专利名称：丙醛产品中有机组分测定方法
技术领域：
本发明涉及测定丙醛产品中有机成分的方法，是一种丙醛产品中有机组 分测定方法，特别适用于测定以炼油厂干气和化肥合成气为原料所得丙醛产 品中的有机成分。'背景技术气相色谱法具有分离效能高，分析速度快，精密度好，样品用量少，应 用范围广，自动化程度高等特点，已成为一种重要的分离和分析手段，并应 用于各个领域。气相色谱工作原理利用试样中各组份在气相和固定液相间的分配系数 不同，当汽化后的试样被载气带入色谱柱中运行时，组份就在其中的两相间 进行反复多次分配，由于固定相对各组份的吸附或溶解能力不同，因此各组 份在色谱柱中的运行速度就不同，经过一定的柱长后，便彼此分离，按顺序 离开色谱柱进入检测器，产生的离子流讯号经放大后，在记录器上描绘出各 组份的色谱峰。气相色谱仪的组成部分(1)载气系统包括气源、气体净化、气体流 速控制和测量；(2)进样系统包括进样器、汽化室(将液体样品瞬间汽化 为蒸气)；(3)色谱柱和柱温包括恒温控制装置(将多组分样品分离为单个)； (4)检测系统包括检测器，控温装置；(5)记录系统包括放大器、记录 仪、或数据处理装置、工作站。按检测器又分为热导检测器气相色谱仪和氢火焰气相色谱仪。热导检测器气相色谱仪热导检测器(TCD， thermal conductivity detector)是利用被测组分和载气热导系数不同而响应的浓度型检测器，它 是整体性能检测器，属物理常数检测方法。热导检测器基本理论、工作原理 和响应特征，早在上个世纪六十年代就已成熟。由于它对所有的物质都有响 应，结构简单，性能可靠，定量准确，价格低廉，经久耐用，又是非破坏型 检测器，因此，TCD始终充满着旺盛的生命力。近十几年来，应用于商品化 气相色谱仪的产量仅次于FID，应用范围较广泛。与其它检测器相比，TCD的 灵敏度低，这是影响它应用于环境分析与检测的主要因素。据文献报道，以 氦气作载气，进气量为2mL时，检出限可达ppm级(10—6 g/g)。氢火焰气相色谱仪氢火焰检测器(FID, flame ionization detector)是利用氢火焰作电离源，使被测物质电离，产生微电流的检测器。它是破坏 性的、典型的质量型检测器。它的突出优点是对几乎所有的有机物均有响应，特别是对烃类化合物灵敏度高，而且响应值与碳原子数成正比；它对H,O、 C02 和CS,等无机物不敏感，对气体流速、压力和温度变化不敏感。它的线性范围 广，结构简单、操作方便。它的死体积几乎为零。因此，作为实验室仪器， FID得到普遍的应用，是最常用的气相色谱检测器。FID的主要缺点是需要 可燃气体-氢气、助燃气体和载气三种气源钢瓶及其流速控制系统。上海精密 科学仪器有限公司推出的GC190微型便携式气相色谱仪，主要特点是柱上 加热；温度范围为环境温度至25CTC ;微型FID检测器，灵敏度达5 X 10_" g/s; 线性范围105，氢气作载气。以氢气作载气的主要问题是:调节载气流量时， 无法控制氢火焰稳定性。公开号为CN1594256A的中国专利文献公开了一种以炼油厂干气和化肥 合成气为原料生产丙醛方法，在该方法得到的丙醛产品中还含有其它组分的 有机成分，采用上述测定方法无法有效测定丙醛产品中的有机成分。发明内容本发明提供了一种丙醛产品中有机组分测定方法，克服了上述现有技术 之不足，能一次性有效测定丙醛产品中的有机成分。本发明的技术方案是通过以下措施来实现的 一种丙醛产品中有机组分 测定方法，其按下述步骤进行以100%聚二甲基硅氯氧烷为固定相，以高纯 氮为流动相，使丙醛样品中的有机组分完全分离，并使用氢火焰气相色谱仪 检测出各个组分的相应含量，得出丙醛样品有机相中丙醛的含量。下面是对上述本发明技术方案的进一步优化或/和改进上述丙醛的校正因子可按下述方法测定称取所需要量mi的标准样丙醛 与称取所需要量ms的内标物乙醛用氢火焰气相色谱仪进样测定，在测定后按 下式求丙醛校正因子/ :/ 二( mi/ ms)*( As/ AJm,、 nu—标准样丙醛与内标物乙醛重量，A" As—测定的标准样丙醛与内 标物乙醛的色谱峰面积，标准样丙醛采用分析纯的，内标物乙醛采用分析纯的。丙醛产品中丙醛可按下述方法进一步测定称取所需要量G的丙醛产品 样品与所需要量mj勺内标物乙醛用氢火焰气相色谱仪进样测定，在测定后按下式求丙醛含量Pi(%)= / i * (Ai/As) * ( ms/G)/ ,一丙醛校正因子，Ai、 As—丙醛产品样品与内标物乙醛峰面积，G—丙醛产品样品重量，nu—丙醛产品样品G中所加内标物乙醛重量。