专利名称：冷冻机油和冷冻机用工作流体组合物的利记博彩app
技术领域：
本发明涉及一种冷冻机油和冷冻机用工作流体组合物，更详细地说，涉及一种与二氟甲烷制冷剂(HFC-32)同时使用时有用的冷冻机油、及使用了该冷冻机油的冷冻机用工作流体组合物。
背景技术：
由于近年臭氧层破坏的问题，以往可以用作冷冻机器的制冷剂的CFC (氯氟烃)和 HCFC(氢氯氟烃)成为限制的对象，代替它们，正在使用HFC(氢氟烃)作为制冷剂。在CFC和HCFC为制冷剂的情况下，作为冷冻机油，可以适当地使用矿物油、烷基苯等烃油，然而在替换制冷剂时，由于在共存下使用的冷冻机油显示了与制冷剂的相容性、 润滑性、与制冷剂的溶解粘度、热/化学稳定性等预料不到的行为，所以各制冷剂需要开发冷冻机油。因此，作为HFC制冷剂用冷冻机油，例如，开发了聚烷二醇(参照日本特开平02-242888号公报、酯(参照日本特开平03-200895号公报)、碳酸酯(参照日本特开平 03-217495号公报)、聚乙烯醚(参照日本特开平06_1观578号公报)等。这些冷冻机油中， 酯被广泛用于冰箱、空调用途等中。在HFC制冷剂中，HFC-134a, R407C、R410A通常用作汽车空调用、冰箱用或室内空调用制冷剂。但是，这些HFC制冷剂虽然臭氧破坏系数(ODP)为0但地球温暖化系数(GWP) 高，所以逐渐成为限制的对象。因此，开发替代HFC的制冷剂成为当务之急。在这样的背景下，作为上述代替HFC的制冷剂，提出了使用氟代丙烯类的制冷剂， 该氟代丙烯类的制冷剂的ODP和GWP 二者均非常小，是难燃性的，且作为衡量制冷剂性能的标准的热力学特性与上述HFC大致相同。另外，还提出了使用氟代丙烯与饱和氢氟烃、碳原子数3 5的饱和烃、二甲基醚、二氧化碳、双(三氟甲基)硫化物或者三氟碘甲烷的混合制冷剂(参照国际公开W02006/094303号小册子)。其中，二氟甲烷制冷剂(HFC-32)由于即便在HFC制冷剂中地球温暖化系数也较低且冷冻效率较高，所以受到注目。可是，在冷冻机器的制冷剂循环周期中，通常，润滑制冷剂压缩机的冷冻机油与制冷剂一起在周期中循环，所以冷冻机油中要求与制冷剂的相容性。然而，将作为HFC制冷剂用的以往使用的冷冻机油与二氟甲烷制冷剂一起使用时，无法得到制冷剂与冷冻机油充分的相容性，从制冷剂压缩机喷出的冷冻机油容易滞留在周期中，其结果是产生制冷剂压缩机内的冷冻机油量降低引起润滑不良，或者阻塞毛细管(capillary)等膨胀机构这样的问题。因此，为了避免该现象，研究开发了二氟甲烷制冷剂用冷冻机油，例如提出了酯系冷冻机油(参照日本特开平6-17073号公报、日本特开平10498572号公报、日本特开 2002-060771号公报、日本特开2002-105471号公报、日本特开2002-U9177号公报、日本特开2002-129178号公报、日本特开2002-129179号公报)
发明内容
发明要解决的问题然而，即便使用上述以往的酯系冷冻机油时，兼顾与二氟甲烷制冷剂的相容性、和二氟甲烷制冷剂存在下的润滑性也是非常困难的。例如，相对于以往的酯系冷冻机油中的二氟甲烷制冷剂显示良好的相容性的冷冻机油，存在二氟甲烷制冷剂存在下的润滑性不充分的倾向。另外，作为润滑性的影响因子可列举粘性(动力粘度等)，在二氟甲烷制冷剂存在下的润滑性中成为问题的是因为冷冻机油与二氟甲烷制冷剂混合物(即工作流体组合物)的粘性，其控制未必是容易的。进而，不取决于控制粘度的对象为冷冻机油或工作流体组合物中的哪一个、而仅调整粘性，则无法充分改善润滑性。另外，制冷剂循环周期内的冷冻机油的使用环境涉及从高温到低温的宽范围的温度区域，另外，冷冻机油与二氟甲烷制冷剂的存在比率根据制冷剂循环周期的位置而有较大不同。但是，以往的酯系冷冻机油对这种使用环境的适合性未必能说是充分的。尤其是低温流动性不充分的情况较多，该问题在日本特开2002-U9177号公报和日本特开 2002-U9178号公报所公开的酯的情况下是明显的。用于解决问题的方案本发明是鉴于上述以往技术所具有的问题而作出的，其目的是提供一种在与二氟甲烷制冷剂一起使用时，可以高水平实现制冷剂相容性、润滑性和低温流动性全部的冷冻机油，以及使用其的冷冻机用工作流体组合物。为了解决上述问题，本发明提供一种冷冻机油，其特征在于，其含有以冷冻机油总量为基准计10质量％以上的酯，且与二氟甲烷制冷剂一起使用，其中所述酯为二季戊四醇与脂肪酸的酯，且在上述脂肪酸中2-甲基戊酸的比例为20摩尔％以上。另外，本发明提供一种冷冻机用工作流体组合物，其特征在于，含有上述本发明的冷冻机油和二氟甲烷制冷剂。发明效果根据本发明的冷冻机油和冷冻机用工作流体组合物，在使用二氟甲烷制冷剂时， 可以以高水平实现制冷剂相容性、润滑性和低温流动性全部。
具体实施例方式以下对本发明优选的实施方式进行详细说明。本实施方式的二氟甲烷制冷剂用冷冻机油，其含有以冷冻机油总量为基准计10 质量％以上的酯，且与二氟甲烷制冷剂一起使用，其中所述酯为二季戊四醇与脂肪酸的酯。 另外，本实施方式的冷冻机用工作流体组合物含有本实施方式的冷冻机油和二氟甲烷制冷剂。二季戊四醇与脂肪酸的酯(以下根据情况称为“二季戊四醇脂肪酸酯”)的含量， 以冷冻机油总量为基准，含有10质量％以上、优选含有15质量％以上、更优选含有20质量％以上、进一步优选含有30质量％以上。本实施方式的二氟甲烷制冷剂用冷冻机油还可以含有如后所述的二季戊四醇脂肪酸酯以外的基油、添加剂，但二季戊四醇脂肪酸酯的含量小于10质量％时，无法以高水平实现与二氟甲烷制冷剂的相容性、二氟甲烷制冷剂存在下的润滑性和低温流动性的全部，特别是兼顾相容性与润滑性变得非常困难。另外，本实施方式的二季戊四醇脂肪酸酯可以包含二季戊四醇的所有的羟基被酯化的全酯、二季戊四醇的羟基的一部分未被酯化而保留的偏酯、以及全酯和偏酯的混合物， 二季戊四醇脂肪酸酯优选全酯。构成二季戊四醇脂肪酸酯的脂肪酸中，2-甲基戊酸的比例为20摩尔％以上，优选 25摩尔％以上，更优选30摩尔％以上。