一种利用氢气制备金属纳米材料的方法

一种利用氢气制备金属纳米材料的方法
【专利摘要】本发明公开了一种利用氢气制备金属纳米材料的方法，其特征在于：将一种或多种无机和/或有机金属盐溶于溶剂和/或表面活性剂中搅拌均匀直至溶解，在一定反应温度下，向溶液中通入氢气进行还原反应，得到含有金属纳米粒子或复合金属纳米粒子的分散液。本发明的有益效果是：本发明以氢气为还原试剂，还原过程非常洁净,合成的金属纳米材料不易被杂质污染，本发明制备的金属纳米材料相当稳定，易进一步修饰，本发明还原效率高，降低成本，本发明制备方法简单、快速、易产业化。
【专利说明】一种利用氢气制备金属纳米材料的方法

【技术领域】
[0001] 本发明涉及纳米材料的制备领域，特别涉及一种利用氢气制备金属纳米材料的方 法。

【背景技术】
[0002] 金属纳米材料通常是指颗粒尺寸或晶粒尺度在l~100nm范围内的金属多晶材料。 金属纳米材料具有金属性、电气和电子性能、磁性、化学性能、热性能及发光性等特性，广 泛用于超导、化工、医学、光学、电子、电器等行业，同时纳米晶体的可控制备技术受到人们 的广泛关注。
[0003] 金属纳米材料的制备方法主要可分为物理法和化学法。物理法是最早采用的纳米 材料制备方法，又称"自上而下"法，它包括机械粉碎法、物理气相沉积法及等离子体法等， 特点是采用高消耗的方式使材料细化到纳米级。物理法制备纳米材料的优点是产品纯度 高，缺点是产量低、设备成本高。化学法是采用化学合成的方法，又称为"自下而上"法，按 反应介质，又可分为固相合成法，液相合成法和气相合成法。液相化学法合成的纳米材料都 在溶液之中进行，包括化学还原法、微乳液法、模板法、波合成法、超声化学法、超临界法、电 化学法、光化学法、辐射法等。与物理法相比，化学法制得的纳米材料颗粒粒径均匀，重现性 好、设备投入小、效果较好，缺点是可能会混入杂质，导致产品不纯。
[0004] 氢气作为制备金属纳米材料过程中的还原剂主要有两大优点：1)还原过程非常 洁净，还原的金属不会被杂质污染；2)还原效率高，近似于100 %。因此，以氢气还原制 备金属纳米粒子具有较高的价值。
[0005] 中科院苏州纳米技术与纳米仿生研究所王强斌课题组在纳米银的制备上做了一 系列研究（Chem. Commun.，2012,48, 4728-4730)。研究了不同温度下微量Fe3+对纳米银 产物的影响。但当反应温度低至80°C时，油胺不能将Ag+还原成银纳米粒子，加入少量的 Fe3+能有效促进银纳米粒子的生成。该方法制备的银纳米粒子降低了反应温度，同时引入 了 Fe杂质。


【发明内容】

[0006] 本发明的目的是针对现有纳米氧化物材料的制备工艺条件复杂、纳米尺寸形貌可 控制性差、制备成本高等不足之处，提供了一种工艺简单、对纳米材料尺寸大小易控制的纳 米金属材料的制备方法，以氢气直接还原金属化合物制备出一系列新型金属纳米材料。所 制备的金属纳米材料形貌规整、尺寸均一、分散均匀，且制备工艺简单，易操作、能耗低、成 本低、且适合工业化生产。
[0007] 本发明采用如下技术方案：一种利用氢气制备金属纳米材料的方法，其特征在于： 将一种或多种无机和/或有机金属盐溶于溶剂和/或表面活性剂中搅拌均匀直至溶解，在 一定反应温度下，向溶液中通入氢气进行还原反应，得到含有金属纳米粒子或复合金属纳 米粒子的分散液。
[0008] 所述无机和/或有机金属盐包括银盐、金盐、钼盐、钯盐、铜盐中的一种或两种以 上，所述表面活性剂为固态和/或液态表面活性剂。
[0009] 所述金属盐包括卤化物、硝酸化合物、亚硝酸化合物、高氯酸化合物中的一种或两 种以上。
