船用柴油机润滑防锈油组合物及其用途
【专利摘要】本发明涉及一种船用柴油机润滑防锈油组合物及其用途，主要解决船用柴油发动机制造完成后，采用现有技术中的油品用于发动机润滑系统，存在发动机短期存放和海上运输期间，船用柴油机内部构件容易产生腐蚀、锈蚀等问题。本发明通过采用以重量份数计包括以下组份：a）0.1~7.0份防锈剂；b）0.1～2.0份抗氧剂；c）0.1～2.0份极压抗磨剂；d）0.1～3.0份清净剂；e）0.1～3.0份分散剂；f）0.1～1.0份降凝剂；g）0.001～0.2份抗泡剂；h）81.8~99.399份基础油的技术方案较好地解决了该问题，可用于船用柴油机油组合物的工业生产中。
【专利说明】船用柴油机润滑防锈油组合物及其用途
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种船用柴油机润滑防锈油组合物及其用途。
【背景技术】
[0002]船用柴油机按其在船舶中的作用可分为主机和辅机。作为主机，可用作船舶的推进动力。如用作辅机，则可用来作为带动发电机、空气压缩机或水泵等方面的动力系统。船用柴油机一般分为高速、中速和低速柴油机。
[0003]通常，船用柴油机的生产制造厂与建造船舶的企业并不在同一区域，当一台船用柴油发动机由生产、组装、测试完成后，从运输、安装到投入正常使用，存在着一段较长的封存时间。这样，由于受到冷、热、潮湿等复杂气候环境变化的影响，柴油发动机内部的主要构件，如:轴承、曲轴、凸轮轴、连杆、活塞、缸套、调速器、传动齿轮等，就有可能产生不同程度的腐蚀和锈蚀。特别对于那些需要通过海上运抵的船用柴油发动机，湿热的空气与海上盐雾环境的存在，对于内部构件的腐蚀和锈蚀问题会更加突出。如果产生此类问题，就会影响发动机正常功率的输出，严重时可能加剧发动机各磨擦副间的异常磨损，从而缩短发动机的正常使用寿命。为了解决这个问题，通常采用船用内燃机油进行封存。
[0004]根据对中国、美国和欧洲的专利查询，有关船用柴油机润滑油组合物的专利较多文献CN102086420公开了一种船用中速筒状柴油机润滑油组合物，其主要组份为:高温清净剂、无灰分散剂、抗氧剂、抗泡剂和基础油。文献US6，551，965公开了一种船用柴油机油(Marine diesel engine lubricating oil composition)组合物，其主要组份为:高喊值硫化烷基酚盐和高碱值磺酸盐清净剂、无灰分散剂和二烷基二硫代磷酸锌。文献EP1046698公开了一种船用柴油机油(Marine diesel engine lubricating composition)组合物,其主要组份为:油溶性无灰分散剂、油溶性高碱值金属清净剂、第I类油溶性抗氧剂(含硫或酚型)、油溶性芳香胺抗氧剂。为提高防锈性，曾尝试在船用柴油机润滑油组合物中添加防锈剂，但添加普通的防锈剂又存在与船用柴油机润滑油组合物中其他组份不匹配、防锈性差的问题。目前为止，还没有船用柴油机润滑防锈油组合物的相关专利。
【发明内容】
