专利名称：一种针对fcc重汽油的选择性加工方法
技术领域：
本发明涉及炼油厂催化裂化装置(FCC)生产的汽油馏分中，含硫化学组分的脱除 及增加辛烷值含量的改质加工方法，特别适宜对国III、国IV汽油的生产。
背景技术：
国家实施的国III汽油标准，即要求汽油烯烃含量< 30%，硫含量< 150ppm，预示汽 油产品向国IV标准发展。随着市场对汽油辛烷值需求，增加高辛烷值汽油品种，降低汽油中 硫含量，控制烯烃含量是众多石化企业急需面对与解决的问题。由于传统加工汽油，不符合 国III标准，辛烷值R0N89左右，因此完善脱硫和增加辛烷值加工方法的改进迫在眉睫。根据 数据统计，炼油厂的FCC汽油的硫含量高，一般在300 700 μ g/g ；烯烃含量较高，一般在 32v% 54v%。文献披露中国石化化工股份有限公司赵乐平等，申请的号为200610046920. 2 的专利，揭示《一种劣质汽油选择性加氢脱硫的方法》是采用高活性的催化剂和低活性 催化剂，产生大量反应热可降低氢耗，抑制烯烃加氢饱和，减少辛烷的损失。另号为 200410074059. 1《一种汽油选择性加氢改质催化工艺方法》的专利，披露催化剂由活性组 分、改性剂和载体三部分构成。号为CN 101845321 A《一种汽油选择性加氢脱硫催化工艺 方法》”的专利，揭示了催化剂以Al203、Ti02、Mg0、Si&的单体和复合氧化物为载体，Mo或W 和Co或Ni金属为活性组分，P、B或Mg为改性剂，可使汽油产品的辛烷值损失较小的报道。目前采用的石脑油加氢脱硫技术，能够确保脱除硫化物含量< 150ppm，但是加氢 后的辛烷值RON损失太多无法运用；如对全馏分汽油进行脱硫，脱硫率达到90%以上，则轻 质烯烃被加氢，RON损失6以上；而且烯烃被加氢，氢耗量大，运转成本高。本发明针对FCC 重汽油的加氢脱硫的催化剂选择，更注重加工方法的选择，获得的石油产品符合国家标准， 其选择性方法更加注重实用性、科学性。
发明内容
本发明的目的在于提供的操作简单，合理配置的催化裂化(FCC)重汽油选择性 加氢脱硫及增加辛烷值的改质加工方法，有利于增产，降低成本，更有利于对环境的保护。本发明的目的是这样实现的一种针对FCC重汽油的选择性加工方法，装置由分 馏塔C、换热器E1、E2、E3，加热炉F、加氢脱硫反应器R1、加氢改质反应器MR2、稳定塔重沸 器Eg构成；经制备将催化汽油馏分(FCC)置于C进行分馏切割，温度为75-100°C，压力 0. 2-0. 3Mpa ；分馏得轻质汽油馏分(LCN)经脱硫碱洗，得馏分产品，其份硫< 100 μ g/g ；分 馏得重质汽油馏分(HCN)，通过反应器催化剂床层，进行加氢脱硫反应，得馏分产品，其份 硫< 36. 5 μ g/g ；
a、见图1 将重质汽油馏分加氢，加压1.2-3.2 MPa，置于E1，温度160_180°C ；置于 E2，温度200-240 °C ；置于E3，温度260-280 °C，进入Rl;其一段反应产物进入F升温至 380-4400C ；然后进入R2，升温至410-450°C ；其二段反应产物返E3，温度345_415°C ；进入Eg，温度 300-3700C ；返 E2，温度 240-280°C ；返 El 降温到 160-190°C，压力 1.2-1.4Mpa，得
重汽油产品馏分；
b、见图2 将重质汽油馏分加氢，加压1. 2-3. 2 MPa，置于E1，温度160_180°C ；置于E2， 温度200-24(TC ；置于E3，温度260_28(TC ；置于F升温至380-440°C，进入R2 ；其二段反应 产物返E3，温度345-415°C ；进入Eg，温度300-370°C ；返E2，温度260-280°C ；再进入Rl，温 度对0-观01;其一段反应产物进入E1，降温到160-190°C，压力为1. 2-1. 4Mpa，得重汽油产 品馏分；
C、见图3 将重质汽油馏分加氢，加压1.2-3.2 MPa，置于E1，温度160-180°C ；置于 E2，温度200-240°C ；置于E3，温度260-280°C ；置于F升温至380-440°C，进入R2升温至 410-450°C ；返 E3，温度 345-415°C ；进入 Eg，温度 300-370°C ；返 E2，温度 240-280°C ；返 E1， 降温到160-190°C，压力为1. 2-1. 4Mpa，得重质汽油产品馏分；
d、见图4 将重质汽油馏分加氢，加压1.2-3.2 MPa，置于E1，温度160_180°C ；置于 E2，温度200-240°C ；置于E3，温度260-280°C ；进入Rl升温280-320°C，进入F升温至 380-440°C，返 E3，温度 345-415°C ；进入 Eg，温度 300-370°C ；返 E2，温度 240-280°C ；返 E1， 降温到160-190°C，压力为1. 2-1. 4Mpa，得重质汽油产品馏分；