2-甲基戊酸的比例小于前述下限值时，无法以高水平实现与二氟甲烷制冷剂的相容性、二氟甲烷制冷剂存在下的润滑性和低温流动性的全部，特别是兼顾相容性与润滑性变得非常困难。另外，本发明所说的2-甲基戊酸的比例是指以冷冻机油所含的构成二季戊四醇脂肪酸酯的脂肪酸总量为基准的值。本实施方式的二季戊四醇脂肪酸酯只要在20摩尔％以上的范围内含有2-甲基戊酸，则还可以含有2-甲基戊酸以外的脂肪酸作为构成酸成分。作为2-甲基戊酸以外的脂肪酸，具体而言，可列举乙酸、丙酸、丁酸、2-甲基丙酸、 戊酸、2-甲基丁酸、3-甲基丁酸、2，2_ 二甲基丙酸、己酸、3-甲基戊酸、4-甲基戊酸、2，2_ 二甲基丁酸、2，3-二甲基丁酸、2，4_二甲基丁酸、3，3-二甲基丁酸、2-乙基丁酸、庚酸、2-甲基己酸、3-甲基己酸、4-甲基己酸、5-甲基己酸、2，2_ 二甲基戊酸、2，3_ 二甲基戊酸、2，4_ 二甲基戊酸、3，3_二甲基戊酸、3，4_二甲基戊酸、4，4_二甲基戊酸、2-乙基戊酸、3-乙基戊酸、 1，1，2-三甲基丁酸、1，2，2-三甲基丁酸、1-乙基-1甲基丁酸、1-乙基-2-甲基丁酸、辛酸、
2-乙基己酸、3-乙基己酸、3，5_二甲基己酸、2，4_ 二甲基己酸、3，4_ 二甲基己酸、4，5_ 二甲基己酸、2，2_ 二甲基己酸、2-甲基庚酸、3-甲基庚酸、4-甲基庚酸、5-甲基庚酸、6-甲基庚酸、2-丙基戊酸、壬酸、2，2_ 二甲基庚酸、3，5，5_三甲基己酸、2-甲基辛酸、2-乙基庚酸、
3-甲基辛酸、2-乙基-2，3，3-三甲基丁酸、2，2，4，4_四甲基戊酸、2，2，3，3_四甲基戊酸、 2，2，3，4-四甲基戊酸、2，2- 二异丙基丙酸等碳原子数2 9的脂肪酸；癸酸、十一烷基酸、 十二烷基酸、十三烷基酸、十四烷基酸、十五烷基酸、十六烷基酸、十七烷基酸、十八烷基酸、 十九烷基酸、二十烷基酸、油酸等碳原子数10 20的脂肪酸等。组合2-甲基戊酸与其以外的脂肪酸时，作为2-甲基戊酸以外的脂肪酸，优选使用碳原子数5 7的脂肪酸和/或碳原子数8 9的支链脂肪酸。组合使用2-甲基戊酸与碳原子数5 7的脂肪酸和/或碳原子数8 9的支链脂肪酸时，与组合使用2-甲基戊酸、与除碳原子数5 7的脂肪酸和/或碳原子数8 9的支链脂肪酸以外的脂肪酸时相比，往往进一步提高二氟甲烷制冷剂存在下的润滑性和与二氟甲烷制冷剂的相容性两者。另外， 组合使用2-甲基戊酸与碳原子数5 7的脂肪酸和/或碳原子数8 9的支链脂肪酸时， 构成二季戊四醇脂肪酸酯的脂肪酸中的碳原子数8 9的支链脂肪酸的比例需要为80摩尔％以下，优选75摩尔％以下，更优选70摩尔％以下。碳原子数8 9的支链脂肪酸的比例超过80摩尔％时，与二氟甲烷制冷剂的相容性变得不充分。另外，除了碳原子数5 7的脂肪酸和/或碳原子数8 9的支链脂肪酸以外，使用这些脂肪酸以外的脂肪酸时，构成二季戊四醇脂肪酸酯的脂肪酸的碳原子数5 7脂肪酸和/或碳原子数8 9的支链脂肪酸的比例优选60摩尔％以上，更优选70摩尔％以上， 进一步优选80摩尔％以上。碳原子数5 7的脂肪酸和/或碳原子数8 9的支链脂肪酸的比例在前述范围内时，往往可以更高水平兼顾二氟甲烷制冷剂存在下的润滑性和与二氟甲烷制冷剂的相容性两者。本实施方式的二季戊四醇脂肪酸酯中，从兼顾二氟甲烷制冷剂存在下的润滑性和与二氟甲烷制冷剂的相容性两者方面考虑，酸构成成分特别优选仅由2-甲基戊酸构成的物质、以及由2-甲基戊酸和碳原子数5 7的脂肪酸构成的物质。本实施方式中，构成二季戊四醇脂肪酸酯的脂肪酸只要在满足上述条件的范围内，则二季戊四醇脂肪酸酯的分子结构可以是单一的，另外，也可以是2种以上的分子结构不同的酯的混合物。二季戊四醇脂肪酸酯的分子结构为单一时，即二季戊四醇脂肪酸酯仅由1种酯分子构成时，当然该酯分子在其分子结构中必须满足上述条件。另一方面，二季戊四醇脂肪酸酯为2种以上的分子结构不同的酯的混合物时，对各个分子不一定需要都满足上述条件， 只要作为冷冻机油中所含的构成二季戊四醇脂肪酸酯的脂肪酸整体满足上述条件即可。如上所述，本实施方式的二季戊四醇脂肪酸酯是以2-甲基戊酸为必须成分，并根据需要而含有其他的脂肪酸为构成成分的物质。即，二季戊四醇脂肪酸酯可以是仅1种脂肪酸作为酸构成成分的物质，也可以是2种以上结构不同的脂肪酸作为酸构成成分的物质，该二季戊四醇脂肪酸酯优选作为酸构成成分仅含有与羰基的碳邻接的碳原子(α位碳原子)不是季碳的脂肪酸。构成二季戊四醇脂肪酸酯的脂肪酸中，含有α位碳原子为季碳的脂肪酸时，在二氟甲烷制冷剂存在下的润滑性往往变得不充分。作为构成本发明的二季戊四醇脂肪酸酯的酸构成成分优选的例子，可列举以下的物质。2-甲基戊酸；2-甲基戊酸与选自由戊酸、2-甲基丁酸、3-甲基丁酸、己酸、2-乙基丁酸、2_乙基戊酸与2-甲基己酸组成的组中的1 7种的组合；2-甲基戊酸与3，5，5_三甲基己酸的组合；2-甲基戊酸与选自由3，5，5-三甲基己酸、戊酸、2-甲基丁酸、3-甲基丁酸、己酸、 2-乙基丁酸、2-乙基戊酸和2-甲基己酸组成的组中的1 7种的组合；2-甲基戊酸与2-乙基己酸的组合；2-甲基戊酸、2-乙基己酸与选自由戊酸、2-甲基丁酸、3-甲基丁酸、己酸、2_乙基丁酸、2-乙基戊酸和2-甲基己酸组成的组中1 7种的组合；2-甲基戊酸、2-乙基己酸与3，5，5-三甲基己酸的组合；2-甲基戊酸、2-乙基己酸、3，5，5-三甲基己酸与选自由戊酸、2-甲基丁酸、3-甲基丁酸、己酸、2-乙基丁酸、2-乙基戊酸和2-甲基己酸组成的组中的1 7种的组合；2-甲基戊酸与选自戊酸、2-甲基丁酸、3-甲基丁酸、2，2-二甲基丙酸、己酸、3-甲基戊酸、4-甲基戊酸、2，2-二甲基丁酸、2，3-二甲基丁酸、2，4_ 二甲基丁酸、3，3-二甲基丁酸、2-乙基丁酸、庚酸、2-甲基己酸、3-甲基己酸、4-甲基己酸、5-甲基己酸、2，2_ 二甲基戊酸、2，3-二甲基戊酸、2，4_ 二甲基戊酸、3，3-二甲基戊酸、3，4_ 二甲基戊酸、4，4_ 