一种生产清洁汽油的方法
【专利摘要】一种生产清洁汽油的方法，包括：（1）在精制反应器中，在氢气存在的条件下，汽油原料与吸附脱硫催化剂接触，吸附脱除汽油中的硫化物，同时选择性加氢反应脱除汽油中的二烯烃；（2）步骤（1）中精制后的汽油引入醚化反应器，在固体强酸性催化剂的存在下，温度大于95℃的条件下，汽油中的烯烃与醇反应生成醚，得到醚化汽油产品，所述固体强酸性催化剂为耐热温度为125℃-250℃、酸中心强度大于H0=-8的耐高温强酸型催化剂。本发明提供的方法脱除了汽油中的硫和双烯，大幅度提高汽油产品的醚化物含量，可以得到高辛烷值的清洁汽油产品。
【专利说明】一种生产清洁汽油的方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种精制汽油的方法，更具体地说，涉及一种汽油精制及醚化生产清洁汽油产品的方法。
技术背景
[0002]近年来随着环境保护法规的日益严格，世界各国和地区对汽油中的烯烃含量和硫含量的限制也日趋严格，而市场对高标号汽油的需求量也随着汽车市场的发展不断增加。从2010年7月I日起我国将逐步在全国范围实施国IV排放标准，标准要求汽油中硫含量不大于50 μ g/g，烯烃含量不大于25v%。我国近80%的汽油来自催化裂化工艺，其余汽油组分少，调和能力差，而我国催化裂化汽油烯烃含量通常在40-50ν%，芳烃含量不到20ν%，基本没有含氧化合物。为了生产低硫低烯汽油，现有的加氢脱硫技术难免会因烯烃饱和造成汽油辛烷值的损失，而将活性烯烃组分与脂肪醇反应生成相应的醚，是降低汽油中烯烃含量和蒸汽压，提高汽油辛烷值，改善汽油质量的有效方法，同时还可增加汽油产量，提高相应脂肪醇的附加值。
[0003]目前已有且比较成熟的醚化工艺有异丁烯制MTBE，C5馏分制TAME和轻汽油醚化技术。工业上大多采用强酸性阳离子交换树脂作为催化剂，也有用负载型杂多酸和分子筛作为催化剂。典型的醚化工艺通常包括原料预处理、醚化反应和甲醇回收等几个部分。原料中需要脱除的杂质包括硫、碱氮、金属阳离子、二烯烃等，主要手段有碱洗、水洗和加氢等，工艺步骤较多，操作能耗高。
[0004]CN101245257A公开了一种与催化裂化吸收稳定系统集成的侧线醚化方法，该方法是从催化裂化稳定塔95%至50%塔高处的侧线出料口抽出液相物料与脂肪醇混合后进入醚化反应器，在催化剂作用下进行醚化反应，其反应产物不经分离由位于侧线出料口下方的侧线进料口再进入塔内进行分馏，分离得到的液化气由稳定塔顶得到，在稳定塔底得到含有醚类化合物的稳定汽油。其缺点是醚化原料未经过预处理，催化剂失活较快，需不断送至催化裂化反应再生系统进行再生`，不足之处在于没有甲醇分离系统，因此甲醇加入不能过量，导致烯烃不能达到最大转化。
[0005]US6262314公开了一种催化蒸馏过程制备醚类化合物的方法，该方法是将C5和/或C6异构烯烃与甲醇混合后先进行预反应，预反应包括两个固定床反应器，第一个反应器在临氢的条件下进行脱双烯和预醚化反应，在第二个反应器内异构烯烃达到醚化平衡转化，反应物料最后进入催化蒸馏塔进行深度转化，并在催化蒸馏塔反应段补加一定量甲醇。预反应过程使用的催化剂负载有贵金属钯提供加氢活性，脱除原料中的双烯以对进料进行处理，延长醚化催化剂寿命。
【发明内容】
[0006]本发明要解决的技术问题是在现有技术的基础上，提供一种生产清洁汽油的方法，该方法在汽油醚化过程中总烯烃转化率高，改质后汽油辛烷值有较大提高。[0007]本发明提供的一种生产清洁汽油的方法，包括以下步骤:
[0008](I)在精制反应器中，在氢气存在的条件下，汽油原料与吸附脱硫催化剂接触，吸附脱除汽油中的硫化物，同时选择性加氢反应脱除汽油中的二烯烃；
[0009](2)步骤(1)中精制后的汽油引入醚化反应器，在固体强酸性催化剂的存在下，在温度大于95°C的条件下，汽油中的烯烃与醇反应生成醚，得到醚化汽油产品，所述固体强酸性催化剂为耐热温度为125°C _250°C、酸中心强度大于HO=-S的耐高温强酸型催化剂。