上述a、b、c、d中加氢脱硫和加氢质改的加氢量，其氢油比为300-500 Nm3:l m3 ；其氢 的纯度不小于92% ；
上述反应器的催化剂床层R1催化剂，以Al203、Ti02、Mg0、Si&的单体和复合氧化物为 载体，Mo或W和Co或Ni金属为活性组分，P、B或Mg为改性剂；R2催化剂由活性组分、改性 剂和载体三部分构成；催化剂装填量依据所选定的液时空速(L) 1. 5-3. 0，反应原料流量确定。所述的方法，操作时控制反应器的循环氢中H2S含量在200 ppm以下。所述的方法，汽油重汽油的切割点在75-100°C范围内选择。所述的方法，该法使国III汽油的烯烃含量< 30%，硫含量< 150ppm ；使国IV汽油的 烯烃含量< 25%，硫含量< 50ppm的范围内；产品辛烷值RON增量在-0. 1-1. 5个单位。所述的方法，选用的催化剂均为市售产品。本发明方法的重要控制步骤 第一步轻汽油需装置脱去硫醇；
催化裂化(FCC)入装置，由泵送入切割塔，塔底液相进入重沸器加热后返回分馏塔，经 过馏分切割后的重汽油经泵加压后送入加氢脱硫和加氢改质； 第二步采用两段汽油加氢；
①重质催化汽油馏分(HCN)在氢气在催化剂作用下，主要进行含硫、氮、氧化合物等非 烃类的加氢分解反应；烯烃的加氢饱和反应，此外还有少量的开环、断链和缩合反应；
②对重质催化汽油馏分(HCN)在氢气在二段反应器中主要进行正构烷烃的异构化；烷 烃分子的芳构化；部分低辛烷值的长链烃分子裂解为高辛烷值的碳五、碳六短链烃分子； 部分烃类分子的叠合；
第三步循环氢脱硫及再生；
H2S严重抑制催化裂化汽油重馏分加氢脱硫深度和脱硫醇硫深度，也抑制烯烃加氢饱 和反应，反应器的循环氢中H2S含量不应大于200 ppm；第四步稳定分馏；
稳定分馏是将反应后的重汽油的轻烃和溶解的汽提出去，以保证重汽油产品的闪 点和银片腐蚀合格；
第五步对加氢后重质催化汽油进后续装置，解决汽油辛烷值的调和问题。本发明方法使催化汽油硫和烯烃含量能控制在国III汽油标准，即烯烃含量< 30%， 硫含量< 150ppm ；和国IV汽油标准，即烯烃含量< 25%，硫含量< 50ppm的指标范围内；产 品辛烷值RON增量在-0. 1 1. 5个单位；FCC汽油重汽油的切割点在75-100°C范围选择。本发明利用已有设备，提供的四种选择方法，做到了硫和烯烃含量的反应过程可 控，使加氢脱硫及改质工艺反应过程的反应热得到充分利用，即将高温的反应产物对反应 原料进行换热，也对产品稳定塔提供热源，达到节能效果，减少了废气中的排放量，保 护了环境，彰显技术进步。
下面将结合附图对发明作详细说明。附图1方法a的加工流程示意图； 如图所示；
设备C-分馏塔、Rl选择性加氢脱硫反应器、F-加热炉、R2-加氢改质反应器、El-换 热器、E2-换热器、E3-换热器、Eg-稳定塔重沸器；
馏分及产品①催化汽油馏分；②重汽油产品馏分；③轻质汽油馏分；④加H2 ； 工艺流程①-C得③；C分出的重汽油加④-El- E2- E3 -Rl加④，其一段产物进 F- R2加④；其二段产物进E3- Eg -E2- El得②。 附图2为方法b的加工流程示意图； 如图所示设备、馏分产品同上；
工艺流程①-C得③；C分出的重汽油加④-El- E2- E3 - F- R2加④；其二段产 物进E3- Eg -E2- Rl加④；其一段产物进El得②。 附图3为方法c的加工流程示意图； 如图所示设备、馏分产品同上；
工艺流程①-C得③；C分出的重汽油加④-El- E2- E3 - F- R2加④-其二段 产物进E3- Eg -E2- El得②。
附图4为本方法d的加工流程示意图； 如图所示设备、馏分产品同上；
工艺流程①-C得③；C分出的重汽油加④-El- E2- E3- Rl加④-其一段产物 进 F- E3- Eg -E2- El 得②。
附图5为图1、2、3、4、中图解标识的说明a_换热器管程介质流向；b_换热器壳程 介质流向。
具体实施例方式本发明对照实施例作进一步说明。本发明方法使用催化裂化重汽油原料的数据见表1-1，表1-2。
权利要求