二甲基戊酸、2-乙基戊酸、3-乙基戊酸、1，1，2_三甲基丁酸、1，2，2_三甲基丁酸、1-乙基-1甲基丁酸、1-乙基-2-甲基丁酸中的1种 四种的脂肪酸的组合；2-甲基戊酸与选自2-乙基己酸、3-乙基己酸、3，5_ 二甲基己酸、2，4_ 二甲基己酸、3，4_ 二甲基己酸、4，5_ 二甲基己酸、2，2_ 二甲基己酸、2-甲基庚酸、3-甲基庚酸、4-甲基庚酸、5-甲基庚酸、6-甲基庚酸、2-丙基戊酸、2，2_ 二甲基庚酸、3，5，5_三甲基己酸、 2-甲基辛酸、2-乙基庚酸、3-甲基辛酸、2-乙基-2，3，3-三甲基丁酸、2，2，4，4_四甲基戊酸、2，2，3，3-四甲基戊酸、2，2，3,4-四甲基戊酸、2，2- 二异丙基丙酸中的1种 23种的脂肪酸的组合；以及2-甲基戊酸、和选自戊酸、2-甲基丁酸、3-甲基丁酸、2，2_二甲基丙酸、己酸、 3-甲基戊酸、4-甲基戊酸、2，2_ 二甲基丁酸、2，3_ 二甲基丁酸、2，4_ 二甲基丁酸、3，3_ 二甲基丁酸、2-乙基丁酸、庚酸、2-甲基己酸、3-甲基己酸、4-甲基己酸、5-甲基己酸、2，2_ 二甲基戊酸、2，3- 二甲基戊酸、2，4_ 二甲基戊酸、3，3- 二甲基戊酸、3，4_ 二甲基戊酸、4，4_ 二甲基戊酸、2-乙基戊酸、3-乙基戊酸、1，1，2_三甲基丁酸、1，2，2_三甲基丁酸、1-乙基-1甲基丁酸、1-乙基-2-甲基丁酸中的1种 四种、以及与选自2-乙基己酸、3-乙基己酸、3，5-二甲基己酸、2，4-二甲基己酸、3，4-二甲基己酸、4，5-二甲基己酸、2，2-二甲基己酸、2-甲基庚酸、3-甲基庚酸、4-甲基庚酸、5-甲基庚酸、6-甲基庚酸、2-丙基戊酸、2，2-二甲基庚酸、 3，5，5_三甲基己酸、2-甲基辛酸、2-乙基庚酸、3-甲基辛酸、2-乙基_2，3，3-三甲基丁酸、 2，2，4，4_四甲基戊酸、2，2，3，3_四甲基戊酸、2，2，3，4_四甲基戊酸、2，2_ 二异丙基丙酸的 1种 23种的脂肪酸的组合。本实施方式的冷冻机油中，上述二季戊四醇脂肪酸酯可主要作为基油使用。作为本实施方式的冷冻机油的基油，可以仅单独使用上述二季戊四醇脂肪酸酯(即二季戊四醇脂肪酸酯的含量为100质量％ )。或者，除了二季戊四醇脂肪酸酯以外，在不损害其优异性能的程度上可以并用上述二季戊四醇脂肪酸酯以外的多元醇酯、复合酯、脂环式二羧酸酯等酯、聚乙二醇、聚乙烯醚、酮、聚苯醚、硅酮、聚硅氧烷、全氟醚等含氧的合成油(以下根据情况称为“其他的含氧合成油”)。作为本实施方式的二季戊四醇脂肪酸酯以外的基油，可以并用使用矿物油、烯烃聚合物烷基二苯基链烷烃、烷基环烷烃、烷基苯等烃系油、以及本实施方式的二季戊四醇脂肪酸酯以外的酯系基油(单酯、作为构成脂肪酸仅含有直链脂肪酸的多元醇酯、烷基芳香族酯、脂环式羧酸酯等)、聚二醇、聚乙烯醚、酮、聚苯醚、硅酮、聚硅氧烷、全氟醚等含氧的合成油。作为含氧的合成油，在上述中优选本实施方式的二季戊四醇脂肪酸酯以外的酯、聚二醇、聚乙烯醚，特别优选二季戊四醇脂肪酸酯以外的多元醇酯。作为二季戊四醇脂肪酸酯以外的多元醇酯，可列举新戊二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷、季戊四醇等多元醇与脂肪酸的酯，特别优选的是新戊二醇与脂肪酸的酯和季戊四醇与脂肪酸的酯。作为新戊二醇酯，优选碳原子数5 9的脂肪酸酯。作为这样的新戊二醇酯，具体可列举出例如，新戊二醇二(3，5，5-三甲基己)酯、新戊二醇(二 2-乙基己)酸酯、新戊二醇(二 2-甲基己)酯、新戊二醇二 O-乙基戊)酯、新戊二醇与2-甲基己酸/2-乙基戊酸的酯、新戊二醇与3-甲基己酸/5-甲基己酸的酯、新戊二醇与2-甲基己酸/2-乙基己酸的酯、新戊二醇与3，5_ 二甲基己酸/4，5_ 二甲基己酸/3，4_ 二甲基己酸的酯、新戊二醇二戊酯、新戊二醇二 2-乙基丁酯、新戊二醇二 O-甲基戊)酯、新戊二醇二 O-甲基丁)酯、新戊二醇二(3-甲基丁)酯等。作为季戊四醇酯，优选季戊四醇与碳原子数5 7的脂肪酸的酯、季戊四醇与碳原子数5 7的脂肪酸和碳原子数8 9的支链脂肪酸的酯。作为这样的季戊四醇酯，具体可列举季戊四醇与下述脂肪酸的酯。戊酸；2-甲基丁酸；3-甲基丁酸；己酸；2-甲基戊酸；2-乙基丁酸；2_乙基戊酸； 2-甲基己酸；选自由戊酸、2-甲基丁酸、3-甲基丁酸、己酸、2-甲基戊酸、2-乙基丁酸、2-乙基戊酸和2-甲基己酸组成的组中的2种；选自由戊酸、2-甲基丁酸、3-甲基丁酸、己酸、 2-甲基戊酸、2-乙基丁酸、2-乙基戊酸和2-甲基己酸组成的组中的3种；选自由戊酸、2-甲基丁酸、3-甲基丁酸、己酸、2-甲基戊酸、2-乙基丁酸、2-乙基戊酸和2-甲基己酸组成的组中的4种；选自由戊酸、2-甲基丁酸、3-甲基丁酸、己酸、2-甲基戊酸、2-乙基丁酸、2-乙基戊酸和2-甲基己酸组成的组中的5种；选自由戊酸、2-甲基丁酸、3-甲基丁酸、己酸、2-甲基戊酸、2-乙基丁酸、2-乙基戊酸和2-甲基己酸组成的组中的6种；选自由戊酸、2-甲基丁酸、3-甲基丁酸、己酸、2-甲基戊酸、2-乙基丁酸、2-乙基戊酸和2-甲基己酸组成的组中的 7种；戊酸、2-甲基丁酸、3-甲基丁酸、己酸、2-甲基戊酸、2-乙基丁酸、2-乙基戊酸与2-甲基己酸；戊酸与3，5，5_三甲基己酸；2-甲基丁酸与3，5，5_三甲基己酸；3-甲基丁酸与3， 5，5_三甲基己酸；己酸与3，5，5_三甲基己酸；2-甲基戊酸与3，5，5_三甲基己酸；2-乙基丁酸与3，5，5-三甲基己酸；2-乙基戊酸与3，5，5-三甲基己酸；2-甲基己酸与3，5，5-三甲基己酸；戊酸与2-乙基己酸；2-甲基丁酸与2-乙基己酸；3-甲基丁酸与2-乙基己酸；己酸与2-乙基己酸；2-甲基戊酸与2-乙基己酸；2-乙基丁酸与2-乙基己酸；2-乙基戊酸与 2-乙基己酸；2-甲基己酸与2-乙基己酸；戊酸、2-乙基己酸与3，5，5-三甲基己酸；2-甲基丁酸、2-乙基己酸与3，5，5_三甲基己酸；3-甲基丁酸、2-乙基己酸与3，5，5_三甲基己酸； 