专利名称：：对称和不对称聚甲醛二烷基醚的混合物及其在烃馏分中的应用的利记博彩app对称和不对称聚甲醛二烷基醚的混合物及其在烃馏分中的应用本发明涉及聚甲醛二烷基醚类有机化合物作为特殊汽油中的烃馏出物组分的应用。本发明亦涉及含有对称聚甲醛二垸基醚类有机化合物及其与不对称聚甲醛二烷基醚类组合的混合物的组合物，以及含有这些组合物的烃馏分。长期以来石油工业上致力于开发新的促进减少发动机污染物排放的发动机燃料。此外，环境压力驱使(人们)减少污染物排放，尤其是汽车发动机污染物排放，以及从化石能源转移到由可再生资源提供的能源。工业公司因而更多地使用从小麦、甜菜或糖甘蔗产品中得到的乙醇作为化石源发动机燃料的组分或甚至作为其替代品。该领域近期的发展已生产出加氧化合物，该化合物源于提高如甲醇或乙醇等醇和/或甲醛的等级的体系。该体系通过乙醇和甲醛的寡聚反应产出带有烷氧基端基基团的聚氧化烯类衍生物，该端基基团可提供有用的特性，尤其是高十六垸值、无硫、芳族或c-c键，总体上增进了无污染燃烧，尤其避免了微粒(污染物)的排放。这些带有烷氧基端基基团的聚氧化烯类衍生物可用作化石源烃原料精炼得到的烃馏出物的组分或作为其替代品。因而，欧洲专利1070755描述了含有柴油机燃料和1-20体积％的一种或多种通式为R-(0-CH2)ra-0-R的加氧化合物的液体混合物，其中R为垸基链CnH2n+1，m为2-6的整数，n为1-10的整数。该所述过程必定产生对称化合物的混合物，该2烷基链R的性质是相同的，只有其氧亚甲基单元的数目有变化。(人们)注意到该发动机燃料组合物的十六烷值和氧百分含量以一种惊人的方式增大。欧洲专利1422285公开了将该同样的化合物用作柴油机的发动机燃料代替品以促进减少污染物微粒的排放。美国专利6350919亦描述了一种主要得到对称的聚甲醛二乙基醚类化合物或对称的聚甲醛二甲基醚类化合物的制备工艺。因此，有必要提供新的可促进引擎污染物排放减少，也可促进从化石能源转移到由可再生资源提供的能源的发动机燃料组合物。申请人选择的一种路线是将不同种对称聚甲醛二垸基醚类或其与不对称聚甲醛二垸基醚类组合的混合物作为柴油发动机用汽油的组分并入。为了这个目的，本申请提出一种组合物，包括-a)至少一种通式为X-(0-CH2)n-0-X的化合物An和至少一种通式为X，-(0-CH2)n，-0-X，的化合物AV的混合物，其中n和n'为l-5的整数，X和X'由通式CzH2zw表示，z为1-10的整数，混合物中的An和AV各不相同，X和X'各不相同；或b)含有上述化合物An和A'n，以及至少一种通式为X-(0-CH2)m-0-X，的化合物Bm的混合物，其中m为1-5的整数，X和X'各不相同且X和X'均由通式CzH2z+1表示，其中z为l-10的整数。在这些定义中，已知对每种类型的化合物An、AV或Bm，z、n、n，、m的值各自独立变化。z优选为l-4的整数，或l-2。此外，化合物优选在基团X或X，的通式中z=l或2时，n、n，或m为2國4，或当z-3时，n、n'或m为l-3。根据一个特殊的具体实施方案，本发明涉及n、n，和m分别为2-5的整数的化合物，优选2-4，或亦涉及X表示CH3基团而X'表示C2H5基团的化合物。根据申请人的工作结果，当未经加工或未经蒸馏，其n或n'为3-8的整数的通式为A或A'，带有甲氧基端基基团(称为POM/MM，其中X为CH3)或乙氧基端基基团(称为POM/EE，其中X，为C2H5)的聚甲醛化合物以3.5%或以上的量并入汽油中时，将不会使得这些组合物保持符合使用要求的可接受的性质，尤其是馏分的清澈透明性、耐低温性以及阻滞倾向(blockingtendency)。这些化合物引起最终馏分组合物的冷滤点(CFPP)损失超过5"C、其外观变化(尤其是形成雾)、及其阻滞倾向(blockingtendency)上升超过20%。令人吃惊地，根据本发明所述的组合物可得到外观、CFPP和阻滞率(rateofblocking)均保持符合商业燃料和发动机燃料使用要求的数值的最终馏分组合物。