及的2，6-二氯喹喔啉含量的分析方法，其特征是所述色谱条件为柱室温度135。C至155°C，气化室20CTC，检测器20(TC。载气流量1.02.OmL/min，氢气流量30mL/min，空气流量300mL/min，进样体积为1微升。4、如权利要求3涉及的2，6-二氯喹喔啉含量的分析方法，其特征是所述载气流量1.5mL/min.5、如权利要求l涉及的2，6-二氯喹喔啉含量的分析方法，其特征是所述色谱柱室温度145°C。6、如权利要求1涉及的2，6-二氯喹喔啉含量的分析方法，其特征是所述载气为高纯氮气或高纯氦气中的一种。全文摘要本发明涉及的2，6-二氯喹喔啉含量的分析方法为气相色谱分析方法，采用具有氢火焰离子化检测器的气相色谱仪，毛细管色谱柱，用DMF溶解样品，以邻苯二甲酸二乙酯做内标物，对试样中的2，6-二氯喹喔啉进行气相色谱分离和测定，通过与标准物质的比对，计算被测样品中的2，6-二氯喹喔啉含量。可有效避免无机盐和水份的干扰，精密度好，回收率高，结果准确，重复性好。特别适用于农药原药中间产品2，6-二氯喹喔啉的质量控制，对保证最终产品的质量具有重要作用和现实意义。文档编号G01N30/02GK101629935SQ200910016869公开日2010年1月20日申请日期2009年7月22日优先权日2009年7月22日发明者史庆苓,吴志红,李晓红,赵传华,郑亭路,振门,马韵升申请人:山东京博控股发展有限公司