己酸、2-乙基己酸与3，5，5_三甲基己酸；2-甲基戊酸、2-乙基己酸与3，5，5_三甲基己酸； 2-乙基丁酸、2-乙基己酸与3，5，5-三甲基己酸；2-乙基戊酸、2-乙基己酸与3，5，5-三甲基己酸；2-甲基己酸、2-乙基己酸与3，5，5-三甲基己酸；选自由戊酸、2-甲基丁酸、3-甲基丁酸、己酸、2-甲基戊酸、2-乙基丁酸、2-乙基戊酸和2-甲基己酸组成的组中的2种、和3，5， 5-三甲基己酸；戊酸、2-甲基丁酸、3-甲基丁酸、己酸、2-甲基戊酸、2-乙基丁酸、2-乙基戊酸和2-甲基己酸组成的组中的2种与2-乙基己酸；选自由戊酸、2-甲基丁酸、3-甲基丁酸、 己酸、2-甲基戊酸、2-乙基丁酸、2-乙基戊酸和2-甲基己酸组成的组中的2种、2-乙基己酸与3，5，5_三甲基己酸；选自由戊酸、2-甲基丁酸、3-甲基丁酸、己酸、2-甲基戊酸、2-乙基丁酸、2-乙基戊酸和2-甲基己酸组成的组中3种与3，5，5-三甲基己酸；选自由戊酸、2-甲基丁酸、3-甲基丁酸、己酸、2-甲基戊酸、2-乙基丁酸、2-乙基戊酸和2-甲基己酸组成的组中3种与2-乙基己酸；选自由戊酸、2-甲基丁酸、3-甲基丁酸、己酸、2-甲基戊酸、2-乙基丁酸、2-乙基戊酸和2-甲基己酸组成的组中的3种、2-乙基己酸与3，5，5-三甲基己酸；选自由戊酸、2-甲基丁酸、3-甲基丁酸、己酸、2-甲基戊酸、2-乙基丁酸、2-乙基戊酸和2-甲基己酸组成的组中的4种与3，5，5-三甲基己酸；选自由戊酸、2-甲基丁酸、3-甲基丁酸、己酸、2-甲基戊酸、2-乙基丁酸、2-乙基戊酸和2-甲基己酸组成的组中的4种与2-乙基己酸；选自由戊酸、2-甲基丁酸、3-甲基丁酸、己酸、2-甲基戊酸、2-乙基丁酸、2-乙基戊酸和 2-甲基己酸组成的组中的4种、2-乙基己酸与3，5，5-三甲基己酸；选自由戊酸、2-甲基丁酸、3-甲基丁酸、己酸、2-甲基戊酸、2-乙基丁酸、2-乙基戊酸和2-甲基己酸组成的组中的 5种与3，5，5-三甲基己酸；选自由戊酸、2-甲基丁酸、3-甲基丁酸、己酸、2-甲基戊酸、2-乙基丁酸、2-乙基戊酸和2-甲基己酸组成的组中的5种与2-乙基己酸；选自由戊酸、2-甲基丁酸、3-甲基丁酸、己酸、2-甲基戊酸、2-乙基丁酸、2-乙基戊酸和2-甲基己酸组成的组中的5种、2-乙基己酸与3，5，5_三甲基己酸；选自由戊酸、2-甲基丁酸、3-甲基丁酸、己酸、 2-甲基戊酸、2-乙基丁酸、2-乙基戊酸和2-甲基己酸组成的组中的6种与3，5，5-三甲基己酸；选自由戊酸、2-甲基丁酸、3-甲基丁酸、己酸、2-甲基戊酸、2-乙基丁酸、2-乙基戊酸和2-甲基己酸组成的组中的6种与2-乙基己酸；选自由戊酸、2-甲基丁酸、3-甲基丁酸、 己酸、2-甲基戊酸、2-乙基丁酸、2-乙基戊酸和2-甲基己酸组成的组中的6种、2-乙基己酸与3，5，5_三甲基己酸；选自由戊酸、2-甲基丁酸、3-甲基丁酸、己酸、2-甲基戊酸、2-乙基丁酸、2-乙基戊酸和2-甲基己酸组成的组中的7种与3，5，5-三甲基己酸；选自由戊酸、 2-甲基丁酸、3-甲基丁酸、己酸、2-甲基戊酸、2-乙基丁酸、2-乙基戊酸和2-甲基己酸组成的组中的7种与2-乙基己酸；选自由戊酸、2-甲基丁酸、3-甲基丁酸、己酸、2-甲基戊酸、 2-乙基丁酸、2-乙基戊酸和2-甲基己酸组成的组中的7种、2-乙基己酸与3，5，5-三甲基己酸；戊酸、2-甲基丁酸、3-甲基丁酸、己酸、2-甲基戊酸、2-乙基丁酸、2-乙基戊酸、2-甲基己酸、3，5，5_三甲基己酸；戊酸、2-甲基丁酸、3-甲基丁酸、己酸、2-甲基戊酸、2-乙基丁酸、2-乙基戊酸、2-甲基己酸、2-乙基己酸；戊酸、2-甲基丁酸、3-甲基丁酸、己酸、2-甲基戊酸、2-乙基丁酸、2-乙基戊酸、2-甲基己酸、3，5，5_三甲基己酸、2-乙基己酸。本实施方式中，配合二季戊四醇脂肪酸酯以外的多元醇酯时，以冷冻机油总量为基准，需要为90质量％以下，优选85质量％以下，更优选80质量％以下，进一步优选70质量％以下，进一步更优选60质量％以下，最优选50质量％以下。另外，配合多元醇酯以外的含氧合成油时，以冷冻机油总量为基准，需要为90质量％以下，优选50质量％以下，更优选40质量％以下，进一步优选30质量％以下。二季戊四醇脂肪酸酯以外的多元醇酯、其他的含氧合成油的配合量超过前述上限值时，难以以高水平兼顾与二氟甲烷制冷剂的相容性和润滑性。另外，本发明的多元醇酯可以是其中多元醇的一部分羟基未被酯化、羟基原样保留的偏酯，或者是所有羟基被酯化的全酯，另外，可以是偏酯与全酯的混合物，羟基值优选为10mgK0H/g以下，更优选为5mgK0H/g以下，最优选为;3mgK0H/g以下。本实施方式的冷冻机油和冷冻机用工作流体组合物作为各自的二季戊四醇脂肪酸酯以外的多元醇酯，可以含有由单一结构的多元醇酯中的1种形成的物质，另外，也可以含有结构不同的2种以上的多元醇酯的混合物。另外，二季戊四醇脂肪酸酯以外的多元醇酯可以是1种脂肪酸与1种多元醇的酯、 2种以上脂肪酸与1种多元醇的酯、1种脂肪酸与2种以上多元醇的酯、2种以上脂肪酸与2 种以上多元醇的酯中任一种。其中，使用混合脂肪酸而成的多元醇酯、尤其是酯分子中含有 2种以上脂肪酸而构成的多元醇酯的低温特性、与制冷剂的相容性优异。本实施方式的冷冻机油和冷冻机用工作流体组合物可以进一步含有各种添加剂。 另外，在以下的说明中，对添加剂的含量以冷冻机油总量为基准而示出，理想的是，冷冻机用工作流体组合物中的这些成分的含量以冷冻机油总量为基准时在后述的优选的范围内选择。为了进一步改良本实施方式的冷冻机油和冷冻机用工作流体组合物的耐磨耗性、 耐荷重性，还可以配合磷酸酯、酸式磷酸酯、硫代磷酸酯、酸式磷酸酯的铵盐、氯代磷酸酯和亚磷酸酯组成的组中的至少1种的磷化合物。这些磷化合物为磷酸或亚磷酸与烷醇、聚醚型醇的酯或者其衍生物。