专利名称：工业齿轮油组合物的利记博彩app
技术领域：
本发明涉及一种工业齿轮油组合物，特别涉及一种满足中、重负荷要求的工业齿轮油组合物。
背景技术：
随着我国经济快速发展，钢铁冶炼、水泥生产等行业规模扩大，对于中、重负荷工业齿轮油的要求也越来越高。除了要求其具有较好的极压抗磨性、较长的使用寿命外，还要求具有较好的热氧化安定性和一定的防锈性、抗乳化性。随着环保要求的提高、低磷含量的齿轮油组合物也越来越受到重视。 要想提高齿轮油的性能，需要从添加剂入手。众所周知，中、重负荷工业齿轮油是以含硫、磷极压抗磨剂为主剂，辅以油性剂、防锈剂、复合抗氧剂、抗泡剂等而成的组合物。要想提高齿轮油组合物性能，重点应该放在含硫、含磷的添加剂及配方的适应性方面。要想降低磷含量，应该减少含磷ZDDP添加剂的使用量。目前，国内外有许多关于工业齿轮油组合物的研究报道。CN 1057477A介绍了一种中负荷工业齿轮油组合物，由硫膦氮极压抗磨剂、硫化烃类极压抗磨剂、苯三唑胺盐多效添加剂、抗氧化剂和复合抗乳化剂组成，此齿轮油具有优良的极压性、抗磨性、热氧化安定性、防锈性、抗腐蚀性和抗乳化性。其中硫膦氮型极压抗磨剂是由二烷基二硫代膦酸-甲醛-脂肪胺缩合而成。CN 1203261A介绍了一种含有通用齿轮油复合剂的组合物。该复合剂由硫化烯烃、硫磷酸复酯胺盐、硼化硫代磷酸酯胺盐、脂肪酸胺盐、磺酸盐等齿轮油添加剂以一定的配比调配而成。该复合剂在重负荷车辆齿轮油中的最低加量为4. 8% (质量)，是一种性能优异的通用齿轮油复合剂。CN 1403549A介绍了一种工业齿轮油添加剂组合物，其中包括至少一种含硫的极压抗磨剂，至少一种抗氧抗腐剂，至少一种含磷的抗磨剂，至少一种金属减活剂，至少一种金属清净剂，至少一种防锈剂。该组合物具有加剂量低、性能优良的特点。CN 1403551A提供了一种齿轮润滑油添加剂组合物，它包括(A) —定量的矿物油和(B)至少一种含硫的极压添加剂；(C)至少一种含磷的抗磨添加剂；(D)至少一种防锈添加剂；(E)至少一种摩擦改进剂；(F)至少一种抗氧剂或金属钝化剂。将上述添加剂组合物按4. 5 4.8%(质量)加入到基础油中，可制备达到GB13895-92(API GL-5)规格指标的车辆齿轮油。添加剂组合物按I. 2 2. 0% (质量)加入到基础油中，可制备达到GB 5903-95规格指标的工业齿轮油。CN 1727459A介绍了一种通用齿轮油组合物，包括(a)矿物润滑油、合成润滑油或其混合物；(b)至少一种粘度指数改进剂和/或降凝剂；(C)至少一种选自硫化烯烃、二硫化二苄、烷基多硫化物、硫化油脂的含硫极压剂；(d)至少一种选自硫磷酸含氮衍生物、硫代磷酸复酯胺盐、硫代磷酸三苯酯、亚磷酸二正丁酯、磷酸三甲酚酯、亚磷酸二异丁酯的含磷抗磨剂；(e)磷酸酯型多效剂；(f) I-羟基乙叉-1，I-二膦酸酯油性剂；(g)至少一种苯三唑型或噻二唑型金属减活剂和/或磺酸盐型防锈剂。该组合物具有优良的极压抗磨性、热氧化安定性、防腐防锈性及抗泡沫等性能，可满足不同粘度等级和不同规格的车辆齿轮油和工业齿轮油的使用要求。CN 101298576A提供了一种齿轮油添加剂组合物，它包括(A) —定量的矿物油和(B)至少一种含硫的极压添加剂；(C)至少一种含磷的抗磨添加剂；(D)至少一种防锈添加剂；(E)至少一种摩擦改进剂；(F)至少一种金属钝化剂。将上述添加剂组合物按3. 8 4. 5%加入到基础油中，可制备达到GB 13895-92 (API GL-5)规格指标的车辆齿轮油。添加剂组合物按O. 6 I. 2WT%加入到基础油中，可制备达到GB 5903-95规格指标的工业齿轮油。CN 101298574A提供了一种通用工业齿轮润滑油添加剂组合物，它包括(A)至少一种含硫的极压抗磨剂；(B)至少一种含磷的多功能抗磨剂；(C)至少一种防锈剂。该组合物具有加剂量低，配方简单，通用性强，性能优良的特点。将上述添加剂组合物按O. 6 I. 0%加入到中粘度指数或高粘度指数的基础油中，可以制备达到GB 5903-95规格指标的100、220、320、460、680、1000等牌号的中负荷工业齿轮油。将上述添加剂组合物按I. O
