大孔径高堆密度连续重整催化剂及其制备和应用的利记博彩app
【专利摘要】本发明涉及一种大孔径高堆密度连续重整催化剂及其制备和应用；以元素计，该催化剂包括质量百分数如下的各组分：VIII族金属0.01～1.0质量%，IVA族金属0.01～1.0质量%，卤素0.2～3.0质量%；VIII族金属为铂，IVA族金属为锗或锡；催化剂的堆密度为0.58～0.90克/毫升，最可几孔直径为8～20纳米，比表面积为170～210米2/克；该催化剂在连续重整工艺中应用，具有较高的活性、较高的二甲苯产率及较低的焦炭产率。
【专利说明】大孔径高堆密度连续重整催化剂及其制备和应用
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种大孔径高堆密度连续重整催化剂及其制备和应用。
【背景技术】
[0002] 催化重整是石油加工的重要生产工艺之一，其主要目的是生产高辛烷值汽油、BTX 芳烃以及廉价的氢气。随着汽柴油质量升级及加氢技术快速发展，催化重整在炼油化工行 业中的地位越来越重要。
[0003] 对于炼厂连续重整装置扩能改造通常是提高加热炉负荷，而对反应器的改造较 少。目前，连续重整装置普遍使用径向反应器，装置扩能后，油气处理量加大，对于低堆密度 重整催化剂，在油气压力下，部分催化剂将被压在中心管壁上而无法向下移动，造成催化剂 贴壁现象。催化剂贴壁会造成催化剂流动不均匀，反应产物分布不均匀，贴壁催化剂还会过 度积炭，给后续催化剂再生带来麻烦。而使用高堆密度催化剂则可以显著减少催化剂贴壁 现象。
[0004] 现有技术中提供许多用于石脑油重整的钼锡催化剂。
[0005] US3745112提供基于均匀分散的钼-锡复合物的烃转化催化剂和方法。所提供的 催化剂的实例为钼族金属、氧化锡、卤素与氧化铝载体，其中氧化锡组分以相对小的粒度均 匀分散在氧化铝载体中。
[0006] US6600082及US6605566提供使用锡的基于有机物的浸渍以产生与钼的强相互作 用，所制备的催化剂用于重整及脱氢反应。
[0007] CN200810117098提供使用乙酰丙酮合钼与有机溶剂配成的浸渍液浸渍含锡载体， 经水氯活化制得钼锡重整催化剂。
[0008] CN200580038842提供使用高密度催化剂的重整方法。该催化剂包含钼族组分、锡 组份及具有高于〇. 6克/毫升且优选高于0. 65克/毫升的平均体密度的载体组份。该催 化剂制备方法在860°C下于含有约2. 5质量％水的空气中焙烧含锡的球形载体45分钟，然 后浸渍氯钼酸、水氯活化、还原制得高堆密度钼锡重整催化剂。
【发明内容】
[0009] 本发明的目的是提供一种大孔径高堆密度连续重整催化剂及其制备方法，该催化 剂具有较高的活性、较高的二甲苯产率及较低的焦炭产率。
[0010] 本发明所述的大孔径高堆密度连续重整催化剂，以元素计，包括质量百分数如下 的各组分：
[0011]
【权利要求】
1. 一种大孔径高堆密度连续重整催化剂，其特征在于：以元素计，包括质量百分数如 下的各组分： vm 族金属 ο.οι~ι.ο IVA族金属 0.01?1.0 卤素 0.2~3.0 其余为氧化铝载体； 所述的VIII族金属为钼，IVA族金属为锡或锗； 所述催化剂的堆密度为〇. 58?0. 90克/毫升，最可几孔直径为8?20纳米，比表面 积为170?210米2/克。
2. -种权利要求1所述的大孔径高堆密度连续重整催化剂的制备方法，其特征在于： 包括如下步骤： (1) 首先制备含IVA族金属的氧化铝低堆密度小球载体；通过滚球法、油氨柱法、热油 柱法或微流成形法，低堆密度载体的表观堆密度为0. 30?0. 57克/毫升，可几孔直径为 2?7纳米； (2) 引入含铝化合物及IVA族金属化合物，制得高堆密度载体；采用沉淀、离子交换或 浸渍；高堆密度载体堆密度为〇. 58?0. 90克/毫升，比表面积为170?210米2/克； (3) 水热处理，扩大载体孔径；将高堆密度载体置于管式炉反应器的恒温段，载体在流 动空气下升温至400?850°C，开启注水泵，调节空气流量及注水量，使空气与水蒸气的体 积比为95 :5?0 :100,水热处理时间为0. 1?20小时；水热处理后，载体的可几孔直径为 8?20纳米； (4) 引入VIII族金属；采用沉淀、离子交换或浸渍； (5) 引入卤素活化適素活化的温度为370?700°C，时间为0. 5?5. 0小时； 水、CljPHCl的摩尔比为（10?150) :(1?10) :1 ; (6) 还原得到还原态催化剂；还原气为氢气或C0,还原温度为400?600°C，时间为 0· 5?10. 0小时； 上述各步在引入金属元素后都要进行干燥、焙烧，干燥温度为25?300°C，焙烧温度为 370?700°C，焙烧时间为0· 5?10小时； 所述的VIII族金属为钼，IVA族金属为锡或锗。
3. -种权利要求1所述的大孔径高堆密度连续重整催化剂的应用，其特征在于： 用做石脑油的连续重整催化剂，生产高汽油辛烷值汽油调和组分或芳烃；反应过程所 采用的绝对压力为IOOKPa?7MPa ;反应温度为315-600°C ;氢气/烃摩尔比为1?20 ;液 时空速（LHSV)为0. 1?10小时'
【文档编号】C10G35/09GK104511291SQ201310449653
【公开日】2015年4月15日 申请日期:2013年9月27日 优先权日:2013年9月27日
【发明者】潘晖华, 陈世安, 胡长禄, 赵悦, 张鹏, 贺新, 张上, 桂鹏 申请人:中国石油天然气股份有限公司