作为磷酸酯，可列举磷酸三丁酯、磷酸三戊酯、磷酸三己酯、磷酸三庚酯、磷酸三辛酯、磷酸三壬酯、磷酸三癸酯、磷酸三(十一烷基)酯、磷酸三(十二烷基)酯、磷酸三(十三烷基)酯、磷酸三(十四烷基)酯、磷酸三(十五烷基)酯、磷酸三(十六烷基)酯、磷酸三(十七烷基)酯、磷酸三(十八烷基)酯、磷酸三油酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲酚酯、三(二甲苯)磷酸酯、磷酸甲酚二苯酯、磷酸二甲苯二苯酯等。作为酸式磷酸酯，可列举酸式磷酸单丁酯、酸式磷酸单戊酯、酸式磷酸单己酯、酸式磷酸单庚酯、酸式磷酸单辛酯、酸式磷酸单壬酯、酸式磷酸单癸酯、酸式磷酸单十一烷基酯、酸式磷酸单十二烷基酯、酸式磷酸单十三烷基酯、酸式磷酸单十四烷基酯、酸式磷酸单十五烷基酯、酸式磷酸单十六烷基酯、酸式磷酸单十七烷基酯、磷酸单十八烷基酸式酯、酸式磷酸单油基酯、酸式磷酸二丁酯、酸式磷酸二戊酯、酸式磷酸二己酯、酸式磷酸二庚酯、酸式磷酸二辛酯、酸式磷酸二壬酯、酸式磷酸二癸酯、酸式磷酸二(十一烷基)酯、酸式磷酸二 (十二烷基)酯、酸式磷酸二(十三烷基)酯、酸式磷酸二(十四烷基)酯、)酸式磷酸二 (十五烷基酯、酸式磷酸二(十六烷基)酯、酸式磷酸二(十七烷基)酯、酸式磷酸二(十八烷基)酯、酸式磷酸二油基酯等。作为硫代磷酸酯，可列举硫代磷酸三丁酯、硫代磷酸三戊酯、硫代磷酸三己酯、硫代磷酸三庚酯、硫代磷酸三辛酯、硫代磷酸三壬酯、硫代磷酸三癸酯、硫代磷酸三(十一烷基)酯、硫代磷酸三(十二烷基)酯、硫代磷酸三(十三烷基)酯、硫代磷酸三(十四烷基) 酯、硫代磷酸三(十五烷基)酯、硫代磷酸三(十六烷基)酯、硫代磷酸三(十七烷基)酯、 硫代磷酸三(十八烷基)酯、硫代磷酸三油酯、硫代磷酸三苯酯、硫代磷酸三甲酚酯、硫代磷酸三(二甲苯)酯、硫代磷酸甲苯二苯酯、硫代磷酸二甲苯二苯酯等。作为酸式磷酸酯的铵盐，可列举酸式磷酸酯与碳原子数1 对、优选5 18的伯、 仲、叔的直链或支链烷基的胺的铵盐。作为构成酸式磷酸酯的铵盐的胺，直链或支链的甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、戊胺、己胺、庚胺、辛胺、壬胺、癸胺、十一烷基胺、十二烷基胺、十三烷基胺、十四烷基胺、十五烷基胺、十六烷基胺、十七烷基胺、十八烷基胺、油基胺、二十四胺、二甲胺、二乙胺、二丙胺、二丁胺、二戊胺、二己胺、二庚胺、二辛胺、二壬胺、二癸胺、二(十一烷基)胺、二(十二烷基)胺、 二(十三烷基)胺、二(十四烷基)胺、二(十五烷基)胺、二(十六烷基)胺、二(十七烷基)胺、二(十八烷基)胺、二油胺、二(二十四烷基)胺、三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、 三戊胺、三己胺、三庚胺、三辛胺、三壬胺、三癸胺、三(十一烷基)胺、三(十二烷基)胺、三 (十三烷基)胺、三(十四烷基)胺、三(十五烷基)胺、三(十六烷基)胺、三(十七烷基) 胺、三(十八烷基)胺、三油胺、三(二十四)胺等胺的盐。胺可以是单独的化合物，也可以是2种以上的化合物的混合物。作为氯代磷酸酯，可列举磷酸三(二氯丙基)酯、磷酸三(氯乙基)酯、磷酸三(氯苯基)酯、磷酸聚氧化亚烷基双[二(氯烷基)]酯等。作为亚磷酸酯，可列举亚磷酸二丁酯、亚磷酸二戊酯、亚磷酸二己酯、亚磷酸二庚酯、亚磷酸二辛酯、亚磷酸二壬酯、亚磷酸二癸酯、亚磷酸二(十一烷基)酯、亚磷酸二(十二烷基)酯、亚磷酸二油酯、亚磷酸二苯酯、 亚磷酸二(甲酚)酯(dicresyl phosphite)、亚磷酸三丁酯、亚磷酸三戊酯、亚磷酸三己酯、 亚磷酸三庚酯、亚磷酸三辛酯、亚磷酸三壬酯、亚磷酸三癸酯、亚磷酸三(十一烷基)酯、亚磷酸三(十二烷基)酯、亚磷酸三油酯、亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(甲酚)酯等。另外，还可以使用它们的混合物。本实施方式的冷冻机油和冷冻机用工作流体组合物含有上述磷化合物时，磷化合物的含量没有特别限定，以冷冻机油总量为基准(以基油与全部配合添加剂的总计量为基准)计，优选0.01 5.0质量％，更优选0.02 3.0质量％。另外，可以单独使用1种上述磷化合物，也可以并用2种以上。另外，本实施方式的冷冻机油和冷冻机用工作流体组合物为了进一步改良其热/ 化学稳定性，可以添加萜烯化合物。本发明所说的“萜烯化合物”是指异戊二烯聚合而成的化合物及它们的衍生物，优选使用异戊二烯的2聚体 8聚体。作为萜烯化合物，具体可列举，香叶醇、橙花醇、芳樟醇、柠檬醛(包括香茅醛(geranial))、香茅醇、薄荷脑、柠檬烯、萜品油烯、香芹酮、紫罗兰酮、侧柏酮(thujone)、樟脑(camphor)、冰片等单萜烯、合金欢烯、 合金欢醇、橙花叔醇、保幼激素(Juvenile hormone)、蛇麻烯、子丁香烯、榄香烯、杜松醇、杜松烯、马桑苷(tutin)等半萜烯、香叶基香叶醇(geranylgeraniol)、植醇、松香酸、海松二烯、瑞香毒素(daphnetoxin)、紫杉酚、松香酸、海松酸等二萜烯、香叶基合金欢烯等二倍半萜烯、角鲨烯、柠檬苦素(Limonin)、山茶皂甙元、何帕烷(Hopane)、羊毛固醇(lanosterol) 等三萜烯、类胡罗卜素(carotenoid)等四萜烯等。在这些萜烯化合物中，优选单萜烯、半萜烯、二萜烯，更优选半萜烯，特别优选 α-合金欢烯(3，7，11-三甲基十二烷-1，3，6，10-四烯)和/或β -合金欢烯(7，11-二甲基-3-次甲基十二烷-1，6，10-三烯)。本发明中，萜烯化合物可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。本实施方式的冷冻机油中的萜烯化合物的含量没有特别限定，以冷冻机油总量为基准，优选0.001 10质量％、更优选0.01 5质量％、进一步优选0.05 3质量％。萜烯化合物的含量小于0. 001质量％时，存在热/化学稳定性提高效果不充分的倾向，另外， 超过10质量％时，则存在润滑性不充分的倾向。