[0010]优选地，在步骤(1)之后增加分馏步骤，将步骤(1)中得到的精制后的汽油引入分馏塔中分馏为轻汽油馏分和重汽油馏分，分馏切割点为50-75°C，将轻汽油馏分引入醚化反应器。
[0011]本发明提供的一种生产清洁汽油的方法的有益效果为:
[0012]本发明提供的方法中，全馏分汽油原料先经过精制过程脱硫、脱双烯，然后再将精制后的汽油进行深度醚化。现有技术的汽油醚化工艺中，醚化反应温度较低，且对催化剂的酸强度要求也较低。一般只有叔碳烯参与醚化反应，仲碳烯不反应。与现有技术相比，本发明提供的方法不仅叔碳烯烃参与醚化反应，而且正构烯烃(仲碳烯烃)也参与醚化反应，从而大幅度提高产物的醚化产物含量，将更多廉价的醇通过一种醚化物的方式间接地加入到汽油中，从而可提高汽油液收，降低汽油成本。降低了汽油的硫含量和烯烃含量，提高汽油辛烷值。并且由实施例可见，本发明提供的方法，全馏分汽油产品中的醚化物含量大于20wt%，烯烃含量降低60%以上，辛烷值提高4-5个单位。
【专利附图】
【附图说明】
[0013]图1为一种生产清洁汽油的方法的一种实施方式流程示意图；
`[0014]图2为现有技术中常规汽油醚化改质方法的流程示意图；
[0015]图3为一种生产清洁汽油的方法的另一种实施方式流程示意图。
【具体实施方式】
[0016]以下对本发明的【具体实施方式】进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的【具体实施方式】仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
[0017]本发明提供的一种生产清洁汽油的方法，包括以下步骤:
[0018](I)在精制反应器中，在氢气存在的条件下，汽油原料与吸附脱硫催化剂接触，吸附脱除汽油中的硫化物，同时选择性加氢反应脱除汽油中的二烯烃；
[0019](2)步骤(1)精制后的汽油引入醚化反应器，在固体强酸性催化剂的存在下，温度大于95°C的条件下，汽油中的烯烃与醇反应生成醚，得到醚化汽油产品，所述固体强酸性催化剂为耐热温度为125°C _250°C、酸中心强度大于HO=-S的耐高温强酸型催化剂。
[0020]优选地，在步骤(1)之后增加分馏步骤，将步骤(1)中得到的精制后的汽油引入分馏塔中分馏为轻汽油馏分和重汽油馏分，分馏切割点为50-75°C，将分馏后的轻汽油馏分引入醚化反应器。
[0021]其中所述分馏塔塔顶采出具有醚化活性的轻汽油馏分，所述的轻汽油馏分为C4-C7烃馏份混合物，馏程为30-75°C ;塔底得到重汽油馏分，所述的重汽油馏分为C8-C12烃馏分，馏程为75-250°C。所述的分馏塔操作条件为:塔顶冷凝温度30°C~50°C，塔底温度IlO0C~150°C，塔顶压力0.01MPa~0.3MPa，塔顶回流比0.5~3。
[0022]本发明提供的方法中，步骤(1)中精制反应器的操作条件为:温度为320 V ~460 V，优选 340 V ~440 V ;压力为 0.5MPa~4.0MPa,优选 1.0MPa~3.5MPa ;空速为2H1~20H1，优选4H1~IOtT1 ;反应为临氢条件，氢烃体积比为0.1~θ.8，优选0.2~0.5。
[0023]本发明提供的方法中，步骤(1)中所述的吸附脱硫催化剂为负载氧化锌，含或不含第VIII族金属氧化物，载体为氧化硅和/或氧化铝的负载型催化剂。优选地，以催化剂总重量为基准，以氧化物计，所述吸附脱硫催化剂中含有15Wt°/r60Wt%的氧化锌，含有(Tl5wt%的氧化镍和/或氧化钴，和余量的载体。
