润滑油组合物及同时抑制铜和铅溶出的滑动材料的润滑方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及新型润滑油组合物，并涉及具有优良的耐NOx性、抗氧化性、碱值保持 性和清洁性的润滑油组合物。特别地，本发明涉及适合用于内燃机的润滑油组合物。
[0002] 本发明还涉及使用选自上述润滑油组合物的特定润滑油组合物来同时抑制包含 于材料中的铜和铅溶出的滑动材料的润滑方法。具体地，本发明涉及通过抑制铜和铅的溶 出来防止含铜和/或含铅的滑动材料的铜和铅被腐蚀的润滑方法，并涉及特别适合于具有 含铜和/或含铅的滑动材料的内燃机的润滑方法。
【背景技术】
[0003] 通常，润滑油已用于内燃机或自动变速机等以促进其平稳运转（smooth operation)。特别地，因为内燃机已高性能化、高输出化并在严苛的工作条件下使用，内燃 机用润滑油（机油）需要具有高水平性能。因此，已将常规的机油与各种添加剂如耐磨耗 剂、金属系清洁剂、无灰分散剂和抗氧化剂共混，以满足这些需要的性能。因为在活塞-气 缸区域机油与作为氧化劣化的活性物种的过氧化物接触，因此其需要具有优良的耐氧化性 (oxidation resistivity)。因此，酷系或胺系抗氧化剂和二烷基二硫代磷酸锌（ZDTP)作 为过氧化物分解剂已用于机油中以提高其氧化稳定性。钼化合物作为过氧化物分解剂的使 用也是已知的。然而，为了提高润滑油的氧化稳定性，常规还已知共混受阻胺（例如，参见 专利文献1和2)并且还已知共混酚系抗氧化剂、或二烷基二硫代磷酸锌和受阻胺（例如， 参见专利文献3至5)。然而，尚不知道共混受阻胺化合物、和有机钼化合物并同时进一步共 混酷系抗氧化剂以提尚耐NOx性。
[0004] 滑动材料主要使用铁系材料和铝系材料，但有时将含铝、含锡、含铜和/或含铅材 料用于内燃机的主轴承或连轩轴承（con rod bearing)。这些材料中，含铅材料具有其疲劳 现象少的优良特性，但具有其腐蚀磨耗大的缺点。已知这种腐蚀是由归因于油的劣化的过 氧化物的累积、或空气中分子氧的直接氧化引起的，且还已知如醌、二乙酰、氧化氮或硝基 化合物等的氧化产物在与酸共存的情况下促进腐蚀。
[0005] 实际的腐蚀是复杂的，这是因为其受许多因素的支配，但对于腐蚀抑制 (corrosion prevention)，润滑油的防氧化、氧化性物质的破坏、腐蚀性氧化产物的生成抑 制、酸性物质的失活（deactivate)、和金属表面防腐膜的形成一般是重要的。作为更具体的 腐蚀抑制方法，已知将具有作为过氧化物分解剂和防腐膜形成剂功能的添加剂如二硫代磷 酸锌或硫化物、胺系或酚系链终止型抗氧化剂、防腐膜形成剂如苯并三唑、和清洁分散剂如 酸中和剂添加至润滑油中，且这四种组分最好组合使用。
[0006] 特别地，对于含铅的滑动材料的防腐蚀磨耗，含硫耐磨耗剂如二硫代磷酸锌是极 有效的，且例如，常规的共混有二硫代磷酸锌的机油可发挥过氧化物分解效果，以及归因于 铅表面的失活（deactivation)的优良的防铅腐蚀磨耗效果（例如，参见专利文献6)。
[0007] 然而，含硫化合物如二硫代磷酸锌可引起对包含除铅以外的非铁卑金属（base metal)(例如，铜、锡和银等）的滑动材料的硫化腐蚀，且尽管腐蚀抑制剂如苯并三唑对铜 的防腐蚀是有效的，但已发现含硫化合物对铅的防腐蚀未显示出充分效果。即，用现有技术 不可能抑制铜和/或铅的溶出。
[0008] 现有技术文献 [0009] 专利文献
[0010] 专利文献1 :日本专利申请特开昭60-28496号公报
[0011] 专利文献2 :日本专利申请特开平3-45695号公报
[0012] 专利文献3 :日本专利申请特开平3-45696号公报
[0013] 专利文献4 :日本专利申请特开平4-309597号公报
[0014] 专利文献5 :日本专利申请特开2009-197135号公报
[0015] 专利文献6 :日本专利申请特开平07-268379号公报
【发明内容】
[0016] 发明要解决的问题
[0017] 本发明的目的为提供具有优良的耐NOx性、氧化稳定性、碱值保持性（长效性 (long-drain properties))和清洁性、特别适合用于内燃机的润滑油组合物。本发明的目 的还为提供使用选自前述润滑油组合物的特定润滑油组合物来抑制铜和/或铅溶出的滑 动材料的润滑方法。