另外，理想的是，对本实施方式的冷冻机用工作流体组合物中萜烯化合物的含量，以冷冻机油总量为基准时在上述优选的范围内选择。另外，本实施方式的冷冻机油和冷冻机用工作流体组合物为了进一步改良其热/ 化学稳定性，可以含有选自苯基缩水甘油醚型环氧化合物、烷基缩水甘油醚型环氧化合物、 缩水甘油酯型环氧化合物、烯丙氧基硅烷化合物、烷氧基硅烷化合物、脂环式环氧化合物、 环氧化脂肪酸单酯和环氧化植物油中的至少1种环氧化合物。作为苯基缩水甘油醚型环氧化合物，具体可例示出苯基缩水甘油醚或烷基苯基缩水甘油醚。这里的烷基苯基缩水甘油醚可以列举出具有1 3个的碳原子数1 13的烷基的化合物，其中，具有1个的碳原子数4 10的烷基的化合物可以例示优选例如正丁基苯基缩水甘油醚、异丁基苯基缩水甘油醚、仲丁基苯基缩水甘油醚、叔丁基苯基缩水甘油醚、 戊基苯基缩水甘油醚、己基苯基缩水甘油醚、庚基苯基缩水甘油醚、辛基苯基缩水甘油醚、 壬基苯基缩水甘油醚、癸基苯基缩水甘油醚等。作为烷基缩水甘油醚型环氧化合物具体可例示，癸基缩水甘油醚、十一烷基缩水甘油醚、十二烷基缩水甘油醚、十三烷基缩水甘油醚、十四烷基缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚、新戊基二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、季戊四醇四缩水甘油醚、1，6_己二醇二缩水甘油醚、山梨糖醇多缩水甘油醚、聚烷二醇单缩水甘油醚、聚烷二醇二缩水甘油醚等。作为缩水甘油酯型环氧化合物，具体可列举出，苯基缩水甘油酯、烷基缩水甘油酯、链烯基缩水甘油酯等，作为优选的缩水甘油酯型环氧化合物可例示2，2- 二甲基辛酸缩水甘油酯、苯甲酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯等。作为烯丙氧基硅烷化合物具体可例示，1，2-环氧苯乙烯、烷基-1，2-环氧苯乙烯寸。作为烷基氧硅烷化合物，具体可例示，1,2-环氧丁烷、1，2-环氧戊烷、1，2-环氧己烷、1，2-环氧庚烷、1，2-环氧辛烷、1，2-环氧壬烷、1，2-环氧癸烷、1，2-环氧i^一烷、1， 2-环氧十二烷、1，2-环氧十三烷、1，2-环氧十四烷、1，2-环氧十五烷、1，2-环氧十六烷、1，
2-环氧十七烷、1，1,2-环氧十八烷、2-环氧十九烷、1，2-环氧二十烷等。作为脂环式环氧化合物，具体可例示1，2-环氧环己烷、1，2-环氧环戊烷、3，4-环氧环己基甲基-3，4-环氧环己烷羧酸酯、双(3，4_环氧环己基甲基)己二酸酯、外-2，
3-环氧降莰烷、双(3，4_环氧-6-甲基环己基甲基)己二酸酯、2-(7-氧杂双环[4.1.0] 庚-3-基)-螺(1，3_二噁烷-5，3，-[7]氧杂双环[4. 1.0]庚烷、4-(1，_甲基环氧乙基)_1， 2-环氧-2-甲基环己烷、4-环氧乙基-1，2-环氧环己烷等。作为环氧化脂肪酸单酯，具体可例示，环氧化的碳原子数12 20的脂肪酸与碳原子数1 8的醇或酚、烷基苯酚的酯等。特别优选使用环氧硬脂酸的丁基、己基、苄基、环己基、甲氧乙基、辛基、苯基和丁基苯基的酯。作为环氧化植物油，具体可例示，大豆油、亚麻籽油、棉籽油等植物油的环氧化合物等。这些环氧化合物中，优选的物质是苯基缩水甘油醚型环氧化合物、缩水甘油酯型环氧化合物、脂环式环氧化合物和环氧化脂肪酸单酯。其中更优选苯基缩水甘油醚型环氧化合物和缩水甘油酯型环氧化合物，特别优选苯基缩水甘油醚、丁基苯基缩水甘油醚、烷基缩水甘油酯或它们的混合物。本实施方式的冷冻机油和冷冻机用工作流体组合物含有上述环氧化合物时，环氧化合物的含量没有特别限定，以冷冻机油总量为基准，优选0. 1 5.0质量％，更优选
0.2 2. 0质量％。另外，上述环氧化合物可以单独使用1种，也可以并用2种以上。另外，本实施方式的冷冻机油和冷冻机用工作流体组合物为了进一步提高其性能，根据需要可以含有以往公知的冷冻机油用添加剂。作为所述添加剂，可列举例如可列举出二-叔丁基-对甲酚、双酚A等酚系的抗氧化剂、苯基-α -萘胺、N，N- 二萘基)-对苯基二胺等胺系的抗氧化剂、二硫代磷酸锌等耐磨损剂、氯代烷烃、硫化合物等极压剂、脂肪酸等油性剂、硅酮系等消泡剂、苯并三唑等金属惰化剂、粘度指数提高剂、降凝剂、清洗分散剂等。这些添加剂可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。这些添加剂的含量没有特别限定，以冷冻机油总量为基准，优选为10质量％以下，更优选5质量％以下。本实施方式的冷冻机油的动力粘度没有特别限定，40°C下的动力粘度可优选3 1000mm2/s、更优选4 500mm2/s、最优选5 400mm2/s。另外，100°C下的动力粘度可优选 1 100mm7s、更优选2 50mm2/S。动力粘度小于前述下限值时往往润滑性变得不充分， 另一方面，超过前述上限值时往往与二氟甲烷制冷剂的相容性变得不充分。另外，本实施方式的冷冻机油的体积电阻率没有特别限定，可优选
1.OXlO12Q · cm以上、更优选1. 0Χ1013Ω · cm以上、最优选1. 0 X IO14 Ω · cm以上。特别适用于密闭型的冷冻机用的情形下往往需要高的电绝缘性。另外，本发明中，体积电阻率是指基于JIS C2101 “电绝缘油试验方法”测定的25°C下的值。