上述氢火焰气相色谱仪中的测定条件可为载气氮气的流速为0.5 ml/min至3 ml/min;尾吹气氮气的流速为30 ml/min至40 ml/min;分流比 为1/50至1/100;燃气氢气的流速为30 ml/min至40 ml/min;空气流速为 300 ml/min;柱温为35"至18CTC;进样口温度为15(TC至25CTC;检测器温 度为150。C至25(TC。上述氢火焰气相色谱仪的操作条件可为柱箱温度采用程序升温，初始温度为35'C至5(TC;初温时间为2 min至4min;升温速率为5°C/ min至 10°C/ min;终止温度为1S0。C至250°C;终温时间为3 min至30min;汽化 室温度为15(TC至25(TC;检测器温度为15(TC至25(TC;载气氮气的柱前压 为O. 2Mpa;进样量为O. 05W至O. 1W。上述氢火焰气相色谱仪的操作条件可为柱温6(TC保持5min，以8tVmin 升温至18(TC，保持此温度直至出峰完毕。上述氢火焰气相色谱仪中的毛细管柱可采用SPB-1或SE-30或0V-1或 DB-1或BP-1。本发明具有如下的优点方法简便，操作方便，能一次性有效测定丙醛 产品中的有机成分，测定以炼油厂干气和化肥合成气为原料所得丙醛产品中 的有机成分丙醛精确可至0.01%，特别适用于测定以炼油厂干气和化肥合成 气为原料所得丙醛产品中的有机成分。
具体实施方式
本发明不受下述实施例的限制，可根据本发明的技术方案与实际情况来 确定具体的实施方式。下面结合实施例对本发明作进一步描述该丙醛产品中有机组分测定方法按下述步骤进行以100%聚二甲基硅氯氧烷为固定相，以高纯氮为流动相，使丙醛样品中的有机组分完全分离，并使用氢火焰气相色谱仪检测出各个组 分的相应含量，得出丙醛样品有机相中丙醛的含量。下面可根据实际情况对上述丙醛产品中有机组分测定方法作进一步优化或/和改进对上述丙醛的校正因子按下述方法测定称取所需要量mi的标准样丙醛 与称取所需要量ms的内标物乙醛用氢火焰气相色谱仪进样测定，在测定后按下式求丙醛校正因子/ :/ =( mi/ ms)*( As/ A》m,、 ms—标准样丙醛与内标物乙醛重量，A" As—测定的标准样丙醛与内 标物乙醛的色谱峰面积；上述标准样丙醛采用分析纯的，内标物乙醛采用分析纯的。对上述丙醛产品中丙醛按下述方法测定称取所需要量G的丙醛产品样 品与所需要量nu的内标物乙醛用氢火焰气相色谱仪进样测定，在测定后按下 式求丙醛含量Pi(%)= / i * (A,/As) * ( ms/G)/ ,一丙醛校正因子，Ai、 As—丙醛产品样品与内标物乙醛峰面积，G— 丙醛产品样品重量，ms—丙醛产品样品G中所加内标物乙醛重量。上述氢火焰气相色谱仪中的测定条件为载气氮气的流速为0. 5 ml/min 或2 ml/min或3 ml/min;尾吹气氮气的流速为30 ml/min或40 ml/min;分 流比为1/50或1/100;燃气氢气的流速为30 ml/min或40 ml/min;空气流 速为300 ml/min;柱温为35。C至180°C;进样口温度为150。C至250°C;检 测器温度为150。C至25(TC。上述氢火焰气相色谱仪的操作条件柱箱温度采用程序升温，初始温度 为35。C至50。C;初温时间为2 min至4min;升温速率为5°C/ min至10°C/ min;终止温度为18(TC至250。C;终温时间为3 min至30min;汽化室温度 为15(TC至25(TC;检测器温度为15(rC至25(rC;载气氮气的柱前压为0. 2Mpa; 进样量为0.0514或O. 1W。氢火焰气相色谱仪的操作条件柱温40。C保持5min，以8°C/min升温至 180°C，保持此温度直至出峰完毕。氢火焰气相色谱仪中的毛细管柱采用SPB-1或SE-30或OV-1或DB-1或 BP-1。以上技术特征构成了本发明的最佳实施例，其具有较强的适应性和最佳 实施效果，可根据实际需要增减非必要的技术特征，来满足不同情况的需求。 经过测试，本发明最佳实施例的效果如下测定以炼油厂干气和化肥合成 气为原料所得丙醛产品中的有机成分丙醛精确可至0. 01%。
权利要求