尤其是当本发明的组合物在作为柴油机燃料的馏分中用量低于20%，优选低于10%，或在1-7%时，可观察到CFPP的绝对值变化小于5'C，如CFPP的增大最多为5"C此外，亦观察到该阻滞倾向的变化小于20%。考虑到现有技术对聚甲醛化合物所得结论，这些结果完全在意料之外。本发明更特定的涉及含有化合物An和AV的混合物的组合物，以总组合物质量计，其中An含量为1-99%或10-90%，AV含量为99-1%或90-10%。优选An的含量为25-75%，AV的含量为75-25%，更优选An的含量为45-55%，AV的含量为55-45%。优选组合物包括50-75%的化合物A'n，(其中X'为C2H5基团)和25-50M的化合物An(其中X为CH3基团)。本发明也涉及包括通式分别为An、A'n，、Bm的化合物的混合物的组合物，其中X为CH3基团，X，为C2Hs基团，n、n，、m分别为1-5的整数，混合物中An、A'n，、Bm分别以重量计，An为1-40质量％，Bm为20-50质量％，AV为10-90质量％，其总和为100%。更特别的，根据本发明所述的组合物包括超过60质量％的n、n，或m分别为2-5的化合物。最后，根据本发明所述的组合物优选当基团X或X'的通式中z小于或等于2时，其中n，n邻m分别为2-4的整数，以及包括60-95质量％的n，n，或m为3-4的化合物。此外该组合物也优选当z=3时n，n'或m为l-3，以及包括多于50质量％的11，n'或m为1-3的化合物。根据另一目标，本发明涉及含有上述聚甲醛二垸基醚混合物的组合物的烃馏分，组合物的质量比不至于使根据标准NFIN116测得的CFPP变差超过5°C，且使其根据标准IP387测得的产生的阻滞倾向损失(deteriorationoftheblockingtendency)<|、于20%。该烃馏分有利地包括小于或等于20体积％，优选小于或等于10体积％，优选为1-10体积％的上述聚甲醛二烷基醚混合物的组合物。该馏分包括至少一种源于由沸点在150'C-45(TC的馏分组成的烃切取馏分，包括直接蒸馏馏出物、真空馏出物、加氢馏出物、源自真空馏出物催化裂解和/或氢裂解的馏出物、柴油机燃料、ARDS(常压渣油脱硫)类和/或降粘(viscoreduction)转化过程所得的馏出物、源自费希尔-特罗普希切取馏分升级的馏出物、和/或植物和/或动物生物质(biomass),单独或者其组合、和植物和动物油、其杂交种属、遗传修饰种属、其氢化或非氢化以及这些油的酯转化所得，单独或者组合的馏出物。此外，可在烃馏出物中加入选自除垢剂、分散剂、破乳剂、消泡剂、杀虫剂、芳香剂、十六烷(值)改进剂、防腐剂、抗氧化剂、摩擦改进剂、润滑改进剂、燃烧改进剂、浊点改进剂、流点改进剂、防沉改进剂或导电改进剂的添加剂。根据优选的具体实施方案，本发明涉及含有1-20体积％的上述聚甲醛二垸基醚和润滑剂混合物的组合物的柴油机燃料。根据另一目标，本发明涉及上述聚甲醛二烷基醚混合物的组合物在烃馏出物，优选柴油机燃料中的用途。根据具体实施方案，该聚甲醛二烷基醚混合物的组合物在柴油机燃料中的百分数小于或等于20%，优选1-10%。根据另一目标，本发明涉及单独使用上述聚甲醛二垸基醚混合物的组合物作为烃馏出物或发动机燃料的替代品。根据另一目标，本发明涉及上述聚甲醛二烷基醚混合物的组合物在其与从植物或动物生物质(biomass)转化所得馏出物的混合物中作为燃料或发动机燃料使用。对称的具有通式An或AV的聚甲醛类由三环氧乙垸和通式为XO-CH2-OX或X，OCH2-OX，的醛縮醇经由酸催化(反应)，优选在酸性树脂存在下制得。其中An由通式X-(0-CH2)n-0-X定义，AV由通式X，-(0-CH2)n，-0-X，定义，X和X，为通式CzH2w，z为1-10的整数，n和n'分别为1-5的整数。该过程通常在无溶剂、温度在如20-80。C之间，优选40-50'C之间进行。三环氧乙烷(以甲醛当量计)/醛縮醇摩尔比通常为0.5-1，优选0.75。使用的典型酸性树脂为AmberlystA15，其使用量为以反应混合物计，0.5-10重量％,优选5重量％数量级。