[0018] 用于解决问题的方案
[0019] 作为实现上述目的而广泛研宄的结果，完成了本发明。
[0020] 即，本发明涉及润滑油组合物，该润滑油组合物包括润滑油基础油、 (A) 2, 2, 6, 6-四烷基哌啶衍生物、和（B)有机钼化合物和/或有机钨化合物。
[0021] 本发明还涉及进一步包括（C)受阻酚系抗氧化剂和/或芳族胺系抗氧化剂的所述 润滑油组合物。
[0022] 本发明还涉及进一步包括按磷元素计的量为0. 005质量％至0. 5质量％的（D)选 自由式（1)表示的磷化合物、和其金属盐或胺盐组成的组中的至少一种化合物的所述润滑 油组合物：
【主权项】
1. 一种润滑油组合物，其包括润滑油基础油、（A) 2, 2, 6, 6-四烷基哌啶衍生物、和（B) 有机钼化合物和/或有机钨化合物。
2. 根据权利要求1所述的润滑油组合物，其进一步包括（C)受阻酚系抗氧化剂和/或 芳族胺系抗氧化剂。
3. 根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其进一步包括按磷元素计的量为0. 005 质量％至0.5质量％的（D)选自由式（1)表示的磷化合物、和其金属盐或胺盐组成的组中 的至少一种化合物：
其中X1、X2、X3和X 4各自独立地为氧或硫，且至少两个为氧，且R \ R2和R 3各自独立地 为氢或具有1-30个碳原子的烃基。
4. 根据权利要求3所述的润滑油组合物，其中组分（D)为由式（2)和/或式（3)表示 的无硫磷酸醋金属盐：
其中R各自为具有1-30个碳原子的烷基或芳基，且可彼此相同或互不同，Y为除碱金 属以外的金属，且m和η各自独立地为1-4的整数。
5. -种抑制含铜和/或含铅的滑动材料中的铜和/或铅溶出的滑动材料的润滑方法， 其包括将包括润滑油基础油、(A) 2, 2, 6, 6-四烷基哌啶衍生物、（B)按钼金属计的量为30至 300质量ppm的有机钼化合物、和（C)受阻酚系抗氧化剂和/或芳族胺系抗氧化剂的润滑油 组合物与所述含铜和/或含铅的滑动材料相接触。
6. 根据权利要求5所述的润滑方法，其中所述润滑油组合物进一步包括按磷元素计的 量为0.005质量％至0.5质量％的（D)选自由式（1)表示的磷化合物、和其金属盐或胺盐 组成的组中的至少一种化合物：
其中X1、X2、X3和X 4各自独立地为氧或硫，且至少两个为氧，且R \ R2和R 3各自独立地 为氢或具有1-30个碳原子的烃基。
7. 根据权利要求6所述的润滑方法，其中组分（D)为由式（2)和/或式（3)表示的无 硫磷酸醋金属盐：
其中R各自为具有1-30个碳原子的烷基或芳基，且可彼此相同或互不同，Y为除碱金 属以外的金属，且m和η各自独立地为1-4的整数。
8. 根据权利要求5至7任一项所述的润滑方法，其用于使用含铜和/或含铅的滑动材 料的内燃机。
【专利摘要】提供一种润滑油组合物作为具有优良的耐NOx性、抗氧化性、碱值保持性和清洁性、且可特别适合用作内燃机用润滑油的润滑油组合物，其中润滑油基础油包括(A)2,2,6,6-四烷基哌啶衍生物、和(B)有机钼化合物和/或有机钨化合物。所述润滑油组合物优选额外包含(C)受阻酚系抗氧化剂和/或芳族胺系抗氧化剂、或者(D)选自由磷化合物、和其金属盐或胺盐组成的组中的至少一种化合物。还提供同时抑制滑动材料中铜和/或铅溶出的滑动材料润滑方法，所述方法的特征在于将所述滑动材料与上述特定的润滑油组合物相接触。
【IPC分类】C10M137-04, C10N30-00, C10M141-12, C10N10-04, C10M139-00, C10N30-12, C10M137-06, C10N30-10, C10M133-12, C10N10-12, C10N30-04, C10N40-25, C10M133-40, C10M129-10
【公开号】CN104662138
【申请号】CN201380050094
【发明人】八木下和宏
【申请人】吉坤日矿日石能源株式会社
【公开日】2015年5月27日
【申请日】2013年6月7日
【公告号】CA2880179A1, EP2878653A1, US20150203780, WO2014017182A1