含分散剂的润滑组合物的利记博彩app

文档序号:5099403阅读:283来源:国知局
专利名称:含分散剂的润滑组合物的利记博彩app
技术领域
本发明提供润滑组合物,其包含共聚物和润滑粘度的油,所述共聚物包含衍生自单体(i) α-烯烃和单体(ii)烯属不饱和羧酸或其衍生物的经醇和芳族胺分别酯化和酰胺化的单元。本发明进一步涉及所述润滑组合物在内燃发动机中的用途。
背景技术
发动机制造商致力于改进发动机设计以使颗粒物和污染物的排放最小化,以及改进清洁度和燃料经济性。发动机设计的改进之一是废气再循环(EGR)发动机的使用。重型柴油机车辆可以使用废气再循环(EGR)发动机以降低环境排放。虽然发动机设计和操作方面的改进有助于减少排放物,但是一些发动机设计进展被认为已经产生对润滑剂的其它挑 战。例如,EGR被认为已经导致增加的烟炱和淤渣的形成和/或积累。使废气经过发动机再循环的结果包括与没有EGR的发动机相比不同的烟炱结构和在较低的烟炱水平下增加的油粘度。增加的烟炱介导的油稠化是重型柴油发动机中普遍的。一些柴油发动机采用EGR。EGR发动机中形成的烟炱具有不同的结构并在比没有EGR的发动机中的烟炱形成低的烟炱水平下引起发动机润滑剂的粘度增加。粘度改进剂经常用来减小当温度增加时粘度减小的程度或用来减小当温度降低时粘度增加的程度,或这两者。因此,粘度改进剂改善含它的油随温度变化的粘度改变。由被马来酸酐自由基接枝并与各种胺反应的乙烯-丙烯共聚物制成的分散剂粘度改进剂(DVM)已经显示出在柴油发动机中防止油稠化的希望性能。在这方面据称芳族胺显示良好的性能。这种类型的DVM公开在例如,美国专利4,863,623,5, 264,139、5,264,140,5, 620,486,6, 107,257,6, 107,258 和 6,117,825 中。美国专利5,409, 623公开了官能化接枝共聚物作为粘度指数改进剂,它包含用烯属不饱和羧酸材料接枝并用包含偶氮基的芳胺化合物衍生的乙烯α-单烯烃共聚物。美国专利5,264,139和5,264,140公开了分别用含磺酰基的芳族胺和含酰胺的芳族胺材料衍生的聚合物。其它分散剂粘度改进剂已经在包括美国专利申请11/568,051和61/118,012 ;和国际申请WO公开W02010/014655ΑI在内的各种申请中被加以考虑。美国专利申请11/568,051公开了衍生自用含氮结构部分官能化的酯化马来酸酐-苯乙烯互聚物的烟炱分散剂。国际公开W02010/014655A1公开了可以酯化并进一步用具有至少一个可缩合N-H基的胺官能化的α-烯烃马来酸酐(AOMA)互聚物。国际公开WO 2005/103093公开了衍生自这样的单体的酯化、氮官能化互聚物组合物,g卩,单体包括(i)至少一种选自(a)乙烯基芳族单体和(b)含2-大约30个碳原子的脂族烯烃的单体,和(ii)至少一种α,β-不饱和酰化剂,其中所述酰化剂衍生的单元的一部分被酯化,和其中所述酰化剂衍生的单元的一部分与至少一种含至少一个能够与所述酰化剂单体衍生的单元缩合的>Ν_Η基团的芳族胺缩合。明确公开的互聚物可衍生自单体单元苯乙烯和马来酸酐。美国申请61/118,012(也与国际专利申请冊2010/062842有关)公开了通过用不饱和羧酸材料接枝并与具有三个或更多不相邻芳族基团的芳族胺衍生而官能化的烯烃聚合物。其它出版物公开了含芳族基团的分散剂的可能性。美国专利5,182,041公开了用烯属不饱和酰化剂官能化并与氨基-芳族多胺反应的聚烯烃基分散剂以制备抗氧化剂分散剂。美国专利6,051,537公开了由用单不饱和单酸材料官能化的聚烯烃制造的烃基分散剂,所述单酸材料选自与胺、醇和/或氨基醇反应的丙烯酸、甲基丙烯酸和肉桂酸。这些聚烯烃具有1500-5000的数均分子量。 