反应可得通式为X-(OCH2)n-OX的化合物An或通式为X，-(O-CH2)n,-0-X，的化合物AV的混合物。其中n和n，分别为1-8。不同部分的质量分布由气相色谱(GC)测定。不同化合物可被分别离析出来或以减压蒸馏或蒸发得到的切取馏分(distillationcuts)的形式存在于混合物中。因此，为得到根据本发明所述的对称聚甲醛类组合物，需离析出n，n'分别为1-5，优选分别为3-5或为3-4的化合物部分。根据特殊情况，当甲醛縮二甲醇用作醛縮醇时，可得POM/MM类化合物，其中X为甲基集团CH3。当乙醛用来代替醛縮醇时，可得POM/EE类化合物，其中X，为乙基集团C2H5。因此，优选离析n和n，分别为2-5或为3-4的POM/MM或POM/EE化合物部分。也根据相同的工艺，从不同种醛縮醇和三环氧乙垸混合物制得包括对称和不对称POM组合的混合物。典型地，两种不同醛縮醇XO-CH2-OX和X，OCH2-OX，(摩尔比可在1/99和99/1之间变化，优选为75/25-25/75或摩尔比也可为50/50)，和三环氧乙烷的反应可得对称POM类，通式为X-(OCH2)n-OX的An和通式为X，-(OCH2)n，-OX，的AV的混合物，以及不对称POM类，通式为X-(OCH2)m-OX，的Bm的混合物，其中n、n'和m分别为2-8。采用同样的方法，混合物的不同种化合物可被分别离析出或通过减压蒸馏以切取馏分(cuts)的形式存在。因此，为得到根据本发明所述的含有化合物An、A，n,、Bm的组合物，离析n、n，和m分别为2-5，优选分别为2-4的化合物部分。根据特殊情况，当优选使用醛縮醇如甲醛縮二甲醇和乙醛混合物时，可得POM/MM、POM/EE和POM/ME混合物，可将这些不同的化合物分别离析或通过减压蒸馏使其以切取馏分的形式存在。根据优选的具体实施方案，根据上述工艺，采用75/25-25/75之间(经过50/50)的乙醛/甲醛縮二甲醇摩尔比制备POM/MM、POM/EE和POM/ME三组分混合物。然后，为了得到根据本发明所述的组合物，离析出n、n'和m分别为2-5或2-4的混合物部分。因此，在这些不同的制备过程中，为了得到根据本发明所述的组合物，需离析出n、n，和m分别为1-5的化合物或化合物的混合物。这种分离通常通过在某些温度和压力条件下蒸馏得到，这些条件在对本工艺熟悉的人(掌握)范围内，且能除去n、n，或m明显大于5的重部分。由GC测得的不同部分的质量分布表明这些重部分的百分比小于或等于10%。之后，为制备用于加入汽油中的本发明的组合物，尤其是本发明的对称化合物An和AV的混合物，在约25'C下，将组合物An和组合物AV混合，以总组合物质量计，AJ勺含量为l-99X或10-90X且A，n，的含量为99-1%或90-10%，或An的含量为25-75%且AV的含量为75-25%，或An的含量为45-55%或45-50%且AV的含量为55-45%或55-50%。根据优选的具体实施方案，采用对称的POM类POM7EE(通式为X，-(OCH2)n,-OX，，其中X，为Et)的比例大于对称POM类POM/MM(通式为X-(OCH2)n-OX，其中X为Me)的比例，例如，采用50-75%的POM/EE和25-50%的POM/MM的组合物。这个具体实施方案表现了直接使用乙醇作为源自生物的能源，以及以改良的更可达到的形式(以POM的形式)提出它的优势。此外，这种形式在工业水平上更易处理，且已证实较之乙醇本身，这种形式更与发动机燃料相容。实际上，尤其是考虑到沸点，POM类的沸点高于乙醇，而且考虑到在烃类中的溶解度，POM类比乙醇本身更易溶。根据另一具体实施方案，本发明涉及含有三组分混合物的组合物，如通式为An、A，n，和Bm的化合物的混合物，其中A。A，n,和Bm如上述定义，n、n，和m分别为1-5，优选n、n，和m分别为2-5或2國4。根据优选的具体实施方案，组合物为化合物POM/MM、POM/EE和POM/ME的三组分混合物，其中n、n，和m分别为2-5，通过上述工艺，采用乙醛/甲醛縮二甲醇摩尔比75/25-25/75制备混合物。