专利名称：：一种柴油碱洗抗乳化剂组合物及其合成方法
技术领域：
：本发明涉及柴油碱洗抗乳化剂组合物及其合成方法，具体属于季铵化物和封端聚醚的合成方法。
背景技术：
：在柴油生产过程中，柴油组分需要经过碱洗精制。由于原油的范围很广，高硫值或/和高酸值原油所得的直馏柴油组分在碱洗精制中出现乳化现象。乳化现象给柴油碱洗精制操作带来了诸多麻烦。为了抑制柴油碱洗过程中乳化，比较好的一种办法是采用一种抗乳化工艺助剂，使用方便，用量少。有人提出一种二亚己基三胺衍生物和端氨基聚醚的衍生物，原料涉及二硫化碳属于化学危险品，用作油田污水除油剂和乳化原油破乳剂，未涉及到用于本领。
发明内容本发明适用于直馏柴油碱洗的抗乳化剂组合物及其合成方法。通过筛选得到了抗乳化性优良的抗乳化剂组合物，成本低、安全可靠、原料丰富，可解决直馏柴油在碱洗精制中的乳化难题。本发明有下列组分组成组分1是采用含有不少于两个伯胺基或/和仲胺基的骨架化合物进行季铵化反应的阳离子衍生物；组分2是有聚氧乙烯醚(平均分子量500-5000)进行醚化封端反应的衍生物。组分1和组分2的浓度之和为20-60%(m)，最佳为20-30%(m)。所用溶剂可以是乙醇、水、二甲基酰胺，聚醚等及其组合物。本发明公开组分1的合成方法。含氮骨架化合物，至少含有两个伯胺基或/和仲胺基化合物，如己二胺，辛二胺，癸二胺，二亚己基三胺，端氨基聚氧乙烯醚等。烷基化剂碳数范围1-10，可以是卤化物，强酸酯的形式，如一氯甲烷，一氯辛烷，正氯丁烷，溴丁烷，溴辛烷，硫酸二甲酯，硫酸二乙酯等。骨架化合物可以先予甲基化反应为叔胺基。氮骨架化合物季铵化可以按照通常的N-烷基化反应程序进行，然后经过滤即可。这是化学工作者所熟悉的知识。本发明组分2是这样实现合成的。聚氧乙烯基骨架化合物平均分子量是500-2000，可市售购得。烷基化剂是碳数范围410的极性化合物，如卤化物，强酸酯等，如氯丁烷，氯辛烷，溴丁烷，溴辛烷等。伯醇基骨架化合物的醚化包括如下步骤乙氧基化物质，氢氧化钠，和带水剂如苯、甲苯、环己烷等加入反应釜，回流至无水析出，可以蒸除溶剂，控制80-10(TC滴入烷基化剂进行反应，滴加完成后，继续保温16小时，趁热过滤而制得；上述步骤以可以用氧化钙等作为脱水剂，采用季铵盐作为相转释催化剂，这是化学工作者所熟知的。按照上述方法制得的柴油碱洗抗乳化物产品，各组分浓度之和20_60%，组分1和2的配比可取02:20(m)，溶剂可用二甲基酰胺，水、乙醇等。它的应用成本较低。本发明亦公开一种柴油碱洗性抗乳化剂的评定方法40g柴油组分，40g浓度为340g/L的氢氧化钠溶液，2-3g的环烷酸，加入四口瓶中，置于水浴中，加热到所需温度(如70-75°C)，启动搅拌，用微量注射器注入抗乳化剂，搅拌一定时间，停止搅拌，静置保温，观察乳化情况。所述氢氧化钠溶液，可以采自炼油厂实际装置。破乳情况分级描述0-粥状乳化，1-油和水相均不透明且界面相宏观可见，2-油相清亮水相混浊且界面相痕迹，3-油和水相均透明而界面相痕迹。本发明产品制备工艺简单，生产成本较低，具有优良的柴油-碱水分离性能，抗乳化能力强，适用范围宽，添加量少，应用成本低，非常有利于工业化推广。具体实施以下实施例能进一步说明本发明的特点。实施例1:TD2003型端氨基聚氧乙烯醚(平均分子量2000)50克，溴代辛烷11.5克，碳酸氢钠5克，酒精50克，加入四口瓶中，置入约9(TC恒温水溶中，施加搅拌，于约80°C反应8小时，冷却降温，加入酒精以调整浓度为20%。实施例2:癸二胺43克(0.2摩尔)，甲酸(86%)65.5克(l摩尔)，多聚甲酯30克，酒精50克，加入四口瓶中，放入水浴，启动搅拌，控制温度60-8(TC，反应2-4小时，待没有气泡放出后，慢慢加入氢氧化钠中和至ra约9。滴加58.1克溴代辛烷，反应5小时，冷却降温，加入酒精调整其浓度为20%。实施例3:聚氧乙烯醚(平均分子量2000)20克，氢氧化钠1克，粉末状氧化f丐3克，放入四口瓶中，启动搅拌，充氮气保护，控制温度为8(TC，时间3-5小时，滴加溴代辛烷，再反应3-6小时，冷却降温，再加入酒精调整浓度为20%，过滤。实施例4:本实施例为评定上述抗乳化剂的抗乳化性能，见表1。其中柴油组分取自炼厂二等柴油。40克/升强氧化钠溶液，自制。表l产品的破乳化性能4<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>权利要求一种柴油碱洗抗乳化剂组合物，其特征在于由下列组分组成a、不少于两个伯胺基或/和仲胺基的骨架化合物的阳离子衍生物；b、封端聚醚。其各组分浓度总和为20-60％(m)。2.按照权利要求所述的一种柴油碱洗抗乳化组合物，其特征在于所述的季铵化物由骨架化合物用碳数48的烷基化剂进行季铵化反应，亦可以先予甲基化制得叔胺化合物后进行季铵化反应。3.按照权利要求所述的一种柴油碱洗抗乳化组合物，其特征在于所述的封端聚醚，由聚氧乙烯醚(平均分子量500-2000)用碳4-8的烷基化剂进行O_烷基化反应制得。4.按照权利要求13所述方法合成的柴油碱洗抗乳化剂。全文摘要一种柴油抗乳化剂组合物由下列组分组成a、端氨基聚醚的阳离子衍生物；b、不少于两个伯或(和)亚胺基的季铵化衍生物；c、烷基封端聚醚。各组分浓度的和为20-60％(m)。目标物用作柴油碱洗抗乳化剂。它的生产应用成本较低。文档编号C10G31/08GK101768463SQ20081024275公开日2010年7月7日申请日期2008年12月30日优先权日2008年12月30日发明者倪文冰申请人:倪文冰