[0005]本发明所要解决的技术问题之一是现有技术中船用柴油发动机在制造、组装完成后，到投入正常运行期间，船用柴油发动机由于受到外界条件的不利影响，采用船用内燃机油进行封存，存在着发动机内部构件产生腐蚀、锈蚀的潜在隐患，提供一种新的船用柴油机润滑防锈油组合物。本发明所要解决的技术问题之二是提供一种与解决技术问题之一相对应的船用柴油机润滑防锈油组合物的用途。该船用柴油机润滑防锈油组合物不仅保持和改善了船用柴油发动机系统的润滑性能，还明显地提高了船用柴油发动机系统的防锈性能。
[0006]为解决上述技术问题之一，本发明采用的技术方案如下:一种船用柴油机润滑防锈油组合物，以重量份数计包括以下组份:
[0007]a) 0. .0 份防锈剂；[0008]b )0.1~2.0份抗氧剂；
[0009]c) 0.1~2.0份极压抗磨剂；
[0010]d) 0.1~3.0份清净剂;
[0011]e )0.1~3.0份分散剂;
[0012]f) 0.1~1.0份降凝剂；
[0013]g) 0.001 ~0.2 份抗泡剂；
[0014]h) 81.8~99.399 份基础油；
[0015]其中，所述防锈剂选自磺酸盐、环烷酸盐、烯基丁二酸或烯基丁二酸半酯中的至少两种； [0016]所述抗氧剂选自2，6_ 二叔丁基对甲酚、2，6-二叔丁基混合酚、3，5-二叔丁基-4-羟基苯丙酸异羊酯、苯基-α -萘胺、2,6_ 二叔丁基-4-羟基苯基丙酸酯、烷基二苯胺、二异辛基二苯胺或酚胺混合型中的至少一种；
[0017]所述极压抗磨剂选自二烷基二硫代磷酸锌、二异辛基二硫代磷酸锌、磷酸三甲酚酯、磷酸三苯酯、磷酸三丁酯、三苯基硫代磷酸酯、异辛基酸性磷酸酯十八胺、硫代磷酸酯、硫磷酸含氮衍生物或硫代磷酸复酯胺盐中的至少一种；
[0018]所述清净剂选自石油磺酸钙、合成磺酸钙、硫化烷基酚钙、烷基水扬酸钙、环烷酸钙或硫磷化聚异丁烯钡盐中的至少一种；
[0019]所述分散剂选自单丁二酰亚胺、双丁二酰亚胺、多丁二酰亚胺、高分子丁二酰亚胺或硼化丁二酰亚胺中的至少一种；
[0020]所述降凝剂选自聚甲基丙烯酸酯、烷基萘或聚α -烯烃中的至少一种；
[0021 ] 所述抗泡剂选自硅油型、非硅型或复合抗泡剂中的至少一种。
[0022]上述技术方案中，所述船用柴油机润滑防锈油组合物，以重量份数计，防锈剂的用量优选范围为0.3飞份，抗氧剂的用量优选范围为0.5~1.0份，极压抗磨剂的用量优选范围为0.2~1.0份，清净剂的用量优选范围为0.5~2.0份，分散剂的用量优选范围为
0.5~2.5份，降凝剂的用量优选范围为0.2~0.5份，抗泡剂的用量优选范围为0.01~
0.1份，基础油的用量优选范围为89.2~98.399份。所述基础油优选方案为选自溶剂精制矿物基础油、加氢精制矿物基础油、聚α-烯烃合成油或聚酯类合成油中的至少一种。所述石油磺酸钙优选方案为选自低碱值石油磺酸钙、中碱值石油磺酸钙、高碱值石油磺酸钙或超高碱值石油磺酸钙。所述合成磺酸钙优选方案为选自低碱值合成磺酸钙、中碱值合成磺酸钙、高碱值合成磺酸钙或超高碱值合成磺酸钙。所述硫化烷基酚钙优选方案为选自中碱值硫化烷基酚钙或高碱值硫化烷基酚钙。所述烷基水扬酸钙优选方案为选自低碱值烷基水扬酸钙、中碱值烷基水扬酸钙或高碱值烷基水扬酸钙。所述环烷酸钙优选方案为选自中碱值环烷酸钙或高碱值环烷酸钙。