发明概述本发明的一个目的是提供能够提供以下至少一项的润滑组合物(i)能够降低粘度增加(在6¥丨%或更高的烟炱负荷下在100°C下通常具有小于12mm2/sec(cSt)的粘度)的润滑组合物,和/或(ii)在宽的温度范围内保持较稳定粘度的润滑油组合物,这可能是合乎需要的,因为可以采用粘度指数改进剂或DVM控制在宽温度范围内的粘度和控制烟食,和/或(iii)氧化控制。如果粘度指数改进剂能够达到⑴和(ii),则也可能是合乎需要的。除非另有说明,本文涉及的每种化学物质或组合物应该解释为是商品级材料,它们可以包含异构体、副产物、衍生物和其它通常认为将存在于商品级中的那些材料。然而,在不算任何溶剂或稀释油的情况下给出每种化学成分的量,所述溶剂或稀释油可以通常存在于市售材料中,除非另有说明。在一个实施方案中,本发明提供包含润滑粘度的油和共聚物的润滑组合物,所述共聚物包含衍生自单体(i) α-烯烃和单体(ii)烯属不饱和羧酸或其衍生物的经醇和芳族胺分别酯化和酰胺化的单元。所述共聚物可以任选地用非芳族胺酰胺化。当用非芳族胺酰胺化该共聚物时,所得共聚物用芳族胺和非芳族胺的混合物酰胺化。所述共聚物也可以描述为互聚物。所述醇可以提供平均碳数为4或更多,或6或更多,或8或更多的酯化基团。平均碳原子数可以为4-40,或6-20,或8-16。在一个实施方案中,芳族胺为本发明共聚物提供O. 01wt%-2wt%(或O. 05wt%-0. 75wt%,或 O. 075wt%-0. 25wt%)氮。在一个实施方案中,本发明提供包含润滑粘度的油和共聚物的润滑组合物,所述共聚物包含衍生自单体(i) α-烯烃和单体(ii)烯属不饱和羧酸或其衍生物的经醇和芳族胺分别酯化和酰胺化的单元(典型地,其中所述芳族胺不是杂环)。在一个实施方案中,本发明提供了润滑组合物,其包含(a)润滑粘度的油,(b)包含衍生自单体(i) α-烯烃和单体(ii)烯属不饱和羧酸或其衍生物的经醇和芳族胺分别酯化和酰胺化的单元的共聚物,和(C)过碱性的含金属清净剂。在一个实施方案中,本文所公开的润滑组合物具有占润滑组合物的O. 3wt%-l. 2wt%,或O. 5wt%-l. lwt%的硫酸盐灰分含量。所述硫酸盐灰分含量可以通过ASTMD-874测定。在一个实施方案中,本发明提供润滑组合物,其中所述共聚物可以按润滑组合物的 O. lwt%-70wt%,或 lwt%_65wt%,或 2wt%_60wt%,或 2wt%_20wt% 存在。在一个实施方案中,本发明提供润滑组合物,其包含本文所公开的化合物和烷基化二芳基胺(例如烷基化二苯胺,或烷基化苯基萘胺)。所述烷基化二苯胺可以包括二 -壬基化二苯胺、壬基二苯胺、辛基二苯胺、二-辛基化二苯胺、二-癸基化二苯胺、癸基二苯胺和它们的混合物。在一个实施方案中,所述二苯胺可以包括壬基二苯胺、二壬基二苯胺、辛基二苯胺、二辛基二苯胺或它们的混合物。在一个实施方案中,所述二苯胺可以包括壬基、二苯胺或二壬基二苯胺。所述烷基化二芳基胺可以包括辛基、二-辛基、壬基、二-壬基、癸基或二-癸基苯基萘胺。当存在时,所述烷基化二苯胺可以按润滑组合物的O. 05wt%-5wt%,或O. lwt%-3wt%,或 O. 5wt%-2wt% 存在。在一个实施方案中,本发明提供润滑组合物,其中本文公开的化合物可以按2wt%-12wt% (或典型地4wt%-9wt%)存在并且所述烷基化二苯胺可以按润滑组合物的O. lwt%-3wt% (或典型地,O. 5wt%-2wt%)存在。在一个实施方案中,本发明提供润滑内燃发动机的方法,包括将本文所公开的润滑组合物供给内燃发动机。在一个实施方案中,本发明提供本文描述的化合物在润滑剂中作为分散剂粘度改进剂或分散剂粘度改进剂增效剂的用途。在一个实施方案中,本发明提供本文公开的共聚物在润滑剂中作为分散剂粘度改进剂或分散剂粘度改进剂增效剂用于内燃发动机润滑剂中的用途。典型地,分散剂粘度改进剂可用于减轻发动机润滑剂中的烟炱稠化。