根据另一具体实施方案，根据本发明所述的不同组合物不包含n、n，、m小于2的化合物。实际上，除去本发明中挥发性部分(其沸点低于将其加入的馏出物的初始沸点)，可使得最终馏出物的闪点保持在符合发动机燃料使用要求的范围内。根据优选的具体实施方案，三组分混合物包括以质量计，1-40%的化合物An,20-50X的化合物Bm，10-90%的化合物A，n，，其中n、n，、m分别为2-4。根据上述工艺，采用乙醛/甲醛縮二甲醇摩尔比75/25，并除去n、n，、m小于2或大于5的部分制备这种混合物。此外，为了保持或改进最终馏分组合物可与商业上的发动机或其他燃料的使用要求值匹敌的性能，根据本发明所述的组合物优选n、n'、m为2-5之间的整数，更优选为3-4之间的整数。通常，根据本发明所述的组合物包括大于60质量％的11、n，或m分别为2-5的化合物，更特别的，当组合物中n、n'或m为2-4之间的整数时，其包括以质量计，大部分的n、n，或m分别为3-4的化合物。例如，优选包括60-95质量％的11、n'和m为3-4的化合物的，n、n'和m分别为2-4的整数的根据本发明所述的组合物。本发明也涉及发动机或其他燃料和/或包括1-100%的根据本发明所述的组合物的燃油。本发明也尤其涉及燃料，如发动机燃料和/或含有大部分，相应地多于80%，的烃馏出物和少部分，相应地小于20%，优选小于10%，从1%到7%，的根据本发明所述的组合物的燃油。烃馏出物为直接蒸馏馏出物、真空馏出物、加氢馏出物、源自真空馏出物催化裂解和/或氢裂解的馏出物、ARDS类和/或降粘(viscoreduction)转化过程所得的馏出物、源自费希尔-特罗普希切取馏分升级的馏出物、植物和/或动物生物质，植物和动物油、其杂交种属、遗传修饰种属、其氢化或非氢化以及这些油的酯转化所得，单独或者组合的馏出物，如单独或在混合物中使用的棕榈、油菜籽、向日葵、大豆和动物脂油，以及其甲酯和乙酯。本发明也涉及本发明的组合物作为用作柴油机燃料的烃馏出物的替代品。在这种情况下，组合物单独使用或者在与源自费希尔-特罗普希切取馏分升级的馏出物、和植物和/或动物生物质、植物和动物油、其杂交种属、遗传修饰种属、其氢化或非氢化以及这些油的酯转化所得，单独或者组合的馏出物组成的混合物中使用。如单独或在混合物中使用的棕榈、油菜籽、向日葵、大豆和动物脂油，以及其甲酯和乙酯。根据本发明所述的发动机燃料或燃料也可包括任意种类的添加剂，如除垢剂、分散剂、破乳剂、杀虫剂、消泡剂、芳香剂、十六烷值改进剂、防腐剂、摩擦改进剂、润滑改进剂、燃烧改进剂、浊点改进剂、流点改进剂、防沉改进剂、导电改进剂。优选地，柴油机燃料含有l-2000ppm，优选l-1000ppm，更优选20-500ppm的至少由一种碳原子数为5-24的植物或动物源脂肪酸组成的组润滑添加剂。可选择地，该脂肪酸存在于含有小于10重量％的植物或动物源树脂酸及其与含有l-5个OH基团的单或多元醇类反应得到的酯类的混合物中。优选的酸为含有8-24个碳原子的脂肪酸。自然的植物源树脂酸由蒸馏提取自树脂树，尤其是树脂针叶植物，特别是松树，的天然油残油得到。在树脂酸中，优选松香酸、二氢松香酸、四氢松香酸、脱氢松香酸、新松香酸、海松酸、左旋海松酸和parastrinic及其衍生物。优选的酯类为采用常规方式，由上述这些脂肪酸或树脂酸和碳原子为1-4的单醇类或含有1-3个OH基团的多元醇类(尤其是乙二醇和丙三醇)(反应)得到的酯类。根据本发明所述的可燃燃油可包括所有或部分上述添加剂和抗氧化添加剂。给出非限制性实施例，以说明该发明的优点。实施例I:制备POM化合物试样1:制备11=3-8，X为甲基基团的化合物A3-8，POM/MM3-8。将100g甲醛縮二甲醇(1.32mol)和30g三环氧乙垸(lmol)置入装有机械搅拌器、冷却装置和温度探头的双夹套500mlSchott反应器中，加入预先用甲醇洗涤并真空干燥的5gAmberlystA15树脂。将反应物加热到5(TC并使之反应一小时。过滤反应混合物，然后用10gl5X的碳酸钠水溶液洗涤。