[0024]步骤(1)中，所述的精制反应器可以是固定床、移动床或流化床的形式。 [0025]本发明提供的方法中，步骤(2)中精制后的汽油引入醚化反应器中，含烯烃的汽油馏分与醇在所述的固体强酸性催化剂为耐热温度不小于125°C、酸中心强度大于HO=-S的耐高温强酸型催化剂存在下，在温度为95°C -催化剂耐热温度，一般为95°C ~20(TC，优选100°C-150°C;压力为0.1-5.0MPa，优选0.2-1.0MPa ;液时空速为H1 ;醇烯比为(0.6~4):1，优选(0.9^2.6):1的条件下，所述汽油中的仲碳烯烃、叔碳烯烃与醇醚化反应，反应产物脱除甲醇后，得到醚化汽油。
[0026]其中，所述醇为甲醇和/或乙醇，优选甲醇。重时空速过高，原料反应不完全，烯烃转化率下降，进料重时空速过低则增加催化剂用量，降低了醚化反应的处理能力，设备投资增大。
[0027]步骤(2)中所述醚化反应器可是是固定床、膨胀床、混相床和催化蒸馏塔中的一种或几种的组合，也可在非催化蒸馏反应器之间设置分馏塔对产物进行预分离，以利于打破平衡限制，提高转化率。
[0028]汽油中的烯烃按组成双键碳原子的类型可分为叔碳烯和仲碳烯，组成烯烃双键的两个碳原子中至少有一个属叔碳原子的烯烃属于叔碳烯，除此之外的则属仲碳烯。本发明提供的方法中，所述的醇烯比为醇与汽油中的烯烃(包括叔碳烯烃和仲碳烯烃)的摩尔比。
[0029]本发明提供的方法中，所述的酸中心强度HO低于_8、耐温性能不小于125°C的强酸性耐高温催化剂选自卤素改性的离子交换树脂、全氟磺酸型树脂、杂多酸或负载杂多酸的催化剂和改性分子筛催化剂中的一种或几种。更优选卤素改性的离子交换树脂催化剂或全氟磺酸型树脂催化剂。
[0030]所述的酸强度大于H0=_8、耐温性能不小于125°C的改性强酸型阳离子交换树脂催化剂是指经卤素原子改性后，酸强度达到HO=-S以上，而且可以在95°C以上长期使用的强酸型离子交换树脂催化剂。这种耐高温强酸性树脂至少可以通过以下两种途径获得。一种途径是在磺化苯乙烯树脂骨架的苯环上引入卤素原子，例如氯原子，由于卤素元素的强吸电子作用不仅可使苯环稳定、而且还可以提高苯环上磺酸基团的酸性，这样可使树脂催化剂的酸强度达到HO=-S以上，而且可以在150°C以上长期使用，此类树脂可从市场上方便购买到，比如国外R0HM&HASS公司生产的Amberlyst45树脂，国内河北冀中化工厂生产的D008树脂等。另一类耐高温强酸性树脂是全氟磺酸型树脂，这类树脂由于其骨架上的氢全部被氟取代，由于氟的强吸电子性，使其具有超强的酸性和超高的热稳定性，酸强度HO达到-12，而耐热温度达到250°C以上，其典型例子是DuPont公司生产的Nafion树脂。
[0031]本发明提供的方法中，所述的杂多酸型催化剂包括杂多酸、杂多酸盐，以及负载杂多酸、杂多酸盐的催化剂。杂多酸及其酸式盐的酸强度HO可达到-13.15，而且可以在高达300°C以上长期使用。所述的杂多酸包括Kegin结构、Dawson、Anderson结构、Silverton结构的杂多酸。优选keggin结构的杂多酸，如十二磷钨酸(H3PW12O4tl.χΗ20)、十二硅钨酸(H4Siff12O40.XH2O)、十二磷钥酸(H3PMo12O4tl.χΗ20)、十二磷钥钒酸(H3PMo12_yVyO4tl.χΗ20)等。所述的杂多酸盐优选酸式磷钨酸铯盐(CS2.5Ha5P12W04(l)，其酸HO低于-13.15，而且比表面积可达100m2/g以上。所述的负载杂多酸或杂多酸盐的载体选自SiO2和/或活性碳。
[0032]所述的酸强度大于HO=-S的改性分子筛催化剂，包括部分酸中心的HO低于-8的改性Ηβ、HY、HSZM-5中的一种或几种，优选改性H β、HSZM-5分子筛。未改性分子筛能耐较高的反应温度，一般能在高达500°C的温度下使用，但Htl低于-8的强酸中心量很少，因此需要对分子进行改性以提高分子筛的酸性。本发明优选氟、磷改性的分子筛催化剂。