1.一种针对FCC重汽油的选择性加工方法，其特征在于装置由分馏塔(C)、换热器 (已1)、化2)、化3)，加热炉^)、加氢脱硫反应器(附)、加氢改质反应器11 (R2)、稳定塔重沸 器(Eg)构成；经制备将催化汽油馏分(FCC)置于(C)进行分馏切割，温度为75-100°C，压 力0. 2-0. 3Mpa ；分馏得轻质汽油馏分(LCN)经脱硫碱洗，得馏分产品，其份硫< 100 μ g/g ； 分馏得重质汽油馏分(HCN)，通过反应器催化剂床层，进行加氢脱硫反应，得馏分产品，其 份硫彡36. 5 μ g/g ；a、见图[1]将重质汽油馏分加氢，加压1.2-3.2 MPa，置于(E1)，温度160-180°C;置于 (E2 )，温度200-240°C ；置于(E3 )，温度260-280°C，进入(Rl)；其一段反应产物进入(F)升温 至380-440°C ；然后进入(R2)，升温至410_450°C ；其二段反应产物返(E3)，温度345_415°C ； 进入(Eg)，温度 300-370°C ；返(E2)，温度 240-280°C ；返(El)降温到 160_190°C，压力 1. 2-1. 4Mpa，得重汽油产品馏分；b、见图[2]将重质汽油馏分加氢，加压1.2-3.2 MPa，置于(E1)，温度160-180°C ；置 于(E2)，温度200-240°C ；置于(E3)，温度洸0-280°C ；置于(F)升温至380-440°C，进入 (R2)；其二段反应产物返(E3)，温度345-4150C ；进入(Eg)，温度300-370°C ；返(E2)，温度 260-280 V ；再进入(Rl)，温度240-280 V ；其一段反应产物进入(E1)，降温到160-190 V，压 力为1. 2-1. 4Mpa，得重汽油产品馏分；c、见图[3]将重质汽油馏分加氢，加压1.2-3.2 MPa，置于(E1)，温度160-180°C ；置 于(E2)，温度200-240°C ；置于(E3)，温度洸0-280°C ；置于(F)升温至380-440°C，进入 (R2)升温至 410-450°C ；返(E3)，温度 345-415°C ；进入(Eg)，温度 300_370°C ；返(E2)，温度 240-2800C ；返(El)，降温至IJ 160_190°C，压力为1. 2-1. 4Mpa，得重质汽油产品馏分；d、见图[4]将重质汽油馏分加氢，加压1.2-3.2MPa，置于(E1)，温度160-180°C ；置 于(E2 )，温度 200-240 °C ；置于(E3 )，温度 260-280 °C ；进入(Rl)升温 280-320 °C，进入(F) 升温至 380-440°C，返(E3)，温度 345-415 °C ；进入(Eg)，温度 300-370°C ；返(E2)，温度 240-2800C ；返(El)，降温至IJ 160_190°C，压力为1. 2-1. 4Mpa，得重质汽油产品馏分；上述a、b、c、d中加氢脱硫和加氢质改的加氢量，其氢油比为300-500 Nm3:l m3 ；其氢 的纯度不小于92% ；上述反应器的催化剂床层(Rl)催化剂，以A1203、TiO2, MgO、SiO2的单体和复合氧化 物为载体，Mo或W和Co或Ni金属为活性组分，P、B或Mg为改性剂；(R2)催化剂由活性组 分、改性剂和载体三部分构成；催化剂装填量依据所选定的液时空速(L) 1. 5-3. 0，反应原料流量确定。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于操作时控制反应器的循环氢中压3含量在 200 ppm 以下。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于汽油重汽油的切割点在75-100°C范围内 选择。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于该法使国III汽油的烯烃含量<30%，硫含 量< 150ppm ；使国IV汽油的烯烃含量< 25%，硫含量< 50ppm的范围内；产品辛烷值RON增 量在-0. 1-1. 5个单位。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于选用的催化剂均为市售产品。
全文摘要
本发明提供的一种针对FCC重汽油的选择性加工方法，由分馏塔、换热器、加热炉、加氢脱硫反应器、加氢改质反应器M、稳定塔重沸器构成；经制备将催化汽油馏分(FCC)置于分馏塔进行分馏切割，温度为75-100℃，压力0.2-0.3MPa；分馏得轻质汽油馏分(LCN)经脱硫碱洗，得馏分产品，其份硫≤100μg/g；分馏得重质汽油馏分(HCN)，通过催化剂床层进行加氢脱硫反应，得馏分产品，其份硫≤36.5μg/g；，其氢油比为300-500Nm31m3；其氢的纯度不小于92%；操作时控制反应器的循环氢中H2S含量在200ppm以下；汽油重汽油的切割点在75-100℃范围内选择。该方法使国Ⅲ汽油的烯烃含量＜30%，硫含量＜150ppm；使国Ⅳ汽油的烯烃含量＜25%，硫含量＜50ppm的范围内；产品辛烷值RON增量在-0.1-1.5个单位。
文档编号C10G67/00GK102071058SQ20111003382
公开日2011年5月25日 申请日期2011年1月31日 优先权日2011年1月31日
发明者徐俊, 李茂军, 王成, 蔡海军, 邵春宇 申请人:中国石油工程建设公司