[0010] 所述无机银盐包括硝酸银、亚硝酸银、高氯酸银中的一种或两种以上，优选硝酸 银，所述无机金盐包括氯化金、三氯化金、氯金酸中的一种或两种以上，优选氯金酸，所述无 机钼盐包括氯钼酸、四氯合钼酸钾、六氯合钼酸钾、氯钼酸钠中的一种或两种以上，优选氯 钼酸，所述无机钯盐包括氯化钯、四氯钯酸钠、二氯四氨合钯中的一种或两种以上，优选氯 化钼。
[0011] 所述有机金属盐包括醋酸盐、脂肪酸盐、芳香族羧酸盐、乙酰丙酮化合物、硬脂酸 盐、油酸盐中的一种或两种以上，所述脂肪酸盐选自碳数为6-22的直链和/或支链羧酸盐， 所述有机银盐包括醋酸银、乙酰丙酮银、硬脂酸银、油酸银、山嵛酸银、月桂酸银、豆蘧酸银、 棕榈酸银、己二酸银、癸二酸银中的一种或两种以上，优选醋酸银，所述有机钼盐包括乙酰 丙酮钼、硬脂酸钼、油酸钼中的一种或两种以上，优选乙酰丙酮钼，所述有机钯盐包括乙酰 丙酮钯、硬脂酸钯、油酸钯中的一种或两种以上，优选乙酰丙酮钼。
[0012] 所述溶剂包括水、乙醇、乙二醇、甘油，碳链中碳数为6-24的胺、甲苯、对二甲苯、 间二甲苯、邻二甲苯、正己烷、正庚烷、环己烷的5-18烷中的一种、油酸、1-十八碳烯的一种 或两种以上，优选正己烷或甲苯，所述碳数为6-24的胺包括三乙胺、三辛胺、癸胺、十二烷 基胺、十四烷基胺、油胺、十八烷基胺、三苄胺、三苯基胺中的一种或两种以上，优选油胺。
[0013] 所述表面活性剂包括油胺、顺式-1，2-环己烷二甲酸、反式-1，2-环己烷二甲酸、 邻苯二胺、R⑴-α -甲基苄胺、S㈠ -α -甲基苄胺、油酸、1-十八碳烯、聚乙烯基吡咯烷酮、 邻苯二甲酸、柠檬酸、柠檬酸钠、十六烷基三甲基溴化铵、双十烷基二甲基溴化铵、十二硫醇 的一种或两种以上，优选油胺。
[0014] 所述在一定温度下是指金属盐在室温~1651：的温度条件下进行还原反应，银盐的 反应温度在室温、0°C，其中优选室温，金盐的反应温度在50°C ~100°C，钼盐的反应温度在 60°C?165°C，钯盐的反应温度在55°C?90°C。
[0015] 还原反应进行时,反应体系处在氢气氛围中。
[0016] 还原反应所得复合纳米材料，可在原有的纳米材料基础上生长另一纳米材料或包 括两种或以上类型的盐复合生长。
[0017] 本发明的有益效果是： 1. 本发明以氢气为还原试剂，还原过程非常洁净，合成的金属纳米材料不易被杂质污 染； 2. 本发明制备的金属纳米材料相当稳定，易进一步修饰； 3. 本发明还原效率高，降低成本； 4. 本发明制备方法简单、快速、易产业化。
[0018]

【专利附图】

【附图说明】
[0019] 图1是本发明实施例1中银纳米粒子的透射电镜扫描图； 图2是本发明实施例2中银纳米粒子的透射电镜扫描图； 图3是本发明实施例3中银纳米粒子的透射电镜扫描图； 图4是本发明实施例4中金纳米粒子的透射电镜扫描图； 图5是本发明实施例5中金纳米粒子的透射电镜扫描图； 图6是本发明实施例6中金纳米粒子的透射电镜扫描图； 图7是本发明实施例7中树枝状纳米立方钼的透射电镜扫描图； 图8是本发明实施例8中钼纳米粒子的透射电镜扫描图； 图9是本发明实施例9中钼纳米粒子的透射电镜扫描图； 图10是本发明实施例10中钼纳米粒子的透射电镜扫描图； 图11是本发明实施例11中树枝状钼纳米粒子的透射电镜扫描图； 图12是本发明实施例12中钯纳米粒子的透射电镜扫描图； 图13是本发明实施例13中钯纳米粒子的透射电镜扫描图； 图14是本发明实施例14中钯纳米粒子的透射电镜扫描图； 图15是本发明实施例15中钯纳米粒子的透射电镜扫描图； 图16是本发明实施例16中钯纳米粒子的透射电镜扫描图； 图17是本发明实施例17中树枝状纳米立方钼上长金的透射电镜扫描图； 图18是本发明实施例18中金纳米粒子上长树枝状纳米立方钼的透射电镜扫描图； 图19是本发明实施例19中Au@Pt复合纳米材料的透射电镜扫描图； 图20是本发明实施例20中FePt NWs-Pt复合纳米材料的透射电镜扫描图； 图21是本发明实施例21中FePt NRs-Pt复合纳米材料的透射电镜扫描图； 图22是本发明实施例22中Ag NWs-Pt复合纳米材料的透射电镜扫描图； 图23是本发明实施例23中Pd NPs-Pt复合纳米材料的透射电镜扫描图； 图24是本发明实施例24中Ag-Pd空心环复合纳米材料的透射电镜扫描图。