[0033]本发明提供的方法中，所述汽油原料是指馏程范围落入30°C~25(rC的石油烃馏份，一般地，所述汽油原料为碳分子数为C4~C12烃组分的混合物。可以选自富含烯烃的焦化汽油、热解汽油及催化裂化汽油等。
[0034]优选所述汽油原料中的烯烃含量为5_70wt%。汽油是由C^C11多种烃类组成的混合物，包括烯烃、烷烃、环烷烃和芳烃，其中烯烃是能进行醚化的反应物。由于随着碳数增加，活性烯烃的含量显著降低，汽油中碳原子数在7以上的组分中各种活性烯烃含量很少，均在0.3wt%以下，且由于较大分子的活性烯烃在与甲醇进行醚化反应时，其醚化反应速度很慢，较难生成相应的醚。
[0035]本发明提供的 方法中，优选将催化裂化汽油先经水洗脱碱的方法，将将碱性化合物脱除后再与甲醇进行醚化反应。由于催化裂化汽油中含有少量碱性化合物，醚化反应采用的催化剂为酸性催化剂汽油中的碱性化合物能与催化剂酸性中心发生中和反应，而使催化剂失去催化活性，因此优选在醚化之前必须经过预处理将其除去。采用水洗的方法可。
[0036]本发明提供的方法中，所述的醚化反应器可由以下任意选择:固定床反应器、列管反应器、绝热式反应器、搅拌釜式反应器、催化蒸馏塔式反应器等等。其中催化剂蒸馏塔式反应器，因能突破化学平衡限制，提高醚化反应的转化率。
[0037]本发明提供的方法中，若最终的产品中甲醇浓度< lw%JU不需要对甲醇进行回收；若残留甲醇浓度较高，则对甲醇进行回收。当反应产物中含有过量的甲醇，本发明对于甲醇的分离方法没有限定，可采用任意合适的分离方式，比如可以采用常规的共沸蒸馏、萃取等方法将其分离，回收的甲醇再返回使用。
[0038]所述的甲醇回收单元可以是各种形式的填料塔、筛板塔、浮阀塔或其组合，采用去离子水作为萃取剂。去离子水从甲醇萃取塔上部加入，含甲醇烃物流从萃取塔下部进入，脱甲醇后的烃物流从萃取塔顶采出，含甲醇的萃取液从塔底采出。所述的甲醇萃取塔的操作条件为:温度IO0C~50°C，压力0.01MPa~0.3MPa，烃水体积比I:0.5~2。
[0039]本发明提供的方法，烯烃转化率高，从而将更多廉价的醇通过一种醚化物的方式间接地加入到汽油中，大幅度提高了产物汽油中醚化含量，降低烯烃含量，提高辛烷值，从而可提高汽油液收，降低汽油成本。经分析可见，不仅汽油中的叔碳烯烃参与醚化反应，而且正构烯烃(仲碳烯烃)也参与醚化反应。一般来说，与现有技术中的汽油醚化方法相比，本发明提供的生产清洁汽油的方法中的汽油醚化过程，叔碳烯单程转化率高于60%，仲碳烯转化高于80%，总烯烃降低在60%以上，如原料中烯烃含量在45wt%，则产物烯烃含量可降低到20wt%以下。而且保证了更多的甲醇通过醚化反应进入汽油产品中，产品的液收一般在110wt%以上。由对比例和实施例可见，汽油产品中醚化含量提高了 15%-18%，辛烷值提高了4-5个单位以上。
[0040]下面参照附图对本发明做进一步说明，但本发明并不因此而受到任何限制。
[0041]附图1为本发明提供的一种生产清洁汽油的方法的一种实施方式的流程示意图，如图1所示，汽油原料经管线I进入精制反应器2，在临氢的条件下，与吸附脱硫催化剂接触同时发生吸附脱硫、脱双烯等反应。精制后的汽油硫含量可降至IOppm以下，基本不含双烯，可作为优质醚化原料。精制过程可能伴有部分裂化反应而生成C2-C4组分，则精制单元后需设置稳定塔脱C4，若裂解较少，则可直接对其进行分馏切割。
[0042]精制后的汽油经管线3进入分馏塔4中分馏，分馏塔4塔顶出料为轻汽油馏分，其组成主要为C4-C7 ;分馏塔塔底出料为重汽油馏分，主要组成为C8-C12馏分。若汽油原料中碱性氮含量较高，可对切割后的轻汽油馏分进行水洗精制，脱除其中对醚化催化剂具有毒害作用的碱性氮。