另外，本实施方式的冷冻机油的水分含量没有特别限定，以冷冻机油总量为基准， 可优选200ppm以下、更优选IOOppm以下、最优选50ppm以下。特别是适用于密闭型的冷冻机用的情形下，从对冷冻机油的热/化学稳定性、电绝缘性的影响的观点出发，要求水分含量少。另外，本实施方式的冷冻机油的酸值没有特别限定，为了防止对用于冷冻机或配管的金属的腐蚀，可优选0. lmgKOH/g以下、更优选0.05mgK0H/g以下。另外，本发明中，酸值是指基于JISK2501 “石油制品和润滑油-中和值试验方法”测定的酸值。另外，本实施方式的冷冻机油的灰分没有特别限定，为了提高本实施方式的冷冻机油的热/化学稳定性且抑制沉积物等发生，可优选IOOppm以下、更优选50ppm以下。另外，本发明中，灰分是指基于JISK2272 “原油和石油制品的灰分和硫酸灰分试验方法”测定的灰分值。本实施方式的冷冻机油与二氟甲烷制冷剂一起使用时显示充分高的润滑性和充分高的相容性，可广泛使用于二氟甲烷制冷剂用冷冻机的冷冻机油。作为使用本实施方式的冷冻机油的冷冻机，具体可列举室内空调、箱式空调、冰箱、汽车空调、除湿机、冷冻库、冷冻冷藏仓库、自动售货机、橱窗、化工设备等冷却装置等，其中，特别优选用于具有密闭型压缩机的冷冻机。另外，本实施方式的冷冻机油还可以使用往复运动式、旋转式、离心式等的任意形式的压缩机中。另外，在这些冷冻机中，本实施方式的冷冻机油如后所述，可以用于与二氟甲烷制冷剂混合而成的冷冻机用工作流体组合物。即，本实施方式的冷冻机用工作流体组合物含有上述本发明的二氟甲烷制冷剂用冷冻机油和二氟甲烷制冷剂。这里，本实施方式的冷冻机用工作流体组合物中的冷冻机油与二氟甲烷制冷剂的配合比没有特别限制，冷冻机油的配合量通常相对于二氟甲烷100重量份为ι 1000重量份，优选2 800重量份。另外，本实施方式的冷冻机用工作流体组合物中，从兼顾使用以往的冷冻机油时不能得到充分高的润滑性和充分高的相容性的观点出发，作为制冷剂成分仅含有二氟甲烷制冷剂的情形可以更发挥其有用性，但也可以含有二氟甲烷制冷剂以外的HFC制冷剂、不饱和氟化烃(HFO)制冷剂、三氟化碘甲烷制冷剂、全氟醚类等含氟醚系制冷剂、二甲基醚等不含氟醚系制冷剂、氨、二氧化碳、烃等自然系制冷剂。作为二氟甲烷以外的HFC制冷剂，可列举碳原子数1 3、优选1 2的氢氟烃。 具体可列举例如，三氟甲烷(HFC-23)、五氟乙烷(HFC-125)、1，1，2，2-四氟乙烷(HFC-134)、 1，1，1，2_ 四氟乙烷(HFC-134a)、l，l，l-三氟乙烷(HFC_143a)、1，1-二氟乙烷(HFC-152a), 氟乙烷(HFC-161)、1，1，1，2，3，3，3-七氟丙烷(HFC_227ea)、1，1，1，2，3，3-六氟丙烷(HF C-236ea)、l，l，l，3，3，3-六氟丙烷(HF C_236fa)、1，1，1，3，3-五氟丙烷(HFC_245fa)、和 1，1，1，3，3_五氟丁烷(HFC-365mfc)、或它们中的2种以上的混合物。这些制冷剂可根据用途和要求性能适当选择，可列举例如HFC-32单独；HFC-23单独；HFC_13^单独；HFC-125 单独；HFC-134a/HFC-32 = 60 80 质量 ％ /40 20 质量 ％的混合物；HFC-32/HFC-125 = 40 70质量％ /60 30质量％的混合物；HFC-125/HFC-143a = 40 60质量％ /60 40质量％的混合物；HFC-13^/HFC-32/HFC-125 = 60质量％ /30质量％ /10质量％的混合物；HFC-134a/HFC-32/HFC-125 = 40 70 质量％ /15 35 质量％ /5 40 质量％ 的混合物；HFC-125/HFC-134a/HFC-143a = ；35 55 质量 ％ /1 15 质量 ％ /40 60 质量 ％的混合物的作为优选的例子。进而具体的可列举HFC-13^/HFC-32 = 70/30质量％的混合物；HFC-32/HFC-125 = 60/40 质量 ％ 的混合物；HFC-32/HFC-125 = 50/50 质量 ％ 的混合物(R410A) ；HFC-32/HFC-125 = 45/55 质量 ％的混合物(R410B) ；HFC-125/HFC_143a = 50/50 质量 ％ 的混合物(R507C) ；HFC-32/HFC-125/HFC_134a = 30/10/60 质量 ％ 的混合物；HFC-32/HFC-125/HFC-134a = 23/25/52 质量 ％ 的混合物(R407C) ；HFC-32/HFC-125/ HFC-134a = 25/15/60 质量％的混合物(R407E) ；HFC-125/HFC-134a/HFC_143a = 44/4/52 质量％的混合物(R404A)等。作为不饱和氟化烃(HFO)制冷剂，优选氟原子数为3 5的氟代丙烯，优选1，2，3， 3，3-五氟代丙烯(HF0-1225ye)、1，3，3，3-四氟代丙烯(HF0-1234ze) ,2,3,3,3-四氟代丙烯 (HF0-1234yf)、l，2，3，3-四氟代丙烯(HF0_C1234ye)、和 3，3，3-三氟代丙烯(HF0-1243zf) 中的任意1种或2种以上的混合物。从制冷剂物性的观点出发，优选选自HF0-1225ye、 HF0-1234ze和HF0_1234yf中的1种或2种以上。作为与HFO制冷剂的混合制冷剂优选的物质为二氟甲烷/1234yf = 40 60/60 40重量％的物质，其中优选二氟甲烷/1234yf =50/50重量％的物质。作为烃制冷剂优选碳原子数3 5的烃，具体可列举例如，甲烷、乙烯、乙烷、丙烯、 丙烷、环丙烷、正丁烷、异丁烷、环丁烷、甲基环丙烷、2-甲基丁烷、正戊烷或它们的2种以上的混合物。其中，优选使用25°C、1大气压下的气体的物质，优选丙烷、正丁烷、异丁烷、2-甲基丁烷或它们的混合物。作为含氟醚系制冷剂，可具体列举例如，HFE-134p、HFE-245mc, HFE-236mf、 HFE-236me、HFE-338mcf、HFE-365mcf、HFE-245mf、HFE_347mmy、HFE_347mcc、HFE-125、 HFE-143m、HFE-13^i、HFE-227me等，这些制冷剂可根据用途和要求性能适当选择。本实施方式的冷冻机油通常在冷冻空调机器中，以二氟甲烷制冷剂或者二氟甲烷制冷剂和与上述那样的制冷剂的混合制冷剂混合而成的冷冻机用工作流体组合物的形式存在。