[0020]

【具体实施方式】
[0021] 为了进一步理解本发明，下面结合具体实施例，对本发明作进一步的说明。这些实 施例应理解为仅用于说明本发明，而不用于限制本发明的范围。此外，在阅读了本发明的内 容后，本领域的技术人员可对本发明作各种改动和修改，但这些等价方式同样落于本发明 权利要求所限定的范围。
[0022] 实施例1 单分散性纳米银的制备：在50mL的三口烧瓶中加入0. 1670g硝酸银，10ml正己烷和 l〇ml油胺，磁力搅拌至溶解后向溶液中通入氢气。50°C下，溶液在30分钟内由由淡黄变成 棕色，最后变为黑色。待反应结束后，向溶液中加入大量无水乙醇，6000rpm离心lOmin分 离，倒掉液体往固体中加入少量正己烷和大量无水乙醇再离心2遍，固体分散于正己烷中。
[0023] 实施例2 单分散性纳米银的制备：在50mL的三口烧瓶中加入0. 1670gAgAc，10ml甲苯和lml油 胺和0. 5mL油酸，磁力搅拌至溶解后向溶液中通入氢气。室温下，溶液在20分钟内由由淡黄 变成棕色，最后变为黑色。待反应结束后，向溶液中加入大量无水乙醇，6000rpm离心lOmin 分离，倒掉液体往固体中加入少量正己烷和大量无水乙醇再离心2遍，固体分散于正己烷 中。
[0024] 实施例3 Ag-R纳米粒子：42 . 1 mg AgOAc，R(+) - α -甲基苄胺640 μ L置于50 mL圆底三颈烧瓶 中，加入10 mL甲苯溶剂，氩气吹扫5 min后，向体系通入高纯氢气，缓慢升温至90°C，溶液 颜色由无色变为浅黄，桔黄，烟黄，红黄，土黄。自然冷却到室温，用乙醇洗涤离心。
[0025] 实施例4 金纳米粒子的制备：将HAuC14 ·4Η20 103mg和油胺15 mL置于圆底三颈烧瓶中。先通入 氮气排空体系内空气后改通入氢气并搅拌升温。90°C反应3h。移去加热套，待其冷却到室 温，加入乙醇离心至少3遍，最后产物分散在正己烷中。
[0026] 实施例5 Au-R纳米粒子：103 mg HAuC14*4H20, R(+)-a -甲基苄胺640 μ L置于50 mL圆底三颈 瓶中，加入10 mL甲苯溶剂，氩气吹扫5 min后，向体系通入高纯氢气，缓慢升温至90°C，自 然冷却到室温，乙醇洗涤离心。
[0027] 实施例6 八11-5-1001：纳米粒子：103 11^祖11(：14*4!120,5(-)-〇-甲基苄胺 640 4 1^置于50 11^圆 底三颈瓶中，加入10 mL甲苯溶剂，氩气吹扫5 min后，向体系通入高纯氢气，缓慢升温至 100°C，自然冷却到室温，乙醇洗涤离心。
[0028] 实施例7 树枝状纳米立方钼的制备：取乙酰丙酮钼〇. 1 g与油胺15 mL放入50 mL置于圆底三颈 烧瓶中，通入氢气，缓慢升温，约65°C时完全溶解，呈亮黄色，90°C保持2h，移去加热套，自 然冷却到室温，用乙醇洗涤离心。
[0029] 实施例8 Pt-(ffD纳米粒子的制备：将40mg Pt (acac) 2，邻苯二胺（0PD) 108 mg置于50 mL圆底三 颈烧瓶中，加入10 mL对二甲苯溶剂，氩气吹扫5 min后，向体系通入高纯氢气，缓慢升温，当 温度升至55°C时，邻苯二胺完全溶解，继续缓慢升温至90°C，恒温保持反应2h，自然冷却到 室温，用乙醇洗涤离心。
