专利名称：甲醛、甲醇和n，n－二甲基羟胺共存时的分析方法
技术领域：
本发明涉及甲醛、甲醇和N，N一二甲基羟胺共存时的定性定量分析方法，属于有机化学分析技术领域。
背景技术：
随着核电事业的发展，核燃料的后处理已引起人们的广泛关注。N，N一二甲基羟胺是一种有望用于核燃料后处理的新型无盐还原剂。然而，乏燃料的后处理都是在强辐射环境下进行的，在这种条件下，N，N一二甲基羟胺会发生辐解，辐解产生的有机物可能是甲醛、甲醇、甲酸和硝基乙烷，这些有机物可能影响核燃料的分离。因此，必须分析N，N一二甲基羟胺辐照后的溶液中有机物的成分及含量，从而为N，N一二甲基羟胺在后处理中的应用提供重要的参考依据。首先用高分离效能的PEG-20M毛细柱与高灵敏度的氢火焰离子化检测器联用的气相色谱法定性分析N，N一二甲基羟胺水溶液辐照后的溶液，结果表明溶液中只有甲醇、甲醛和N，N一二甲基羟胺，没有甲酸和硝基甲烷。由于氢火焰离子化检测器对甲醛的影响很小，如果用毛细柱的话，响应更小，定量误差很大，所以希望采用填充柱进行定量分析。甲醛、甲醇的分析已有报道，有气相色谱法和化学法；N，N一二甲基羟胺的分析也有报道，是采用离子色谱法。但甲醛、甲醇和N，N一二乙基羟胺共存时的分析未见有报道。
发明内容
本发明的目的是提供一种同时快速定性定量分析甲醛、甲醇和N，N一二甲基羟胺的方法。本发明采用GDX-401填充柱和氢火焰离子化检测器来定性定量分析N，N一二甲基羟胺水溶液辐解产生的甲醛、甲醇和N，N一二甲基羟胺。
本发明是一种甲醛、甲醇和N，N一二甲基羟胺共存时的分析方法，其特征在于具有以下的分析过程和步骤a.准备模拟试样配制含甲醛、甲醇和N，N一二甲基羟胺的混合溶液；b.采用GDX-401填充柱(φ3mm×2m)和氢火焰离子化检测器联用的气相色谱法，将GDX-401填充柱正确装入色谱仪中，通氮气，调节其流量为20ml/min，20min后，通空气，并调节其流量为300ml/min；设定柱温为130℃，设定气化室温度为160℃，检测器温度为160℃；设定增益为109，衰减为零。运行柱温、气化室及检测器温度；c.当氢火焰离子化检测器到达设定温度160℃时，通氢气，调节氢气流量为80ml/min。
用电子点火枪在检测器出口处点火，随后慢慢将氢气流量减小至20ml/min；d.打开N2000色谱数据工作站转换器的按钮，打开电脑，进入在线工作站，选择检测器通道，输入恰当的文字和参数，选择“数据采集”，调零、走基线；e.当基线平稳时，用气密医用注射器抽取1.0微升上述准备好的混合溶液模拟试样，并快速注入气相色谱仪，同时按下相应通道的遥控按钮。
f.采样分析结束后，即出峰结束后，按停止采样按钮；然后进入定性分析和定量分析阶段，定性分析采用保留时间对照法，定量分析采用外表法，即定量进样——工作曲线法；定量进样——工作曲线法为在一定的操作条件下，用注射器注入定量的一定浓度的作为参照标准的某组分，检测结果，得到该组分的响应值，并绘制出响应讯号——组分浓度标准曲线；用同样方法绘制出其他各组分的标准曲线；g.在相同条件下注入一定量的待分析试样，得到其中某组分的响应值，则从工作曲线上就可查得其相应的浓度。
本发明方法的优点是能在短时间内同时快速定性定量分析甲醛、甲醇和N，N一二甲基羟胺。
分析结果表明甲醇、甲醛、N，N一二甲基羟胺三个峰分离得较好，峰形也不错，而且时间较短，在10分钟内就能分析完毕，因此可用这种方法同时快速定性定量分析甲醇、甲醛、N，N一二甲基羟胺。
图1为浓度为0.3mol/L的N，N一二甲基羟胺水溶液吸收100KGy剂量后，液相样品的色谱图。
图2为不同浓度N，N一二甲基羟胺水溶液辐解产生的甲醛浓度与剂量的关系图。
图中，横坐标为吸收剂量(KGy)，纵坐标为甲醛浓度(mol/L)；图中，不同曲线表示不同浓度的N，N一二甲基羟胺水溶液辐解产生的甲醛浓度与剂量的关系。
图3为不同淀度N，N一二甲基羟胺水溶液辐解产生的甲醇浓度与剂量的关系图。
图中，横坐标为吸收剂量(KGy)，纵坐标为甲醇浓度(10-4mol/L)；图中，不同曲线表示不同浓度的N，N一二甲基羟胺水溶液辐解产生的甲醇浓度与剂量的关系。
图4为辐照后溶液中N，N一二甲基羟胺浓度与剂量的关系图。