发明详述本发明提供润滑组合物,上面公开的润滑发动机的方法,和上面公开的化合物的用途。共聚物本发明的共聚物可以通过使单体(i) α -烯烃和单体(ii)其烯属不饱和羧酸或其衍生物反应制备。所述α-烯烃可以是直链或支化烯烃,或它们的混合物。如果所述α-烯烃是直链α-烯烃,则所述α-烯烃的碳原子数可以为2-20,或4-16,或8-12。如果所述α-烯烃是支化α-烯烃,则所述α-烯烃的碳原子数可以为4-32,或6-20,或8-16。α-烯烃的实例包括1-癸烯、1-1 碳烯、1-十二碳烯、1-十三碳烯、1-十四碳烯、1-十五碳烯、1-十六碳烯、1-十七碳烯、1-十八碳烯或它们的混合物。有用的α-烯烃的实例是1-十二碳烯。所述烯属不饱和羧酸或其衍生物可以是酸或酸酐或其可以部分酯化的衍生物。当部分酯化时,其它官能团包括酸、盐、酰亚胺和酰胺,或它们的混合物。适合的盐包括碱金属、碱土金属或它们的混合物。所述盐包括锂、钠、钾、镁、钙或它们的混合物。所述不饱和羧酸或其衍生物包括顺式-肉桂酸、反式-肉桂酸、丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、马来酸或酸酐、富马酸、衣康酸或酸酐或它们的混合物,或它们的取代的等同物。所述烯属不饱和羧酸或其衍生物的实例包括衣康酸酐、马来酸酐、甲基马来酸酐、乙基马来酸酐、二甲基马来酸酐、(甲基)丙烯酸或它们的混合物。在一个实施方案中,所述烯属不饱和羧酸或其衍生物包括马来酸酐或其衍生物。所述共聚物可以如国际公开W02010/014655 A中描述那样制备。例如,通过使单体(i) α-烯烃和单体(ii)烯属不饱和羧酸或其衍生物反应制备的本发明共聚物描述在W02010/014655A的段
-
中。在一个实施方案中,所述共聚物可以是衍生自1-十二碳烯和马来酸酐的共聚物。示例的共聚物包括下面制备的那些。所述共聚物也可以通过类似于国际公开W02005/103093中描述的那些的方法制备,不同在于用所述α-烯烃替换苯乙烯。所述共聚物也可以通过包括以下步骤的方法获得/可获得(I)使单体(i) α -烯烃和单体(ii)烯属不饱和羧酸或其衍生物反应形成共聚物; (2)使(i)的共聚物与醇反应形成酯化共聚物;和(3)使步骤(2)的产物与芳族胺,和任选的非芳族胺反应,形成酰胺化和酯化的共聚物。所述共聚物也可以通过包括以下步骤的方法获得/可获得(I)使单体(i) α -烯烃和单体(ii)烯属不饱和羧酸或其衍生物反应形成共聚物;(2)使步骤(I)的产物与芳族胺和任选的非芳族胺反应;和(3)使步骤(2)的共聚物与醇反应,形成酰胺化和酯化的共聚物。在一个实施方案中,所述方法进一步包括分别在步骤(3)和(2)中使非芳族胺反应,或任选地,在任一情况下在步骤(3)后反应。在一个实施方案中,所述芳族胺(和任选的非芳族胺)按足以为本发明共聚物提供 O. 01wt%-2wt%(或 O. 05wt%-0. lwt%,或 O. 075wt%-0. 75wt%)氮的量存在。在一个实施方案中,所述芳族胺可以按满足存在lmol%-20mol%,或3mol%-10mol%芳族胺/不饱和酸单体的量存在。形成步骤(I)的产物的聚合方法可以通过溶液自由基聚合进行。步骤(I)的产物可以通过本领域中已知的方法形成。例如,α-烯烃和(ii)烯属不饱和羧酸或其衍生物的摩尔比可以是1:2-3:1,或1:1。在酰胺化和酯化之前,所述共聚物可以具有至多O. 15,或至多O. 12,或至多O.1或至多O. 08的减小的比粘度(RSV)。RSV范围的实例可以包括O. 01-0. 15,或O. 015-0. 12,O. 02-0. 1,或 O. 02-0. 08,或 O. 02-0. 07,O. 03-0. 07 或 O. 04-0. 06。典型地,本文描述的 RSV