I.4%加入到中粘度指数或高粘度指数的基础油中，可以制备达到GB 5903-95规格指标的100、220、320、460、680、1000等牌号的重负荷工业齿轮油。US 5942470公开了齿轮油组合物，包括至少一种油溶性磷酸偏酯的胺盐，一种油溶性琥珀酰亚胺，至少一种羧酸胺盐，至少一种无灰分散剂，无价的膦酸三羟基酯。以上专利涉及到的齿轮油组合物，要么采用具有较高的磷含量，要么其添加剂采用比较复杂的合成工艺，或者是添加量较大。其应用具有一定的局限性。
发明内容
本发明提供了一种工业齿轮油组合物。本发明工业齿轮油组合物包括A>低碱值清净剂，占组合物总质量的O. 1-2. 0% ；所述低碱值清净剂的制备方法包括将有机硫膦酸、碱金属和/或碱土金属的氧化物、水、烷基水杨酸与无机酸和/或芳基羧酸促进剂同时或先后发生皂化反应，收集产物；B〉含硫极压抗磨剂，占组合物总质量的O. 1-3. 0% ；O抗氧化剂，占组合物总质量的O. 1-2% ；D>金属减活剂，占组合物总质量的O. 01-0. 5% ；E>防锈剂，占组合物总质量的O. 01-0. 5% ；F〉润滑基础油，构成组合物的主要成分。所述有机硫膦酸的结构为
X
,'XH
R 丨一P\
'' XH
其中R1为数均分子量在500-5000之间的烷基，优选700-3500，最优选850-2500 ；X为O原子或者S原子，其中至少一个X为S原子，X优选S原子。有机硫膦酸是由聚烯烃发生硫膦化反应得到，即聚烯烃与五硫化二磷和/或硫磷酸反应得到。所述聚烯烃是由乙烯、丙烯X4-Cltl烯烃单独聚合或共聚合而得到的聚烯烃，所述C4-Cltl烯烃可以选用正丁烯、异丁烯、正戊烯、正己烯、正辛烯和正癸烯中的一种或多种，优选聚异丁烯。所述聚烯烃的数均分子量为500-5000，优选700-3500，最优选850-2500。所述硫膦化反应的温度在100-300°C之间，优选150-250°C，反应时间为5h 20h，优选12h 18h。所述的碱金属和/或碱土金属的氧化物优选碱土金属的氧化物，例如氧化钙、氧化镁、氧化锶和氧化钡中的一种或多种，最优选氧化钙和/或氧化镁。·所述烷基水杨酸的结构为
权利要求
1.一种工业齿轮油组合物，包括 A>低碱值清净剂，占组合物总质量的O. 1-2. 0% ； 所述低碱值清净剂的制备方法包括将有机硫膦酸、碱金属和/或碱土金属的氧化物、水、烷基水杨酸与无机酸和/或芳基羧酸促进剂同时或先后发生皂化反应，收集产物； B〉含硫极压抗磨剂，占组合物总质量的O. 1-3. 0% ； O抗氧化剂，占组合物总质量的O. 1-2% ； D>金属减活剂，占组合物总质量的O. 01-0. 5% ； E>防锈剂，占组合物总质量的O. 01-0. 5% ； F〉润滑基础油，构成组合物的主要成分。
2.按照权利要求I所述的组合物，其特征在于，所述有机硫膦酸的结构为
3.按照权利要求I所述的组合物，其特征在于，所述的碱金属和/或碱土金的氧化物选自碱土金属的氧化物。
4.按照权利要求I所述的组合物，其特征在于，所述烷基水杨酸的结构为
5.按照权利要求I所述的组合物，其特征在于，所述无机酸促进剂可以选用硫酸、盐酸、硝酸和磷酸中的一种或多种；所述芳基羧酸促进剂包括芳基一元酸和/或芳基二元酸，所述的芳基是苯基和/或萘基。
6.按照权利要求I所述的组合物，其特征在于，所述芳基羧酸促进剂选用苯甲酸、萘甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、邻萘二甲酸、间萘二甲酸和对萘二甲酸中的一种或多种。
7.按照权利要求I所述的组合物，其特征在于，当有机硫膦酸、碱金属和/或碱土金属的氧化物、水、烷基水杨酸与无机酸和/或芳基羧酸促进剂同时发生皂化反应时，所述有机硫膦酸和烷基水杨酸之间的摩尔比是1:10-10:1 ;所述有机硫膦酸和所述碱金属和/或碱土金属的氧化物之间的摩尔比为1:0. 2-1:10 ;所述碱金属和/或碱土金属的氧化物与水的摩尔比是1:0. 5-1:10。
8.按照权利要求7所述的组合物，其特征在于，所述无机酸和/或芳基羧酸促进剂占有机硫膦酸和烷基水杨酸质量之和的O. 1-10%。
9.按照权利要求7所述的组合物，其特征在于，所述反应的温度为20 200°C，反应的时间为l-20h。