[0030] 实施例9 Pt-R 纳米粒子的制备：Pt(acac)2 99.6 mg，R(+)-a-甲基苄胺（R)640 yL 置于 50mL 圆底三颈烧瓶中，加入10 mL甲苯溶剂，氦气吹扫5 min后，向体系通入高纯氢气，Pt (acac) 2 迅速溶解，体系由黄色变成绿色(上面黄色，下面是黑色）缓慢升温至90°C，恒温保持反应 2h，自然冷却到室温，用乙醇洗涤离心。
[0031] 实施例10 Pt-s纳米粒子的制备：将Pt(acac)2 99. 6 mg，S(-)-a-甲基苄胺（s) 640 yL置于50 mL圆底三颈瓶中，加入10 mL甲苯溶剂，氩气吹扫5 min后，向体系通入高纯氢气，缓慢升温 至90°C，恒温保持反应2h，自然冷却到室温，用乙醇洗涤离心。
[0032] 实施例11 枝状纳米钼的制备：41. 5mg邻苯二甲酸与10ml油胺加入到三井圆底烧瓶中，随后在 85°C，N2氛围下搅拌30min。然后冷却至室温，并在该溶液中加入50mg Pt (acac)2，以20°C / min的速率加热到165°C，在该温度H2氛围下搅拌2小时。最后，停止加热冷却至室温，用 己烷和乙醇离心和洗涤几次，得到枝状纳米钼。
[0033] 实施例12 Pd-CPD纳米粒子的制备：将30mg Pd(acac)2,108 mg 0PD置于50 mL圆底三颈烧瓶中， 加入10 mL对二甲苯溶剂，氩气吹扫5 min后，向体系通入高纯氢气，缓慢升温，当温度升至 55°C时，邻苯二胺完全溶解，继续缓慢升温至90°C，恒温保持反应lh，自然冷却到室温，用 乙醇洗涤离心。
[0034] 实施例13 Pd-R纳米粒子的制备：将Pd(acac)2 76. 2mg，R(+)-a-甲基苄胺640 yL置于50mL圆 底三颈瓶中，加入10 mL甲苯溶剂，氩气吹扫5 min后，向体系通入高纯氢气，缓慢升温，当温 度到达55°C时，溶液由黄色变成草绿色，当温度达到90°C时，溶液分层，上层是清液，下层 是黑色。全程25 min,自然冷却到室温，用乙醇洗漆离心。
[0035] 实施例14 Pd-s纳米粒子的制备：将Pd (acac) 2 76. 2mg，S (-) - a -甲基苄胺640 μ L置于50 mL圆 底三颈瓶中，加入10 mL甲苯溶剂，氩气吹扫5 min后，向体系通入高纯氢气，缓慢升温，当温 度到达55°C时，溶液由黄色变成草绿色，当温度达到90°C时，溶液分层，上层是清液，下层 是黑色。全程25 min,自然冷却到室温，用乙醇洗漆离心。
[0036] 实施例15 cis-Pd NPs的制备：取乙酰丙酮钮（Pd(acac)2) 152. 3 mg,顺式-1，2-环己烧二甲酸 21.5 mg和油胺15 mL置于圆底三颈烧瓶中，氢气气氛下，将温度升至90°C，反应2h。反应 结束后，将温度降至室温后，加入乙醇洗涤3遍以上，离心后分散于正己烷中。
[0037] 实施例16 trans-Pd NPs 的制备：取 Pd(acac)2 152. 3 mg，反式-1，2-环己烧二甲酸 21. 5 mg 和油 胺15 mL置于圆底三颈烧瓶中，氢气气氛下，将温度升至90°C，反应2h。反应结束后，将温度 降至室温后，加入乙醇洗涤。
[0038] 实施例17 Pt dendritic nanocubes-Au 的制备：取 Pt DNs 20mg，四水合氯金酸（HAuC14 · 4H20) 20 mg，油胺15 mL置于圆底三颈烧瓶中。缓慢升温至90°C，在这个温度下反应lh。当体系自然 冷却到室温时，用乙醇超声溶解洗涤，最后分散于正己烷中。