范围基于对所述共聚物作出的三次测量的平均值。代替RSV,所述共聚物可以以重均分子量限定。典型地,所述重均分子量是对最终的酯化和酰胺化共聚物测量的。所述重均分子量可以是5000-30,000,或8000-21,000。共聚物减小的比粘度(RSV)通过式RSV=(相对粘度_1) /浓度测量,其中所述相对粘度是通过利用稀释粘度计测量1. 6g所述共聚物在IOOcm3丙酮中的溶液的粘度和丙酮在30°C的粘度而测定的。RSV的更详细描述提供在下面。对α-烯烃和(ii)烯属不饱和羧酸或其衍生物的共聚物在酯化之前测定RSV。共聚物主链制备通过在3升饶瓶中使I摩尔马来酸酐和Y摩尔(下面限定)1-十二碳烯在60wt%甲苯溶剂存在下反应制备共聚物。为所述烧瓶装备法兰盖和夹子、PTFE搅拌器密封套、棒和顶部搅拌器、热电偶、氮气入口和水冷冷凝器。让氮气按O. 028m3/hr (或ISCFH或28L/hr)吹过该烧瓶。向具有侧臂的另一 500ml烧瓶中加入O. 05摩尔过氧-2-乙基己酸叔丁酯引发剂(得自Akzo Nobel的市售引发剂,Trigonox 21S),任选的正十二烷基硫醇(链转移剂,CTA)和附加的甲苯。将氮气管线装配到所述臂上并按O. 0085m3/hr (或O. 3SCFH)施加氮气30分钟。将该3升烧瓶加热到105°C。经由Masterflex 泵(流速设置在O. 8mL/min)在5小时期间内将所述Trigonox 21S引发剂/甲苯混合物从所述500mL烧瓶泵送到所述3升烧瓶中。在冷却到95°C之前将所述3升烧瓶的内容物搅拌I小时。将所述3升烧瓶的内容物搅拌过夜。典型地,获得透明的无色凝胶。每种试剂的量示于下表中。 所制备的共聚物通过上面描述中描述的RSV方法表征。RSV数据在表中给出。
共聚物制备实施例Y摩尔1-十CTA与引发剂的摩尔比RSV(πρ I0.058(ρρ20.95 ;10.071Cpp30.930:10.077C师4§.910:10.065CppS1.90§;10.060Cpp6OJS(hi0.071Cpp7iJi0:10.067€pp8*I0.6:1NM脚注N/M是未测量。对于Cpp8,所添加的甲苯溶剂的量是55wt%并不是对于其它合成所述的60wt%。任选地可以在自由基引发剂、溶剂、链转移剂或它们的混合物存在下制备所述共聚物。本领域技术人员将领会,改变引发剂和/或链转移剂的量将改变本发明共聚物的数均分子量和RSV。所述溶剂是已知的并通常是液态有机稀释剂。一般而言,所述溶剂具有足够高以提供所要求的反应温度的沸点。示例性的稀释剂包括甲苯、叔丁基苯、苯、二甲苯、氯苯和沸点大于125°C的各种石油馏分。所述自由基引发剂是已知的并包括热分解以提供自由基的过氧化合物、过氧化物、氢过氧化物和偶氮化合物。其它适合的实例描述在J.和E. H.1mmergut, “PolymerHandbook”,第二版,John Wiley 和 Sons, New York (1975),第 I1-l 至 11-40 页。自由基引发剂的实例包括衍生自产生自由基的试剂的那些,实例包括过氧化苯甲酰、过苯甲酸叔丁酯、间氯过苯甲酸叔丁酯、过氧化叔丁基、过氧化二碳酸仲丁酯、偶氮二异丁腈、过氧化叔丁基、氢过氧化叔丁基、过氧化叔戊基、过氧化枯基、过辛酸叔丁酯、间氯过苯甲酸叔丁酯、偶氮双异戊腈或它们的混合物。在一个实施方案中,产生自由基的试剂是过氧化叔丁基、氢过氧化叔丁基、过氧化叔戊基、过氧化枯基、过辛酸叔丁酯、间氯过苯甲酸叔丁酯、偶氮双异戍腈或它们的混合物。