通过在旋转蒸发仪中减压(90°C，200mbar)蒸发除去甲醛縮二甲醇，然后通过真空蒸馏(带有10分馏塔盘的Oldershaw型柱)除去POM/MM，得至lj32gPOM/MM-3.8(CH3-(CH20)n-OCH3切取馏分，其中n为3-8)或A，由GC分析测得的所得产物的质量静态分布如表I所示。试样2:制备POM/MMn=3-4或A3.4从试样1中回收15mbar、60。C和lmbar、86。C之间的切取馏分，其对应n为3-4的POM/MM或A3.4。试样3:制备11，=3-8，乂，为乙基基团的化合物八，3.8:POM/EE3-8制备过程同实施例1，使用137g乙醛Cl.32mo1)、30g三环氧乙垸(lmol)和7gAmberlystA15树脂。可得C2H5-(CH20)n，-0C2Hs混合物。由GC分析测得的所得产物的质量静态分布如表I所示。试样4:POM/EEn，=3-4或A，3-4的制备从试样3中回收lmbar、79。C和104mbar、58。C之间的切取馏分，其对应n为3-4的POM/EE。试样5:制备化合物An、AV和Bm的混合物，其中n、n，和m为2-8，X为甲基基团，X，为乙基基团，从摩尔分数75%的甲醛縮二甲醇和摩尔分数25%的乙醛起始POM混合物A/B/A，75/252-8或A/B/A'2.875M/25E。将271g甲醛縮二甲醇(3.57mol)，122g乙醛(1.17mol)和107g三环氧乙垸G.57mo1)置入装有机械搅拌器、冷却装置和温度探头的双夹套1LSchott反应器中，加入预先用甲醇洗涤并真空干燥的25gAmberlystA15树脂。将反应物加热到50"C并使之反应一小时。过滤反应混合物，然后用100gl5X的碳酸钠水溶液洗涤。通过在旋转蒸发仪(95°C，100mbar)中减压蒸发精馏产物。可得到150g通式为CHHCH20)n-OCH3(POM/MM)的化合物A2.8、通式为C2H5-(CH20)n，-C2H5(POM/EE)的化合物A，2.8和通式为CHr(CH20)m-0C2H5(POM/ME)的化合物B2_8的混合物，其中n、n，和m均在2-8之内。由GC分析测得的所得混合物的质量静态分布如表I所示。试样6:制备n、n，、m=2-4的POMAn/Bm/A，n,(75/25)三组分混合物或A/B/A'2.475M/25E。从试样5中回收15mbar、60。C和l(T4mbar、58。C之间的切取馏分，其对应n、n，、m为2-4的POMAn/Bm/A，n,75/25或A/B/A，2.475M/25E。试样7:制备化合物A。、A，n,和Bm的混合物，其中n、n，和m为2-8，X为甲基基团，X，为乙基基团，从摩尔分数50%的甲醛縮二甲醇和摩尔分数50%的乙醛起始名为A/B/A，2.850M/50E的POM混合物。反应过程与试样3相同，使用180g甲醛縮二甲醇(2.37mol)、246g乙醛(2.37mol)、107g三环氧乙烷(3.57mol)和25gAmberlystA15树脂。可得混合物，由GC分析测得的其质量静态分布如表I所示。试样8:制备n、n，、m=2-4的POMAn/Bm/A，n，(50/50)三组分混合物或A/B/A，2.450M/50E。从试样4中回收15mbar、60。C和10'4mbar、58。C之间的distillationcut，其对应n、n，、m为2-4的POMA/B/A50/50三组分混合物。试样9:制备化合物A。、A，n，和Bm的混合物，其中n、n，和m为2-8，X为甲基基团，X，为乙基基团，从摩尔分数25%的甲醛縮二甲醇和摩尔分数75%的乙醛起始n、n，、m为2-8的POM混合物An/Bm/A，n，(25〃5)或A/B/A2-825M/75E。反应过程与试样3相同，使用90g甲醛縮二甲醇(1.18mol)、370g乙醛(3.56mol)、107g三环氧乙烷G.57mo1)和25gAmberlystAl5树脂。可得混合物，由GC分析测得的其质量静态分布如表I所示。试样10:制备n、n，、m=2-4的POMAn/Bm/A，n，(25〃5)三组分混合物或A/B/A，2.425M/75E。