10.按照权利要求I所述的组合物，其特征在于，所述有机硫膦酸、碱金属和/或碱土金属的氧化物、水、烷基水杨酸和无机酸和/或芳基羧酸促进剂先后发生皂化反应是按以下步骤进行 1)将有机硫膦酸与碱金属和/或碱土金属的氧化物、水发生皂化反应； 2)将步骤(I)产物与烷基水杨酸反应，然后加入碱金属和/或碱土金属的氧化物、水、无机酸和/或芳基羧酸促进剂进一步发生皂化反应，收集产物。
11.按照权利要求10所述的组合物，其特征在于，步骤(I)中所述有机硫膦酸与步骤(I)中所述碱金属和/或碱土金属的氧化物之间的摩尔比为1:0. 2-1:5 ;步骤(I)中所述碱金属和/或碱土金属的氧化物与步骤(I)中水的摩尔比是1:0. 5-1:10。
12.按照权利要求11所述的组合物，其特征在于，步骤(I)中所述皂化反应的温度为20 200°C，皂化反应的时间为l_20h。
13.按照权利要求12所述的组合物，其特征在于，步骤(2)中所述烷基水杨酸与步骤(1)中所述有机硫膦酸之间的摩尔比为1:10-10:1。
14.按照权利要求13所述的组合物，其特征在于，在步骤(2)中，步骤(I)产物与烷基水杨酸反应的温度为20-200°C，反应的时间为5-50分钟。
15.按照权利要求14所述的组合物，其特征在于，步骤(2)中所述烷基水杨酸与步骤(2)中所述碱金属和/或碱土金属的氧化物之间的摩尔比在1:0.2-1:2之间，步骤⑵中所述碱金属和/或碱土金属的氧化物与步骤(2)中水的摩尔比是1:0. 5-1:10。
16.按照权利要求15所述的组合物，其特征在于，步骤(2)中所述无机酸和/或芳基羧酸促进剂占有机硫膦酸和烷基水杨酸质量之和的0.1-10%。
17.按照权利要求16所述的组合物，其特征在于，步骤(2)中所述皂化反应的温度为20-200°C，反应时间为1-10小时。
18.按照权利要求I所述的组合物，其特征在于，所述皂化反应中加入溶剂，所述溶剂为馏程在80-200°C之间的烃类溶剂，所述溶剂的加入量为有机硫膦酸质量的30-250%。
19.按照权利要求I所述的组合物，其特征在于，所述皂化反应中加入稀释油，所述稀释油是100°C运动粘度为2-10mm2/S的API I、II、III、IV和V类润滑基础中的一种或多种，所述稀释油的加入量为有机硫膦酸和烷基水杨酸质量之和的I O-150%。
20.按照权利要求I所述的组合物，其特征在于，所述低碱值清净剂占组合物总质量的O.2-1. 0%。
21.按照权利要求I所述的组合物，其特征在于，所述含硫极压抗磨剂选自硫化异丁烯、硫化鲸鱼油、二硫化二苄和烷基多硫化物中的一种或多种占组合物总质量的O. 2-2. 0%。
22.按照权利要求I所述的组合物，其特征在于，所述抗氧化剂选自胺型、硫代氨基甲酸酯型、酚型、ZDDP抗氧剂中的一种或多种，占组合物总质量的O. 2-1. 0%。
23.按照权利要求I所述的组合物，其特征在于，所述金属减活剂选自苯三唑衍生物、噻唑衍生物、噻二唑衍生物和蒽醌衍生物中的一种或多种占组合物总质量的O. 02-0. 2%。
24.按照权利要求I所述的组合物，其特征在于，所述防锈剂选自磺酸盐、咪唑类、咪唑啉烯基丁二酸盐、烯基丁二酸和烯基丁二酸酯中的一种或多种，占组合物总质量的O.2_0. 2%ο
25.按照权利要求I所述的组合物，其特征在于，所述润滑基础油为API I、II、III、IV和V类润滑基础油中的一种或多种。
全文摘要
本发明提供了一种工业齿轮油组合物，包括A.低碱值清净剂，占组合物总质量的0.1-2.0%；所述低碱值清净剂的制备方法包括将有机硫膦酸、碱金属和/或碱土金属的氧化物、水、烷基水杨酸与无机酸和/或芳基羧酸促进剂同时或先后发生皂化反应，收集产物；B.含硫极压抗磨剂，占组合物总质量的0.1-3.0%；C.抗氧化剂，占组合物总质量的0.1-2%；D.金属减活剂，占组合物总质量的0.01-0.5%；E.防锈剂，占组合物总质量的0.01-0.5%；F.润滑基础油，构成组合物的主要成分。本发明组合物加剂量低，磷含量低，具有较低的腐蚀性、较好的氧化安定性、抗磨性，是一种性能优良的润滑油组合物。
文档编号C10M141/10GK102888262SQ201210390120
公开日2013年1月23日 申请日期2012年10月15日 优先权日2012年10月15日
发明者刘依农, 段庆华, 李玲 申请人:中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院