市售自由基引发剂包括以商标Trigonox眞-21从Akzo Nobel销售的那些类别的化合物。链转移剂是本领域技术人员已知的。可以将链转移剂添加到聚合中作为控制聚合物分子量的手段。所述链转移剂可以包括含硫链转移剂例如正和叔十二烷基硫醇、2-巯基乙醇、3-巯基丙酸甲酯。也可以使用萜烯。典型地,链转移剂可以是正和叔十二烷基硫醇。所述醇可以是直链或支化醇、环状或无环醇,或它们的特征的组合。所述醇典型地与烯属不饱和羧酸或其衍生物反应形成酯化基团。所述酯化基团可衍生自直链或支化醇。所述醇可以具有1-150,或4-50,2-20,·8-20(例如4-16,或8-12)个碳原子。典型地,碳原子的数足以使本发明共聚物可分散或可溶于油中。在不同实施方案中,所述醇可以是在或更高的位置支化的伯醇并可以具有至少12 (或至少16,或至少18或至少20)个碳原子。碳原子的数可以为至少12-60,或至少16-30。所述醇可以是各种链长度(典型地,含6-20,或8-18,或10-15个碳原子)的脂肪醇。月旨肪醇包括 Monsanto 的 Oxo Alcohol _ 7911、0xo Alcohol 7900 和 Oxo Alcohol _1100; ICI 的 Alphanol ( 79 ;Condea (现为 Sasol)的 Nafol (g 1620、Alfol ⑩ 610 和 Alfol 810 ;Ethyl Corporation 的Epal 610和Epal — 810 ;Shell AG 的 Linevol 79、Linevol武911 和 Dobanol (g 25L ;Condea Augusta Milan 的 Lial 125 ;Henkel KGaA (现为 Cognis)的 Dehydadg^P Lorol ■以及 Ugine Kuhlmann 的 Linopol 7-11 和 Acropol _91。酯化基团可衍生自在或更高的位置支化的支化醇。在一个实施方案中,所述支化醇可以是Guerbet醇,或它们的混合物。Guerbet醇典型地具有在β _位分支的碳链。所述Guerbet醇可以含有10-60,或12-60,或16-40个碳原子。制备Guerbet醇的方法公开在美国专利4,767,815 (参见第5栏第39行至第6栏第32行)中。Guerbet醇可以具有烧基,烧基包括下列I)含C15_16多亚甲基的烷基,例如2-(^_15烷基-十六烷基(例如2-辛基十六烷基)和2-烷基-十八烷基(例如2-乙基十八烷基、2-十四烷基十八烷基和2-十六烷基十八烷基);2)含C13_14多亚甲基的烷基,例如1-Ch5烷基-十四烷基(例如2-己基十四烷基、2-癸基十四烷基和2-1^一烷基十三烷基)和2-(^_15烷基-十六烷基(例如2-乙基-十六烷基和2-十二烷基十六烷基);3)含Cich12多亚甲基的烷基,例如2-(^_15烷基-十二烷基(例如2-辛基十二烷基)和2-(V15烷基-十二烷基(2-己基十二烷基和2-辛基十二烷基)、2-(^_15烷基-十四烷基(例如2-己基十四烷基和2-癸基十四烷基);4)含C6_9多亚甲基的烷基,例如2-(V15烷基-癸基(例如2-辛基癸基)和2,4- 二 -CV15烷基-癸基(例如2-乙基-4- 丁基-癸基);
5)含C1^多亚甲基的烷基,例如2-(3-甲基己基)-7_甲基-癸基和2_ (1,4,4_三甲基丁基)_5,7, 7- 二甲基-辛基;和6)两种或更多种支化烷基的混合物,例如对应于丙烯低聚物(从六聚物至十一聚物)、乙烯/丙烯(摩尔比16:1-1:11)低聚物、异丁烯低聚物(五聚物至八聚物)、C5_17 a -烯烃低聚物(二聚物至六聚物)的羰基合成醇的烷基残基。在β -或更高的位置处分支的适合的伯醇的实例包括2-乙基己醇、2- 丁基辛醇、