[0023]上述技术方案中，所述抗氧剂优选方案为选自2，6- 二叔丁基混合酚、3，5- 二叔丁基-4-羟基苯丙酸异羊酯、苯基-α -萘胺、2,6_ 二叔丁基-4-羟基苯基丙酸酯、烷基二苯胺、二异辛基二苯胺或酚胺混合型中的至少一种。所述极压抗磨剂优选方案为选自二烷基二硫代磷酸锌、二异辛基二硫代磷酸锌、磷酸三苯酯、磷酸三丁酯、三苯基硫代磷酸酯、硫代磷酸酯或硫代磷酸复酯胺盐中的至少一种。所述清净剂优选方案为选自石油磺酸钙、合成磺酸钙、硫化烷基酚钙或烷基水扬酸钙中的至少一种。所述分散剂优选方案为选自单丁二酰亚胺、双丁二酰亚胺或高分子丁二酰亚胺中的至少一种。所述降凝剂优选方案为选自聚甲基丙烯酸酯或聚α-烯烃中的至少一种。所述抗泡剂优选方案为选自硅油型或非硅型中的至少一种。
[0024]上述技术方案中，所述防锈剂优选方案之一为磺酸盐和选自环烷酸盐、烯基丁二酸或烯基丁二酸半酯中的至少一种的混合物；其中，所述混合物中，磺酸盐和选自环烷酸盐、烯基丁二酸或烯基丁二酸半酯中的至少一种的重量比为l.(T4.0，优选范围为
1.5^3.0,更优选范围为1.8^2.5。
[0025]上述技术方案中，所述防锈剂优选方案之二为选自磺酸盐、环烷酸盐、烯基丁二酸或烯基丁二酸 半酯中的至少三种。
[0026]本发明组合物中所述的高分子丁二酰亚胺和硫磷酸含氮衍生物是本领域所公知的，一般分别指的是Τ161系列和Τ305系列。本发明组合物的制备方法为:将各组份按比例在5(T60°C温度下加入基础油中，搅拌0.5飞小时，使其全部溶解，即可得到本发明的组合物。
[0027]为解决上述技术问题之二，本发明采用的技术方案如下:上述船用柴油机润滑防锈油组合物用于船用柴油发动机系统。其中所述船用柴油机润滑防锈油组合物的组份、重量份数以及优选范围与解决技术问题之一所采取的技术方案中的相同。
[0028]本发明组合物的使用方法如下:从制造、组装、磨合完成后的船用柴油发动机，把上述船用柴油机润滑防锈油组合物注入发动机润滑系统，在中短期内，发动机内部的各部件不会产生锈蚀。开始使用注入上述船用柴油机润滑防锈油组合物的船用柴油发动机时，不必排尽、清洗发动机内的组合物，即可使用，并可以完成不少于3000海里的磨合期(发动机中润滑油处于正常使用状态)。
[0029]本发明中，油品的防锈性能采用两种方法进行测试。一种是中华人民共和国国家标准GB/T 2361-92《防锈油脂湿热试验法》。涂覆试样的试片，置于温度49± I°C、相对湿度95%以上的湿热试验箱内，经按产品规格要求的试验时间后，用试片朝试片架旋转方向的一面作为评定面，按SH/T 0217判断三块试片的锈蚀度。另外一种是中华人民共和国石油化工行业标准SH/T 0081-1991《防锈油脂盐雾试验法》。涂覆试样的试片，置于规定试验条件的盐雾试验箱内，经按产品规格要求的试验时间后，按SH/T 0217判断三块试片面的锈蚀度，或按SH/T0533判断试片的锈蚀度。