图中，横坐标为吸收剂量(KGy)，纵坐标为N，N一二甲基羟胺浓度(mol/L)；图中，不同曲线表示不同浓度的N，N一二甲基羟胺水溶液辐解后本身浓度与剂量的关系。
具体实施例方式
现结合附图，将本发明的实施例详细叙述于后。
实施例1本实施例中的分析过程和步骤叙述如下(1)准备模拟试样，配制含甲醛、甲醇和N，N一二甲基羟胺的混合溶液；(2)采用GDX-401填充柱(φ3mm×2m)和氢火焰离子化检测器联用的气相色谱法，将GDX-401填充柱正确装入色谱仪中，通氮气，调节其流量为20ml/min，20min后，通空气，并调节其流量为300ml/min；设定柱温为130℃，设定气化室温度为160℃，检测器温度为160℃；设定增益为109，衰减为零。运行柱温、气化室及检测器温度；(3)当氢火焰离子化检测器到达设定温度160℃时，通氢气，调节氢气流量为80ml/min用电子点火枪在检测器出口处点火，随后慢慢将氢气流量减小至20ml/min；(4)打开N2000色谱数据工作站转换器的电源，打开电脑，进入在线工作站，选择检测器通道，输入恰当的文字和参数，选择“数据采集”，调零、走基线；(5)当基线平稳时，用气密医用注射器抽取1.0微升上述准备好的混合溶液模拟试样，并快速注入气相色谱仪，同时按下相应通道的遥控按钮；(6)采样分析结束后，即出峰结束后，按停止采样按钮；然后进入定性分析和定量分析阶段，定性分析采用保留时间对照法，定量分析采用外表法，即定量进样——工作曲线法；定量进样——工作曲线法为在一定的操作条件下，用注射器注入定量的一定浓度的作为参照标准的某组分，检测结果，得到该组分的响应值，并绘制出响应讯号——组分浓度标准曲线；用同样方法绘制出其他各组分的标准曲线；(7)在相同条件下注入一定量的待分析试样，得到其中某组分的响应值，则从工作曲线上就可查得其相应的浓度。
参照附图，图1至图4为本发明方法所涉及的有关的试验曲线图。
权利要求
1.一种甲醛、甲醇和N，N-二甲基羟胺共存时的分析方法，其特征在于具有以下的分析过程和步骤a)准备模拟试样，配制含甲醛、甲醇和N，N-二甲基羟胺的混合溶液；b)采用GDX-401填充柱(φ3mm×2m)和氢火焰离子化检测器联用的气相色谱法，将GDX-401填充柱正确装入色谱仪中，通氮气，调节其流量为20ml/min，20min后，通空气，并调节其流量为300ml/min；设定柱温为130℃，设定气化室温度为160℃，检测器温度为160℃；设定增益为109，衰减为零。运行气化室和检测器的温度。c)当氢火焰离子化检测器到达设定温度160℃时，通氢气，调节氢气流量为80ml/min用电子点火枪在检测器出口处点火，点着火后，再慢慢将氢气流量减小至20ml/min；d)打开N2000色谱数据工作站转换器的电源，打开电脑，进入在线工作站，选择检测器通道，输入恰当的文字和参数，选择“数据采集”，调零、走基线；e)当基线平稳时，用气密医用注射器抽取1.0微升上述准备好的混合溶液模拟试样，并快速注入气相色谱仪，同时按下相应通道的遥控按钮；f)采样分析结束后，即出峰结束后，按停止采样按钮；然后进入定性分析和定量分析阶段，定性分析采用保留时间对照法，定量分析采用外表法，即定量进样——工作曲线法；定量进样——工作曲线法为在一定的操作条件下，用注射器注入定量的一定浓度的作为参照标准的某组分，检测结果，得到该组分的响应值，并绘制出响应讯号——组分浓度标准曲线；用同样方法绘制出其它各组分的标准曲线；g)在相同条件下注入一定量的待分析试样，得到其中某组分的响应值，则从工作曲线上就可查得其相应的浓度。
全文摘要
本发明涉及甲醛、甲醇和N，N－二甲基羟胺共存时的分析方法，属有机化学分析技术领域。本发明的分析方法采用GCX－401填充柱(φ3mm×2m)和氢火焰离子化检测器联用的气相色谱法，同时快速定性定量分析甲醛、甲醇和N，N－二甲羟胺。本发明的分析方法分析时间短，速度快，操作简易方便，分析精确度较高，可同时对共存时的甲醛、甲醇和N，N－二甲基羟胺进行快速分析。
文档编号G01N30/68GK1851456SQ200610025239
公开日2006年10月25日 申请日期2006年3月30日 优先权日2006年3月30日
发明者王锦花, 包伯荣, 吴明红, 张先业, 叶国安, 郑卫芳, 孙喜莲, 党俐, 王秋云 申请人:上海大学