从试样5中回收15mbar、6(TC和10'4mbar、58。C之间的切取馏分，其对应n、n，、m为2-4的An/Bm/A，n,(25/75)三组分POM混合物。试样11:制备具有25%POM/MM和75%POM/EE的二组分混合人3-4/^^3.4'^25A3-4/75^V3-4。该反应通过在约25'C的室温下单纯混合25质量％的试样2和75质量％的试样4进行。表I<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>实施例II:制备根据本发明所述的不同柴油机燃料组合物在25。C室温、搅拌下，在由含有小于500ppm硫(此处含有小于50ppm硫)的EN590型汽油组成的柴油机燃料和不同体积％的实施例I所得不同POM组合物之间进行混合。表II的结果表明采用比较法，列Cl、C2、C3为加入3.5或7体积％的通式为A3.8POM/MM(试样1)或通式为A'3-8POM/EE(试样2)的现有工艺化合物对汽油性质的影响。其中！1=3-8，X=Me，X'=Et;-列Yl，加入3.5体积％由含有25%的POM/MM和75%的POM/EE的二组分混合物A/A'组成的试样6对汽油性质的影响。表n<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>-列Y2，加入3.5体积％的试样6、8、IO对汽油性质的影响；这些混合物对应n、n，、m分别为2-4的切取馏分，依照上述过程，采用不同摩尔百分比的乙醛和甲醛縮二甲醇得到Y2a对应甲醛縮二甲醇/乙醛或M/E比例75/25;Y2b对应甲醛縮二甲醇/乙醛或M/E比例50/50;Y2c对应甲醛縮二甲醇/乙醛或M/E比例25/75;表II的结果表明加入本发明的POM组合物在改进馏出物组合物的可见方面、保持CFPP和阻滞倾向上得到最好的结果。CFPP根据标准NFEN116测得，阻滞倾向根据标准IP387测得。实施例m:根据本发明所述的组合物和润滑添加剂的组合对发动机燃料的润滑性的协同影响本实施例使用含有8ppm硫的标准EN590脱硫汽油。通过将汽油和上文提及的两种根据本发明所述的化合物混合，并在其中引入三种化合物以给予脱硫的汽油附加的润滑性制备了多种试样。被称为Li的第一化合物为存在于与树脂酸的混合物中的脂肪酸类润滑添加剂。它更特别地由含有50-55重量％的油酸、30-40重量％的亚油酸、3-5重量％的棕榈酸、约2重量％的松树油(妥尔油)衍生树脂酸的脂肪酸组合混合物组成。这类添加剂已在申请EP1340801的实施例中有所描述，其在柴油机用发动机燃料组合物中产生协同作用。被称为"的第二(化合物)也是酯类润滑添加剂。它更特别的由丙三醇酯组成，主要为基于丙三醇油酸酯和/或亚油酸酯的酯。第三(化合物)为植物油酯，被称为RME的菜籽油甲酯。第一表格列出了这些化合物每种单独使用或在含有至少一种本发明的化合物的混合物中使用的润滑性能值，润滑性能值根据标准ENISO12156，采用HFRR测试测得。表III<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>A，3_8EE671umEMC127ymA3.8MM/EMC-50/50544umA3-8MM+200ppmL！381umA3—8MM+200ppmL2450um根据本发明所述的化合物表现出潜在的不存在，甚至是负的润滑性，HFRR测试结果表现出高磨损图样。当将其与润滑添加剂(Li或L2)结合使用时，可见改进。另一方面，菜籽油甲酯(RME)对根据本发明所述的化合物的润滑性仅有小影响。对汽油进行了测试以证实润滑添加剂和这些产品组合的有益影响是否也可见这是下表IV的目标。表IV参考试样HFRR汽油623um汽油+3.5。/。A3-8MM(试样1)679Um汽油+200ppmLi321nm汽油+200ppmL2313um汽油+3.5。/。A3.8MM(试样l)+20(^1111^317um汽油+3.5%A3.8MM+200ppm商业级RME362um汽油+3.5%A3.8MM+200ppmL2330um确信润滑添加剂对汽油/本发明的化合物混合物的有益影响更为明显它们实际上接近汽油和润滑添加剂的简单混合物。