1、一种丙醛产品中有机组分测定方法，其特征在于按下述步骤进行以100％聚二甲基硅氯氧烷为固定相，以高纯氮为流动相，使丙醛样品中的有机组分完全分离，并使用氢火焰气相色谱仪检测出各个组分的相应含量，得出丙醛样品有机相中丙醛的含量。
2、 根据权利要求l所述的丙醛产品中有机组分测定方法，其特征在于丙 醛校正因子按下述方法测定称取所需要量mi的标准样丙醛与称取所需要量ms的内标物乙醛用氢火焰气相色谱仪进样测定，在测定后按下式求丙醛校正因子/ :/ =( m,/ ms)*( As/ A》m(、 ms—标准样丙醛与内标物乙醛重量，A,、 As—测定的标准样丙醛与内 标物乙醛的色谱峰面积，标准样丙醛采用分析纯的，内标物乙醛采用分析纯 的。
3、 根据权利要求2所述的丙醛产品中有机组分测定方法，其特征在于丙 醛产品中丙醛按下述方法测定称取所需要量G的丙醛产品样品与所需要量 nu的内标物乙醛用氢火焰气相色谱仪进样测定，在测定后按下式求丙醛含量Pi(%)= / i * (Ai/As) * ( ms/G) / i一丙醛校正因子，A" As—丙醛产品样品与内标物乙醛峰面积，G— 丙醛产品样品重量，ms—丙醛产品样品G中所加内标物乙醛重量。
4、 根据权利要求1或2或3所述的丙醛产品中有机组分测定方法，其特 征在于氢火焰气相色谱仪中的测定条件为载气氮气的流速为0. 5 ml/min至 3 ml/min;尾吹气氮气的流速为30 ml/min至40 ml/min;分流比为l/50至 1/100;燃气氢气的流速为30 ml/min至40 ml/min;空气流速为300 ml/min; 柱温为35。C至18(TC;进样口温度为15(TC至250°C;检测器温度为150。C至 250°C。
5、 根据权利要求1或2或3所述的丙醛产品中有机组分测定方法，其特 征在于氢火焰气相色谱仪的操作条件为柱箱温度采用程序升温，初始温度 为35。C至50°C;初温时间为2 min至4min;升温速率为5°C/ min至10°C/ min;终止温度为180。C至25(TC;终温时间为3 min至30min;汽化室温度 为150。C至25(TC;检测器温度为15(TC至25(TC;载气氮气的柱前压为0. 2Mpa; 进样量为0.05W至O. 1W。
6、 根据权利要求4所述的丙醛产品中有机组分测定方法，其特征在于氢 火焰气相色谱仪的操作条件为柱箱温度采用程序升温，初始温度为35t:至 50°C;初温时间为2 min至4min;升温速率为5°C/ min至10°C/ min;终止温度为18(TC至250°C;终温时间为3 min至30min;汽化室温度为15CTC 至25(TC;检测器温度为15(TC至25(TC;载气氮气的柱前压为0. 2Mpa;进样 量为0. 051^1至0. 1W。
7、 根据权利要求1或2或3所述的丙醛产品中有机组分测定方法，其特 征在于氢火焰气相色谱仪的操作条件为柱温4(TC保持5min，以8TVmin升 温至18(TC，保持此温度直至出峰完毕。
8、 根据权利要求6所述的丙醛产品中有机组分测定方法，其特征在于氢 火焰气相色谱仪的操作条件为柱温4(TC保持5min，以8°C/min升温至180 °C，保持此温度直至出峰完毕。
9、 根据权利要求1或2或3所述的丙醛产品中有机组分测定方法，其特 征在于氢火焰气相色谱仪中的毛细管柱采用SPB-1或SE-30或OV-1或DB-1 或BP-l。
10、 根据权利要求8所述的丙醛产品中有机组分测定方法，其特征在于 氢火焰气相色谱仪中的毛细管柱采用SPB-1或SE-30或OV-1或DB-1或BP-l 。
全文摘要
一种丙醛产品中有机组分测定方法，其按下述步骤进行以100％聚二甲基硅氯氧烷为固定相，以高纯氮为流动相，使丙醛样品中的有机组分完全分离，并使用氢火焰气相色谱仪检测出各个组分的相应含量，得出丙醛样品有机相中丙醛的含量。本发明具有如下的优点方法简便，操作方便，能一次性有效测定丙醛产品中的有机成分，测定以炼油厂干气和化肥合成气为原料所得丙醛产品中的有机成分丙醛精确可至0.01％，特别适用于测定以炼油厂干气和化肥合成气为原料所得丙醛产品中的有机成分。
文档编号G01N30/02GK101261256SQ200810072850
公开日2008年9月10日 申请日期2008年4月8日 优先权日2008年4月8日
发明者严智刚, 光 冯, 孙存生, 宋天龙, 新 李, 李贤均, 胡家元, 援 薛, 青 邵, 华 陈, 霆 陈, 斌 高, 黎耀忠 申请人:新疆新峰股份有限公司