[0030]在本发明中，油品的热氧化安定性采用了中华人民共和国石油化工行业标准SH/T0300-1992《曲轴箱模拟试验方法(QZX法)》。将250ml试油在规定条件下，使含添加剂内燃机油飞溅到高温金属表面形成漆膜，考察形成漆膜和成胶情况。另外，油品的性能评定采用两种方法进行测试。一种是中华人民共和国国家标准GB/T 9933-88《内燃机油性能评定法(开特皮勒1G2法)》。适用于柴油机油(CD级)、汽油机和柴油机的通用油、内燃机车用油的清净性和抗磨性能和评定。另外一种是中华人民共和国石油化工行业标准SH/T 0265-1992《内燃机油高温氧化和轴瓦腐蚀评定法(L-38法)》。采用专用的CLR单缸汽油机评定内燃机油的高温氧化和轴瓦腐蚀性能。
[0031]本发明船用柴油机润滑防锈油组合物采用防锈剂、抗氧剂、极压抗磨剂、清净剂、分散剂、降凝剂、抗泡剂与基础油调制后，特别是以选自磺酸盐、环烷酸盐、烯基丁二酸或烯基丁二酸半酯中的至少两种为防锈剂，优选方案为磺酸盐和选自环烷酸盐、烯基丁二酸或烯基丁二酸半酯中的至少一种的混合物为防锈剂，在保持船用柴油机油原有的作用，即:能克服硫酸的腐蚀磨损、保持活塞和发动机清洁、良好的抗氧化安定性、减少缸套磨损、与水分离而不发生乳化、防止油泥形成等性能的同时，还可以完成船用柴油发动机在磨合期内的实际使用。不仅保持和改善了船用柴油发动机系统的润滑性能，还明显地提高了船用柴油发动机系统的防锈性能，取得了较好的技术效果。
[0032]下面通过实施例对本发明作进一步的阐述。
【具体实施方式】
[0033]【实施例1~9】
[0034]将各组份按比例在55°C下加入基础油中，搅拌0.5~5小时使其全部溶解，得到船用柴油机润滑防锈油组合物。具体见表1。
[0035]表1中， T704为环烷酸锌，TlOl为低碱值石油磺酸钙，T705为二壬基萘磺酸钡。
[0036]【比较例1飞】
[0037]组合物中的防锈剂仅为单一种类，或不添加防锈剂。具体见表2。
[0038]表1
【权利要求】
1.一种船用柴油机润滑防锈油组合物，以重量份数计包括以下组份: a)0.1-7.0份防锈剂； b)0.1~2.0份抗氧剂； c ) 0.1~2.0份极压抗磨剂； d)0.1~3.0份清净剂； e)0.1~3.0份分散剂； f)0.1~1.0份降凝剂； g)0.0Ol~0.2份抗泡剂； h)81.8~99.399份基础油； 其中，所述防锈剂选自磺酸盐、环烷酸盐、烯基丁二酸或烯基丁二酸半酯中的至少两种； 所述抗氧剂选自2，6- 二叔丁基对甲酚、2，6- 二叔丁基混合酚、3，5- 二叔丁基-4-羟基苯丙酸异辛酯、苯基-α -萘胺、2，6- 二叔丁基-4-羟基苯基丙酸酯、烷基二苯胺、二异辛基二苯胺或酚胺混合型中的至少一种； 所述极压抗磨剂选自二烷基二硫代磷酸锌、二异辛基二硫代磷酸锌、磷酸三甲酚酯、磷酸三苯酯、磷酸三丁酯、三苯基硫代磷酸酯、异辛基酸性磷酸酯十八胺、硫代磷酸酯、硫磷酸含氮衍生物或硫代磷酸复酯胺盐中的至少一种； 所述清净剂选自石油磺酸钙、合成磺酸钙、硫化烷基酚钙、烷基水扬酸钙、环烷酸钙或硫磷化聚异丁烯钡盐中的至少一种； 所述分散剂选自单丁二酰亚胺、双丁二酰亚胺、多丁二酰亚胺、高分子丁二酰亚胺或硼化丁二酰亚胺中的至少一种； 所述降凝剂选自聚甲基丙烯酸酯、烷基萘或聚α-烯烃中的至少一种； 所述抗泡剂选自硅油型、非硅型或复合抗泡剂中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的船用柴油机润滑防锈油组合物，其特征在于以重量份数计，防锈剂的用量为0.3飞份，抗氧剂的用量为0.5~1.0份，极压抗磨剂的用量为0.2~1.0份，清净剂的用量为0.5~2.0份，分散剂的用量为0.5~2.5份，降凝剂的用量为0.2~0.5份，抗泡剂的用量为0.01~0.1份，基础油的用量为89.2~98.399份。