[0043]轻汽油馏分与来自管线8的一定量甲醇混合后经管线6进入醚化反应器9中。醚化反应器9中装填耐热强酸型固体催化剂，在的反应条件下，轻汽油馏分中的叔碳烯烃和仲碳烯烃与甲醇反应生成醚化产物。醚化汽油经管线10引出。若最终的产品中甲醇浓度< lw%，则不需要对甲醇进行回收；若残留甲醇浓度较高，则对甲醇进行回收。
[0044]富含甲醇的醚化后物流经管线10进入甲醇萃取塔16底部，采用去离子水作为萃取剂，去离子水经管线17从塔顶进入萃取塔，脱甲醇后的烃类物流经管线18从塔顶采出，分馏塔4塔底物料、催化蒸馏塔11塔底物料混合后得到富含醚的高品质汽油产品。甲醇与水的混合物流经管线19从塔底排出。
[0045]附图2为本发明提供的一种生产清洁汽油的方法的另一种实施方式的流程示意图，和图1不同的是经管线10排出的醚化后产物如果醚化转化率不够，可以经催化蒸馏塔11及醚化反应器14进一步醚化反应。催化蒸馏塔11中利用催化蒸馏过程的边反应边分离即可获得较高的醚化转化率，塔顶排出未反应的汽油和甲醇，塔底得到醚化汽油；塔顶物流可经管线12进入醚化反应器14进一步转化，以获得较高醚化转化率。
[0046]以下通过实施例对本发明进行进一步说明，但并不因此而限制本发明。
[0047]制备例I
[0048]吸附精制催化剂的制备方法:将一定量硅藻土和氧化锌放入研磨机中研磨成粉，将此混合物与去离子水混合打浆，得固含量为30wt%的浆液，然后再加入一定量铝溶胶，并用盐酸调PH值为3左右，然后于75°C搅拌2.5h，降温至60°C，喷雾干燥成型；150°C干燥4小时后，再在650°C下焙烧2h制成载体；将所的载体颗粒用硝酸镍溶液浸溃，产生浸溃后的颗粒混合物；将所述浸溃后的颗粒混合物在150°C干燥2小时，再于600°C下焙烧2小时后经压片成型制成广3_颗粒，得到吸附精制催化剂。其中:硅藻土、铝溶胶、氧化锌以及硝酸镍物料重量比为 SiO2 =Al2O3:ZnO:Ni=2:1:5:1。
[0049]对比例I
[0050]对比例I说明常规汽油精制和醚化方法的效果。
[0051]对比例I采用图2所示的流程，全馏分汽油进入分馏塔进行馏分切割，塔顶采出包括C5和部分C6组分的轻汽油馏分，轻汽油馏分先通过碱液抽提脱除其中的硫醇硫，然后通过水洗脱除其中的碱性氮和金属离子等杂质，最后进入加氢反应器通过选择性加氢脱除双烯，精制后的轻汽油馏分作为醚化原料进入醚化反应器进行醚化反应。分馏出的重汽油馏分进入加氢反应器进行加氢脱硫。加氢脱硫后的重汽油馏分和醚化后的轻汽油馏分混合得到清洁汽油产品。
[0052]其中，全馏分汽油取自青岛炼油厂，其主要性质见表1。分馏塔切割温度为75°C。加氢脱双烯催化剂采用RLF-1Ow (由中国石化股份有限公司长岭催化剂分公司生产)。轻汽油馏分加氢脱双烯的操作条件为:反应温度120°C，压力1.5MPa，氢油比200，空速4h'醚化反应器中装填的催化剂为D005-1I (由丹东明珠特种树脂有限公司生产)，反应温度为650C~70°C，醇烯摩尔比为1.02，压力为l.0MPa，液时空速为2.0tT1 ;甲醇不回收。重汽油馏分选择性加氢脱硫采用催化剂RSDS-22 (由中国石化股份有限公司长岭催化剂分公司生产)。汽油性质见表2。
[0053]实施例1
[0054]实施例1说明本发明提供的一种生产清洁汽油的方法的效果。
[0055]采用附图3所示的流程进行试验。全馏分汽油先进入精制反应器中在临氢条件下脱硫脱双烯，然后进入分馏塔分馏为轻汽油馏分和重汽油馏分，轻汽油馏分水洗后进入醚化反应器与醇反应生成醚化汽油，多余的甲醇进入甲醇萃取塔中回收甲醇。将醚化后的轻汽油馏分和重汽油馏分混合得到清洁汽油产品。
[0056]汽油原料同对比例I。精制反应器装填由制备例I制备的吸附精制催化剂，操作条件为:反应温度为360°C，压力为2.0MPa，空速为5h_1，氢烃体积比为0.3。分馏塔切割温度为75°C,醚化反应器装填催化剂为Amberlyst 45催化剂(市售，由苯乙烯-二乙烯基苯悬浮共聚，再经氯化、磺化制得，耐热温度为170°C)，反应温度为110-120°C，醇烯摩尔比1.02。甲醇萃取塔采用去离子水作为萃取剂。甲醇萃取塔的操作条件为:温度3(T50°C，压力0.1MPa，烃水体积比1:1。汽油性质见表2。