[0039] 实施例18 Au-Pt dendritic cubes的制备：取分散均勻的Au NPs 400 μ L加入到50 mL圆底三颈 烧瓶中，取42. 7 mg Pt (acac) 2加入到烧瓶中，通入氮气排空体系内空气后改通氢气，缓慢加 热，Pt (acac) 2很快溶解，当温度升到90°C，保持2小时。取样移去加热套，待其冷却到室 温，加入乙醇离心至少3遍，最后分散在10 mL正己烧中。
[0040] 实施例19 Au@Pt复合纳米材料的制备：取HAuC14*4H20 300mg置于100 mL圆底三颈烧瓶中，加入 油胺30 mL，氮气氛围中80°C反应5h，反应结束后待体系温度冷却至室温，加入乙醇洗涤离 心至少3次，最后分散于15 mL正己烧中。取5 mL上述正己烧溶液，500 mg Pt (acac) 2, 30 mL 油胺，置于100 mL圆底三颈烧瓶中，通入氮气5 min排空体系中的空气，再通入氢气，300 rpm 搅拌下，缓慢升温至90°C，在该温度下反应5h。移去加热套，待其冷却到室温，加入乙醇离 心。
[0041] 实施例20 FePtNWs-Pt的制备：取0. lgPt(acac)2，油胺10mL，氮气保护，快速升温至120°C并保 持30 min直至溶液变烟黄后，注入80 μ L Fe(C0)5，继续升温至160°C并保持30 min。冷却 至室温，洗漆离心得到钼纳米线（FePt NWs)。取0· 5 mg FePt NWs，52. 1 mg Pt(acac)2和10 mL油胺加入到圆底三颈烧瓶，氢气保护下，在温度90°C下反应2 h，反应结束后，乙醇离心。
[0042] 实施例21 FePt Rods-Pt的制备：取0. lgPt(acac)2，油胺10mL，氮气保护，快速升温至120°C并保 持30 min直至溶液变烟黄后，注入80 μ L Fe(C0)5，继续升温至160°C并保持30 min。冷却 至室温，洗漆离心得到钼纳米棒（FePt Rods)。取10 mg FePt Rods, 99. 2 mg Pt (acac) 2和15 mL油胺加入到圆底三颈烧瓶，氢气保护下，在温度90°C下反应2h，反应结束后，乙醇离心洗 涤。
[0043] 实施例22 八8丽8^^的制备：取10〇11^祖11(：14*4!120，1〇1^油胺和5 1^正己烷，置于三颈瓶中，搅 拌，迅速溶解后，缓慢升温至80°C，待颜由浅黄变为无色时停止搅拌，反应5 h。冷却洗涤离 心，得到银纳米线（Ag NWs)。取1. 08 mg Ag NWs，72 mg Pt(acac)2和15 mL油胺加入到圆底 三颈烧瓶，氢气保护下，在温度90°C下反应10h，反应结束后，乙醇离心洗涤，最后分散在乙 醇中。
[0044] 实施例23 PdNPs-Pt的制备：PVP(58000) 105 mg，NaBr310mg，三次水7mL加入到三颈瓶中，升温 至8(TC，搅拌速度200 rpm，将35 mg PdCl2溶于3 mL水中加入到上述体系中，在此温度下反 应3h，冷却洗漆离心得到钮纳米粒子（Pd NPs)。取4. 4 mg Pd NPs，63. 2 mg Pt (acac) 2与油 胺15 mL置于三颈瓶中，90°C，氢气气氛中反应2h，冷却洗涤离心。
[0045] 实施例24 Ag-Pd空心环的制备：167 mg AgOAc，304. 6 mg Pd(acac)2与15 mL油胺加入到三井圆底 烧瓶中，同时通入氢气保护，90°C，反应2h。
[0046] 以上是对本发明的描述而非限定，基于本发明思想的其他实施例，亦均在本发明 的保护范围之中。
【权利要求】