结论是，在含有3.5%的POMM的汽油中加入润滑添加剂(酸形式或酯形式)可大大提高混合物的润滑性。权利要求1.组合物包括a)至少一种通式为X-(O-CH2)n-O-X的化合物An和至少一种通式为X’-(O-CH2)n’-O-X’的化合物A’n’的混合物，其中n和n’为1-5的整数，X和X’由通式CzH2z+1表示，z为1-10的整数，混合物中的An和A’n’各不相同，X和X’各不相同；或b)含有上述化合物An和A’n’以及至少一种通式为X-(O-CH2)m-O-X’的化合物Bm的混合物，其中m为1-5的整数，X和X’各不相同且X和X’均由通式CzH2z+1表示，其中z为1-10的整数。2.根据权利要求1所述的组合物，其中z为1-4的整数，优选1或2。3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中n、n'和m分别为2-5的整数，优选2-4。4.根据权利要求1至3任一所述的组合物，其包括化合物An和AV的混合物，以组合物的总质量计，混合物中An为1-99质量％，A、，为99-1质量％。5.根据权利要求1至4任一所述的组合物，其包括化合物An和A，n,的混合物，以总组合物计，混合物中An为25-75%，AV为75-25%，优选An为45-55%，AV为55-45%。6.根据权利要求1至5任一所述的组合物，其包括化合物An和AV的混合物，以总组合物计，混合物含有50-75X的AV，其中X，表示C2Hs基团，以及25-50%的An或X表示CH3基团。7.根据权利要求1至3任一所述的组合物，其包括通式为An、AV和Bm的化合物的混合物，其中n、n'和m分别为l-5的整数，混合物中每一种An、AV和Bm分别在1-90重量％范围内，每种化合物的重量百分含量之和为100%。8.根据权利要求7所述的组合物，其包括通式为An、A、，和Bm的化合物的混合物，其中An为1-40质量％，Bm为20-50质量％，AV为10-90质量％，每种化合物的质量百分含量之和为100%，其中X表示CH3基团，X，表示(32115基团。9.根据权利要求1至8任一所述的组合物，其中n、n'和m分别为2-5的整数，且该组合物含有多于60质量％的n、n'和m为3-4的化合物。10.根据权利要求1至9任一所述的组合物，其中n、n'和m分别为2-4的整数，且该组合物含有60-95质量％的n、n，和m为3-4的化合物。11.烃馏出物，其含有根据权利要求1至IO任一所述的组合物，其质量比不至于使根据标准NFIN116测得的CFPP变差超过5°C，且使其根据标准IP387测得的产生的阻滞倾向损失(deteriorationoftheblockingtendency)小于20%。12.根据权利要求11的烃馏出物，其含有小于或等于20体积%，优选小于或等于10体积％，优选为1-10体积％的根据权利要求1至IO任一所述的组合物。13.根据权利要求11或12所述的烃馏出物，其包括至少一种源于由沸点在15(TC-45(TC的馏分组成的烃切取馏分，包括直接蒸馏馏出物、真空馏出物、加氢馏出物、源自真空馏出物催化裂解和/或氢裂解的馏出物、ARDS类和/或降粘(viscoreduction)转化过程所得的馏出物、源自费希尔-特罗普希切取馏分升级的馏出物、和/或植物和/或动物生物质，单独或者其组合、和/或植物和动物油、其杂交种属、遗传修饰种属、其氢化或非氢化以及这些油的酯转化所得，单独或者组合的馏出物。14.根据权利要求11至13任一所述的烃馏出物，包括下述添加剂除垢剂、分散剂、破乳剂、消泡剂、杀虫剂、芳香剂、十六垸(值)改进剂、防腐剂、抗氧化剂、摩擦改进剂、润滑改进剂、燃烧改进剂、浊点改进剂、流点改进剂、防沉改进剂、导电改进剂。15.根据权利要求1至10所述的组合物在燃料，优选发动机燃料和民用燃油中的用途，其单独使用，或者在与源自费希尔-特罗普希切取馏分升级的馏出物、和/或植物和/或动物生物质、和/或植物和动物油、其杂交种属、遗传修饰种属、其氢化或非氢化以及这些油的酯转化所得，单独或者组合的馏出物组成的混合物中使用。