[0057]实施例2
[0058]实施例1说明本发明提供的一种生产清洁汽油的方法的效果。
[0059]试验流程、原料和方法同实施例1，所不同的是精制反应器采用流化化床形式，采用制备例I中制备的吸附精制催化剂，精制反应温度429°C，压力2.6MPa，空速6.5h_1，氢烃体积比0.28。汽油性质见表2。
[0060]表1
[0061]
【权利要求】
1.一种生产清洁汽油的方法，其特征在于，包括以下步骤: (1)在精制反应器中，在氢气存在的条件下，汽油原料与吸附脱硫催化剂接触，吸附脱除汽油中的硫化物，同时选择性加氢反应脱除汽油中的二烯烃； (2)步骤(1)中精制后的汽油引入醚化反应器，在固体强酸性催化剂的存在下，在温度大于95°C的条件下，汽油中的烯烃与醇反应生成醚，得到醚化汽油产品，所述固体强酸性催化剂为耐热温度为125°C _250°C、酸中心强度大于HO=-S的耐高温强酸型催化剂。
2.按照权利要求1的方法，其特征在于，在步骤(1)之后、步骤(2)之前增加分馏步骤，将步骤(1)中得到的精制后的汽油馏分引入分馏塔中分馏为轻汽油馏分和重汽油馏分，分馏切割点为50-75°C，将轻汽油馏分引入醚化反应器。
3.按照权利要求1或2的方法，其特征在于，所述汽油原料的馏程为30°C~250°C。
4.按照权利要求1或2的方法，其特征在于，步骤(1)中所述的吸附脱硫催化剂为负载氧化锌，含或不含第VIII族金属氧化物,载体为氧化硅和/或氧化铝的负载型催化剂。
5.按照权利要求4的方法，其特征在于，以催化剂总重量为基准，以氧化物计，所述吸附脱硫催化剂中含有15Wt%-60wt%氧化锌，含有(0-l5wt%的氧化镍和/或氧化钴，和余量的载体。
6.按照权利要求1或2的方法，其特征在于，步骤(1)中精制反应器的操作条件为:温度为320°C~460°C;压力为0.5MPa~4.0MPa ;空速为2h-1-20h-1 ;氢油体积比为0.1~0.8。
7.按照权利要求6的方法，其特征在于，步骤(1)中精制反应器的操作条件为:温度为340°C~440°C;压力为1.0MPa~3.5MPa ;空速为4h-1~1Oh-1 ;氢油体积比为0.2~0.5。
8.按照权利要求1或2的方法，其特征在于，步骤(2)中的醚化反应器操作条件为反应温度为95°C -催化剂耐热温度，压力为0.1-5.0MPa，液时空速为Ι?1，醇烯摩尔比为(0.6~4):1。
9.按照权利要求8的方法，其特征在于，步骤(2)中的醚化反应器操作条件为反应温度为1OO°C _150°C，压力为0.2-l.0MPa，液时空速为1-5h，醇烯比为(0.9~2.6):1。
10.按照权利要求1或2的方法，其特征在于，步骤(2)中所述的耐高温强酸性催化剂选自卤素改性的阳离子交换树脂、杂多酸或负载杂多酸的催化剂和改性分子筛催化剂中的一种或几种。
11.按照权利要求10的方法，其特征在于，步骤(2)中所述的耐高温强酸性催化剂选自卤素改性的阳离子交换树脂或全氟磺酸型树脂催化剂。
12.按照权利要求1或2的方法，其特征在于，所述醇为甲醇和/或乙醇。
13.按照权利要求1或2的方法，其特征在于，步骤(1)之后，所述的精制后的汽油原料再经水洗脱除其中的碱性氮化合物和金属离子。
【文档编号】C10G67/00GK103773479SQ201210410946
【公开日】2014年5月7日 申请日期:2012年10月25日 优先权日:2012年10月25日
【发明者】袁清, 毛俊义, 温朗友, 侯栓弟, 张占柱, 秦娅, 黄涛 申请人:中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院