1. 一种利用氢气制备金属纳米材料的方法，其特征在于：将一种或多种无机和/或有 机金属盐溶于溶剂和/或表面活性剂中搅拌均匀直至溶解，在一定反应温度下，向溶液中 通入氢气进行还原反应，得到含有金属纳米粒子或复合金属纳米粒子的分散液。
2. 根据权利要求1所述的一种利用氢气制备金属纳米材料的方法，其特征在于：所述 无机和/或有机金属盐包括银盐、金盐、钼盐、钯盐、铜盐中的一种或两种以上，所述表面活 性剂为固态和/或液态表面活性剂。
3. 根据权利要求2所述的一种利用氢气制备金属纳米材料的方法，其特征在于：所述 金属盐包括卤化物、硝酸化合物、亚硝酸化合物、高氯酸化合物中的一种或两种以上。
4. 根据权利要求2所述的一种利用氢气制备金属纳米材料的方法，其特征在于：所述 无机银盐包括硝酸银、亚硝酸银、高氯酸银中的一种或两种以上，优选硝酸银，所述无机金 盐包括氯化金、三氯化金、氯金酸中的一种或两种以上，优选氯金酸，所述无机钼盐包括氯 钼酸、四氯合钼酸钾、六氯合钼酸钾、氯钼酸钠中的一种或两种以上，优选氯钼酸，所述无机 钯盐包括氯化钯、四氯钯酸钠、二氯四氨合钯中的一种或两种以上，优选氯化钼。
5. 根据权利要求2所述的一种利用氢气制备金属纳米材料的方法，其特征在于：所述 有机金属盐包括醋酸盐、脂肪酸盐、芳香族羧酸盐、乙酰丙酮化合物、硬脂酸盐、油酸盐中的 一种或两种以上，所述脂肪酸盐选自碳数为6-22的直链和/或支链羧酸盐，所述有机银盐 包括醋酸银、乙酰丙酮银、硬脂酸银、油酸银、山嵛酸银、月桂酸银、豆蘧酸银、棕榈酸银、己 二酸银、癸二酸银中的一种或两种以上，优选醋酸银，所述有机钼盐包括乙酰丙酮钼、硬脂 酸钼、油酸钼中的一种或两种以上，优选乙酰丙酮钼，所述有机钯盐包括乙酰丙酮钯、硬脂 酸钯、油酸钯中的一种或两种以上，优选乙酰丙酮钼。
6. 根据权利要求1所述的一种利用氢气制备金属纳米材料的方法，其特征在于：所述 溶剂包括水、乙醇、乙二醇、甘油，碳链中碳数为6-24的胺、甲苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二 甲苯、正己烷、正庚烷、环己烷的5-18烷中的一种、油酸、1-十八碳烯的一种或两种以上，优 选正己烷或甲苯，所述碳数为6-24的胺包括三乙胺、三辛胺、癸胺、十二烷基胺、十四烷基 胺、油胺、十八烷基胺、三苄胺、三苯基胺中的一种或两种以上，优选油胺。
7. 根据权利要求1所述的一种利用氢气制备金属纳米材料的方法，其特征在于：所 述表面活性剂包括油胺、顺式-1，2-环己烷二甲酸、反式-1，2-环己烷二甲酸、邻苯二胺、 R(+)-a-甲基苄胺、S(-)-a-甲基苄胺、油酸、1-十八碳烯、聚乙烯基吡咯烷酮、邻苯二甲 酸、柠檬酸、柠檬酸钠、十六烷基三甲基溴化铵、双十烷基二甲基溴化铵、十二硫醇的一种或 两种以上，优选油胺。
8. 根据权利要求1所述的一种利用氢气制备金属纳米材料的方法，其特征在于：所述 在一定温度下是指金属盐在室温~165°C的温度条件下进行还原反应，银盐的反应温度在室 温、0°C，其中优选室温，金盐的反应温度在50°C ~100°C，钼盐的反应温度在60°C ~165°C， 钯盐的反应温度在55°C?90°C。
9. 根据权利要求1所述的一种利用氢气制备金属纳米材料的方法，其特征在于：还原 反应进行时，反应体系处在氢气氛围中。
10. 根据权利要求1所述的一种利用氢气制备金属纳米材料的方法，其特征在于：还原 反应所得复合纳米材料，可在原有的纳米材料基础上生长另一纳米材料或包括两种或以上 类型的盐复合生长。
【文档编号】B82Y40/00GK104043841SQ201410247012
【公开日】2014年9月17日 申请日期:2014年6月6日 优先权日:2014年6月6日
【发明者】顾宏伟, 鲁英杰 申请人:苏州创科微电子材料有限公司