16.根据权利要求11至14所述的烃馏出物用作燃料，优选柴油机燃料或民用燃油的用途。17.燃料包括l-100Q^根据权利要求1至权利要求10之一所述的组合物和l-2000ppm，优选l-1000ppm，更优选20-500ppm的至少由一种碳原子数为5-24的植物或动物源脂肪酸组成的组润滑添加剂，可选择地，该脂肪酸存在于含有小于10重量％的植物或动物源树脂酸及其与含有1-5个OH基团的单或多元醇类反应得到的酯类的混合物中。18.根据权利要求17所述的燃料，其润滑添加剂选自含有8-24个碳原子的脂肪酸，或这些脂肪酸与碳原子数为1-4的单醇类或含有l-3个OH基团的多元醇类，优选乙二醇和丙三醇等多元醇，反应所得的酯类。19.根据权利要求17或18所述的燃料，其仅仅包括所述组合物，或者包括存在于与源自费希尔-特罗普希切取馏分升级的馏出物、和/或植物和/或动物生物质、和/或植物和动物油、其杂交种属、遗传修饰种属、其氢化或非氢化以及这些油的酯转化所得，单独或者组合的馏出物组成的混合物中的组合物。20.根据权利要求17-19所述的燃料，其包括小于20%，优选小于10%或1%-7%的根据权利要求1至10任一所述的组合物，以及多于80%的烃馏出物，该烃馏出物选自源自直接或真空蒸馏的馏出物、加氢馏出物、源自真空馏出物催化裂解和/或氢裂解的馏出物、ARDS类和/或降粘(viscoreduction)转化过程所得馏出物、源自费希尔-特罗普希切取馏分升级的馏出物、植物或动物生物质、和/或植物和动物油、其杂交种属、遗传修饰种属，其氢化或非氢化以及这些油的酯转化的，单独或者组合得到的馏出物。21.柴油机燃料，其含有1-100%根据权利要求1至10所述的组合物，和l-2000ppm，优选l-1000ppm，更优选20-500ppm的润滑添加剂。22.根据权利要求21的柴油机燃料，其包括在混合物中的含有源自费希尔-特罗普希切取馏分升级的馏出物、和/或植物或动物生物质和/或植物和/或动物油、其杂交种属、遗传修饰种属，其氢化或非氢化以及这些油的酯转化的的，单独或者组合得到的馏出物的组合物。23.根据前述权利要求21或22所述的柴油机燃料，其含有多于80%的烃馏出物和小于20%，优选小于10%，尤其为1%-7%的根据权利要求1至10任一所述的组合物，以及至少一种添加剂，优选润滑添加剂。24.根据前述权利要求21至23所述的柴油机燃料，其含有小于1000ppm的硫，优选小于500ppm，小于50ppm，优选含有0-20ppm的硫。全文摘要本发明涉及聚甲醛二烷基醚类有机化合物作为特殊汽油组合物中的烃馏出物组分的应用，汽油组合物包括a)至少一种通式为X-(O-CH<sub>2</sub>)<sub>n</sub>-O-X的化合物A<sub>n</sub>和至少一种通式为X’-(O-CH<sub>2</sub>)<sub>n’</sub>-O-X’的化合物A’<sub>n’</sub>的混合物，其中n和n’为1-5的整数，X和X’由通式C<sub>z</sub>H<sub>2z+1</sub>表示，z为1-10的整数，混合物中的A<sub>n</sub>和A’<sub>n’</sub>各不相同，X和X’各不相同；或b)含有上述化合物A<sub>n</sub>和A’<sub>n’</sub>以及至少一种通式为X-(O-CH<sub>2</sub>)<sub>m</sub>-O-X’的化合物B<sub>m</sub>的混合物，其中m为1-5的整数，X和X’各不相同，且X和X’均由通式C<sub>z</sub>H<sub>2z+1</sub>表示，其中z为1-10的整数。文档编号C10L1/18GK101161795SQ200710180989公开日2008年4月16日申请日期2007年10月10日优先权日2006年10月10日发明者C·杜塞,J-L·杜博斯,J-L·高堤耶,J-M·萨格,L·戈曼劳德申请人:阿尔科马法国公司