2-己基癸醇、2-辛基十二烷醇、2-癸基十四烷醇或它们的混合物。在一个实施方案中,所述醇包括(i)Guerbet醇和(ii)除Guerbet醇以外的直链醇的混合物。其它醇可以是上述脂肪醇。本发明共聚物可以在上述醇存在下酯化。所述醇与烯属不饱和羧酸或其衍生物的 酯化反应概括在下面。酯化共聚物直链醇和在或更高的位置分支的伯醇。所述酯化共聚物在配备用冷凝器封盖的Dean-Stark分水器的烧瓶中制备。在烧瓶中将一定量含I摩尔羧基的共聚物加热至110°C并搅拌30分钟。添加I摩尔醇。如果在β -或更高的位置分支的伯醇的量大于I摩尔,则此时仅添加I摩尔。相反地,如果存在少于I摩尔在β -或更高的位置分支的伯醇,则使用足够的直链醇提供总共I摩尔当量的醇。经由蠕动泵在35分钟期间内将所述醇泵送入烧瓶。然后在5小时期间内将催化量的甲磺酸连同其余摩尔的醇泵送入烧瓶,同时加热至145°C并保持在145°C并在Dean-Stark分水器中除去水。将反应温度降低到135°C,并顺序地添加足够的丁醇至该烧瓶中直到总酸值(TAN)不高于4mg KOH/g。将该烧瓶加热到150°C并添加足够的氢氧化钠以将甲磺酸淬灭。将该烧瓶冷却至环境温度,得到酯化共聚物。所述程序可以采用下表列出的材料。
脚注直链醇是可以以Alfol m 810商购的C8_1Q混合物BI是2-己基癸醇B2是2-乙基己醇B3是2-辛基十二烷醇芳族胺所述芳族胺可以是单胺或多胺。所述芳族胺可以包括苯胺、硝基苯胺、氨基二苯胺、氨基-烧基吩噻嗪、苯氧基苯胺(亦称苯氧基苯胺)、4_氨基二苯胺(ADPA)、偶联的4-氨基二苯胺或它们的混合物。在一个实施方案中,所述胺可以是芳族胺(典型地其中所述芳族胺不是杂环)。所述芳族胺包括苯胺、硝基苯胺、氨基咔唑、4-氨基二苯胺(ADPA)和ADPA的偶联产物。在一个实施方案中,所述胺可以是4-氨基二苯胺(ADPA),或ADPA的偶联产物(也称为偶联的产物)。
ADPA的偶联产物可以由以下式(I)表示
权利要求
1.润滑组合物,其包含润滑粘度的油和共聚物,所述共聚物包含衍生自单体α)α-烯烃和单体(ii)烯属不饱和羧酸或其衍生物的经醇和芳族胺分别酯化和酰胺化的单元。
2.权利要求1的润滑组合物,其中所述α-烯烃是直链或支化烯烃,或它们的混合物。
3.上述任一权利要求1-2的润滑组合物,其中所述α-烯烃是含2-20,或4-16,或8-12个碳原子的直链α-烯烃。
4.上述任一权利要求1-2的润滑组合物,其中所述α-烯烃是含4-32,或6-20,或8-16个碳原子的支化α-烯烃。
5.上述任一权利要求1-3的润滑组合物,其中所述α-烯烃选自1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十三碳烯、1-十四碳烯、1-十五碳烯、1-十六碳烯、1-十七碳烯、1-十八碳烯或它们的混合物;典型地,所述α -烯烃是1-十二碳烯。
6.上述任一权利要求1-5的润滑组合物,其中所述烯属不饱和羧酸或其衍生物是可以部分酯化的酸或酸酐或其衍生物,以及其中当部分酯化时,其它官能团包括酸、盐、酰亚胺和酰胺,或它们的混合物。
7.上述任一权利要求1-6的润滑组合物,其中所述烯属不饱和羧酸或其衍生物选自衣康酸酐、马来酸酐、甲基马来酸酐、乙基马来酸酐、二甲基马来酸酐、(甲基)丙烯酸或它们的混合物;典型地,所述烯属不饱和羧酸或其衍生物是马来酸酐。
8.上述任一权利要求1-7的润滑组合物,其中所述共聚物是通过包括以下步骤的方法获得/可获得的 (1)使单体(i)α-烯烃和单体(ii)烯属不饱和羧酸或其衍生物反应形成共聚物; (2)使(i)的共聚物与醇反应形成酯化共聚物;和 (3)使步骤(2)的产物与芳族胺反应,形成酰胺化和酯化的共聚物。