3.根据权利要求1所述的船用柴油机润滑防锈油组合物，其特征在于所述基础油选自溶剂精制矿物基础油、加氢精制矿物基础油、聚α -烯烃合成油或聚酯类合成油中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的船用柴油机润滑防锈油组合物，其特征在于所述石油磺酸钙选自低碱值石油磺酸钙、中碱值石油磺酸钙、高碱值石油磺酸钙或超高碱值石油磺酸钙； 所述合成磺酸钙选自低碱值合成磺酸钙、中碱值合成磺酸钙、高碱值合成磺酸钙或超高碱值合成磺酸钙； 所述硫化烷基酚钙选自中碱值硫化烷基酚钙或高碱值硫化烷基酚钙； 所述烷基水扬酸钙选自低碱值烷基水扬酸钙、中碱值烷基水扬酸钙或高碱值烷基水扬酸钙； 所述环烷酸钙选自中碱值环烷酸钙或高碱值环烷酸钙。
5.根据权利要求1所述的船用柴油机润滑防锈油组合物，其特征在于所述抗氧剂选自.2,6- 二叔丁基混合酚、3，5- 二叔丁基-4-羟基苯丙酸异辛酯、苯基-α -萘胺、2，6- 二叔丁基-4-羟基苯基丙酸酯、烷基二苯胺、二异辛基二苯胺或酚胺混合型中的至少一种； 所述极压抗磨剂选自二烷基二硫代磷酸锌、二异辛基二硫代磷酸锌、磷酸三苯酯、磷酸三丁酯、三苯基硫代磷酸酯、硫代磷酸酯或硫代磷酸复酯胺盐中的至少一种； 所述清净剂选自石油磺酸钙、合成磺酸钙、硫化烷基酚钙或烷基水扬酸钙中的至少一种； 所述分散剂选自单丁二酰亚胺、双丁二酰亚胺或高分子丁二酰亚胺中的至少一种； 所述降凝剂选自聚甲基丙烯酸酯或聚α-烯烃中的至少一种； 所述抗泡剂选自硅油型或非硅型中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的船用柴油机润滑防锈油组合物，其特征在于所述防锈剂为磺酸盐和选自环烷酸盐、烯基丁二酸或烯基丁二酸半酯中的至少一种的混合物；其中，所述混合物中，磺酸盐和选自环烷酸盐、烯基丁二酸或烯基丁二酸半酯中的至少一种的重量比为1.0~4.0。
7.根据权利要求6所述的船用柴油机润滑防锈油组合物，其特征在于所述混合物中，磺酸盐和选自环烷酸盐、烯基丁二酸或烯基丁二酸半酯中的至少一种的重量比为1.5^3.0。
8.根据权利要求7所述的船用柴油机润滑防锈油组合物，其特征在于所述混合物中，磺酸盐和选自环烷酸盐、烯基丁二酸或烯基丁二酸半酯中的至少一种的重量比为1.8^2.5。
9.根据权利要求1所述的船用柴油机润滑防锈油组合物，其特征在于所述防锈剂选自磺酸盐、环烷酸盐、烯基丁二酸或烯基丁二酸半酯中的至少三种。
10.权利要求1-9任一所述的船用柴油机润滑防锈油组合物用于船用柴油机的润滑与防锈。
【文档编号】C10M141/10GK103666648SQ201210353695
【公开日】2014年3月26日 申请日期:2012年9月20日 优先权日:2012年9月20日
【发明者】陆国飞, 刘枫林 申请人:中国石油化工股份有限公司