在该组合物的冷冻机油与制冷剂的配合比例、以及本发明的冷冻机用工作流体组合物中冷冻机油与制冷剂的配合比例没有特别限制。相对于制冷剂100质量份，冷冻机油优选1 1000质量份，更优选2 800质量份。本实施方式的冷冻机用工作流体组合物优选用于具有往复运动式或旋转式的密闭型压缩机的空调、冰箱、或者开放型或密闭型的汽车空调中。另外，本实施方式的冷冻机油和冷冻机用工作流体组合物优选用于除湿机、热水器、冷冻库、冷冻冷藏仓库、自动售货机、橱窗、化工装置等冷却装置等中。进而，本实施方式的冷冻机油和冷冻机用工作流体组合物还优选用于具有离心式压缩机的设备。本实施方式的冷冻机用流体组合物可优选用于如前所述的各种不饱和氟化烃制冷剂用冷冻机，但作为具备该冷冻机的制冷剂循环周期的优选的结构，可例示具备压缩机、 凝缩机、膨胀机构及蒸发器，以及根据需要的干燥器的设备。作为压缩机，可例示如下的压缩机在贮留冷冻机油的密闭容器内收纳由转子和定子构成的马达，嵌于前述转子的旋转轴、和通过该旋转轴与前述马达连接的压缩机部，并且从前述压缩机部喷出的高压制冷剂气体滞留在密闭容器内的高压容器方式的压缩机；在贮留冷冻机油的密闭容器内收纳由转子和定子构成的马达，嵌于前述转子的旋转轴、通过该旋转轴与前述马达连接的压缩机部，并且从前述压缩机部喷出的高压制冷剂气体直接排出到密闭容器外的低压容器方式的压缩机等。作为马达部的电机绝缘体系材料即绝缘膜，从难以产生拉伸强度特性、电绝缘特定劣化现象出发，优选使用玻璃化转变温度50°C以上的结晶性塑料膜，具体例如选自聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚苯硫醚、聚醚醚酮、聚萘二甲酸乙二酯、聚酰胺亚胺、聚酰亚胺组成的组中的至少一种的绝缘膜、或者在玻璃转化温度低的膜上被覆玻璃转化温度高的树脂层而成的复合膜。另外，作为用于马达部的磁线(magnet wire)，优选使用玻璃化转变温度为120°C以上的搪瓷被覆、例如聚酯、聚酯亚胺、聚酰胺及聚酰胺亚胺等的单层、或者玻璃化转变温度低的层为下层而高的层为上层的复合被覆而成的具有搪瓷被覆的磁线。作为复合被覆的搪瓷线，可列举在下层被覆聚酯亚胺、在上层被覆聚酰胺亚胺而成的搪瓷线(ΑΙ/EI)；在下层被覆聚酯、在上层被覆聚酰胺亚胺而成的搪瓷线(AI/PE)寸。作为填充于干燥器的干燥剂，优选使用如下的合成沸石由细孔径3. 3埃以下、 25°C二氧化碳分压在250mmHg下的二氧化碳吸收容量为1. 0%以下的硅酸、铝酸碱金属复合盐形成的合成沸石。具体可列举例如，UNION SHOffA 1(.1(制的商品名1!1-9，乂!1-10，乂!1-11， XH-600 等。
[实施例]以下基于实施例和比较例对本发明进行更具体说明，本发明不受以下实施例的任何限制。[实施例1 2和比较例1 9]实施例1 2和比较例1 9中，分别使用以下示出的基油1 11调制试料油。 将得到的试料油的性状(40°C和100°C下的动力粘度、总酸值)示于表1 3。(基油)基油1 二季戊四醇与2-甲基戊酸的六酯基油2 二季戊四醇与脂肪酸混合物O-甲基戊酸50摩尔％、2_乙基丁酸50摩尔％的混合物)基油3 季戊四醇与正戊酸的四酯基油4 二季戊四醇与正戊酸的六酯基油5 新戊二醇与2-甲基戊酸的二酯基油6 三羟甲基丙烷与2-甲基戊酸的三酯基油7 季戊四醇与2-甲基戊酸的四酯基油8 季戊四醇与2-乙基丁酸的四酯基油9 二季戊四醇与2-乙基丁酸的六酯基油10 季戊四醇与羧酸混合物O-甲基己酸70摩尔％、2_乙基戊酸30摩尔％) 的四酯基油11 季戊四醇与羧酸混合物O-乙基己酸50摩尔％、3，5，5_三甲基己酸50 摩尔％)的四酯下面对上述的各试料油进行以下示出的试验。(与制冷剂的相容性试验)基于JIS-K-2211 “冷冻机油”的“与制冷剂的相容性试验方法”，将二氟甲烷制冷剂(HFC-32) 18g与试料油2g的混合物缓慢从30°C冷却到_40°C，测定混合物相分离或白浊的温度。所得的结果示于表1 3。另外，表1 3中，“<-40”表示在本试验的测定温度区域没有确认到相分离和白浊，“分离”表示30°C下已经相分离或白浊。(润滑性试验)在密闭容器的内部安装上侧试验片使用推杆(bane，SKH-51)、下侧试验片使用圆盘(disc，FC250 HRC40)的摩擦试验机。在摩擦试验部位导入试料油600g，将体系内脱真空后，导入HFC-32加热。体系闭容器内的温度为100°C、制冷剂压力为1.5M pa后，荷重步骤IOkgf (步骤施加时间为2分钟)阶段性的施加荷重到IOOkgf。对各试料油测定60分钟试验后的叶片的磨耗宽度和圆片的磨耗深度。(低温析出性试验)将试料油放入试验管中，在装入干冰的乙醇浴(_70°C )中浸渍M小时，观察有无白浊。(稳定性试验)在200ml的高压釜中封入将水分调整为IOOOppm的85g试料油，15g HFC-32，测定 175 下加热500小时后的试料油的酸值。表权利要求
1.一种冷冻机油，其含有以冷冻机油总量为基准计10质量％以上的酯，且与二氟甲烷制冷剂一起使用，其中所述酯为二季戊四醇与脂肪酸的酯，且在所述脂肪酸中2-甲基戊酸的比例为20摩尔％以上。
2.一种冷冻机用工作流体组合物，其含有权利要求1所述的冷冻机油和二氟甲烷制冷剂。
全文摘要
本发明提供一种冷冻机油和冷冻机用工作流体组合物。本发明的冷冻机油，其含有以冷冻机油总量为基准计10质量％以上的酯，且与二氟甲烷制冷剂一起使用，其中所述酯为二季戊四醇与脂肪酸的酯，且在脂肪酸中2-甲基戊酸的比例为20摩尔％以上。另外，本发明的冷冻机用工作流体组合物含有上述本发明的冷冻机油和二氟甲烷制冷剂。
文档编号C10M169/04GK102191113SQ201110063619
公开日2011年9月21日 申请日期2011年3月16日 优先权日2010年3月17日
发明者大城户武, 斋藤正典, 泷川克也 申请人:吉坤日矿日石能源株式会社