9.上述任一权利要求1-7的润滑组合物,其中所述共聚物是通过包括以下步骤的方法获得/可获得的 (1)使单体(i)α-烯烃和单体(ii)烯属不饱和羧酸或其衍生物反应形成共聚物; (2)使步骤(I)的产物与芳族胺反应;和 (3)使步骤(2)的共聚物与醇反应,形成酰胺化和酯化的共聚物。
10.上述任一权利要求8或9的润滑组合物,其中所述方法进一步包括分别在步骤(3)和(2)中使非芳族胺反应,或任选地,在任一情况下在步骤(3)之后反应。
11.上述任一权利要求1-9的润滑组合物,其中在酰胺化和酯化之前,所述共聚物具有至多O. 15,或至多O. 12,或至多O.1或至多O. 08的减小的比粘度。
12.上述任一权利要求1-10的润滑组合物,其中在酰胺化和酯化之前,所述共聚物具有 O. 01-0. 15,或 O. 015-0. 12,或 O. 02-0. 1,或 O. 02-0. 08,或 O. 02-0. 07,或 O. 03-0. 07 或O.04-0. 06的减小的比粘度。
13.上述任一权利要求1-12的润滑组合物,其中所述芳族胺按足以为本发明共聚物提供 O. 01wt%-2wt%(或 O. 05wt%-0. 75wt%,或 O. 075wt%-0. 25wt%)氮的量存在。
14.上述任一权利要求1-13的润滑组合物,其中所述芳族胺选自苯胺、硝基苯胺、氨基咔唑、4-氨基二苯胺(ADPA),和4-氨基二苯胺的偶联产物。
15.权利要求14的润滑组合物,其中所述芳族胺是4-氨基二苯胺,或4-氨基二苯胺的偶联产物。
16.上述任一权利要求1-15的润滑组合物,其中所述共聚物按所述润滑组合物的O.lwt%-70wt%,或 lwt%_65wt%,或 2wt%_60wt%,或 2wt%_20wt% 存在。
17.上述任一权利要求1-16的润滑组合物,其中所述润滑组合物具有占润滑组合物的O.3wt%-l. 2wt%,或 O. 5wt%-l. lwt% 的硫酸盐灰分含量。
18.上述任一权利要求1-17的润滑组合物,进一步包含过碱性的含金属清净剂。
19.权利要求18的润滑组合物,其中所述过碱性的含金属清净剂选自不含硫的酚盐、含硫酚盐、磺酸盐、萨利克拉特、水杨酸盐和它们的混合物。
20.上述任一权利要求18-19的润滑组合物,其中所述过碱性的含金属清净剂是钠、钙或镁的酚盐,含硫酚盐,磺酸盐,萨利克拉特或水杨酸盐,其中萨利克拉特、酚盐或水杨酸盐具有180-450TBN的总碱值,所述磺酸盐具有250-600,或300-500的总碱值。
21.上述任一权利要求1-20的润滑组合物,进一步包含分散剂,其可以是琥珀酰亚胺分散剂,或它们的混合物。
22.润滑内燃发动机的方法,包括将包含上述任一权利要求1-21的润滑组合物的润滑组合物供给所述内燃发动机。
23.包含衍生自单体(i)α-烯烃和单体(ii)烯属不饱和羧酸或其衍生物的经醇和芳族胺分别酯化和酰胺化的单元的共聚物在润滑剂中作为内燃发动机润滑剂中的分散剂粘度改进剂的用途;典型地,所述分散剂粘度改进剂用于烟炱分散性。
全文摘要
本发明提供包含共聚物和润滑粘度的油的润滑组合物,所述共聚物包含衍生自单体(i)α-烯烃和单体(ii)烯属不饱和羧酸或其衍生物的经醇和芳族胺分别酯化和酰胺化的单元。本发明进一步涉及所述润滑组合物在内燃发动机中的用途。
文档编号C10N10/02GK103003401SQ201180035537
公开日2013年3月27日 申请日期2011年5月19日 优先权日2010年5月20日
发明者W·R·S·巴顿, D·普赖斯, P·E·莫热 申请人:卢布里佐尔公司
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