一种正戊烷异构化催化剂的利记博彩app
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种异构化催化剂，特别是一种正戊烧异构化催化剂的制备。
【背景技术】
[0002] 正戊烧异构化可W得到高辛烧值组分，而且不会增加芳控含量，是改善汽油组成， 提高汽油质量的环境友好的加工技术。目前世界各国普遍采用正戊烧异构化工艺来生产高 辛烧值汽油组分，增加汽油轻质部分即"前端"的辛烧值，使汽油的馈程和辛烧值有一合理 的分布。由于异构化油是一种低硫、无芳控和締控的环境友好产品，可W满足新的环境保护 要求，所W正戊烧烧控异构化工艺在清洁燃料生产中占有重要的地位。
[0003] CN103785474A公开了一种催化C5/C6烧控异构化的催化剂，由0.1-2.0(wt)%的金 属有机氨化物、10-90(wt) %的地分子筛W及90-10(wt) %的氧化侣载体组成。所述催化剂 是将册分子筛和氧化侣混合后，经成型、赔烧后制得复合载体，再负载金属有机氨化物得 到。
[0004] CN103816934A-种用于巧/C6烧控异构化的催化剂及其制备和使用方法，该催化 剂由载体和占所述载体重量l-5wt%的棚化儀组成。其中所述载体由氧化侣和册分子筛组 成，所述氧化侣和地分子筛的重量比为1:9-9:1。本发明所述的催化剂，无需添加面素组分， 也不使用贵金属，既避免了污染环境，又降低了催化剂成本，同时所述催化剂在用于异构化 工艺时可直接使用，无需进行预加氨还原。经测试本发明所述的催化剂在用于催化正己烧、 正戊烧的异构化反应时活性较高，异构烧控选择性和催化剂的稳定性也较好。
[0005] 现有技术中的催化剂普遍存在载体负载金属的稳定性低，催化剂使用寿命短，转 化率低等缺点，需要做更深入的进行研究改进。
【发明内容】
[0006] 针对现有技术的不足，本发明的目的在于:一种正戊烧异构化催化剂的制备，具有 优异的异构化性能和使用寿命。
[0007] 本发明的上述目的是通过W下技术方案实现的：
[000引提供一种正戊烧异构化催化剂的制备，它是W聚醋酸乙締醋颗粒为载体原料，高 溫赔烧并使用水蒸汽进行活化得到载体，然后通过液相沉降法在载体上负载钮，最后使用 全氣辛基横酸四乙基胺，1-乙基-3-甲基咪挫鐵双(Ξ氣甲横酷基）亚胺盐进行表面改性制 得。
[0009] 本发明所述的正戊烧异构化催化剂的制备，通过W下步骤制备：
[0010] 1).载体的制备：
[0011] 将聚醋酸乙締醋颗粒移入通W氮气流的管式电炉中热解，W每小时80°C的升溫速 度从室溫缓慢升溫至600-1000°C，升溫结束后将氮气切换成流量为化-8L/小时的水蒸气活 化处理2-10小时，产物冷至室溫，得到催化剂载体；
[001^ 2).负载操作：
[0013] 将步骤1)得到的催化剂载体在乙醇溶剂中浸泡5-20h，催化剂载体与乙醇溶剂的 质量比为1:1-1:10,然后在乙醇溶液中加入占催化剂载体质量1-5%的钮盐进行负载，负载 时间为10-80小时;之后加入占催化剂载体质量0.5%-2%的全氣辛基横酸四乙基胺，加入 占催化剂载体质量〇.〇5%-〇.2%1-乙基-3-甲基咪挫鐵双(Ξ氣甲横酷基)亚胺盐，20-80°C 反应10-2化，产物经分离、用乙醇清洗，烘干，得到所述的正戊烧异构化催化剂。
[0014] 本发明中所使用的1-乙基-3-甲基咪挫鐵双(Ξ氣甲横酷基）亚胺盐为市售产品， 如中国科学院兰州化学物理研究所产品。
[0015] 本发明中所使用的钮盐可W为氯化钮，硝酸钮，醋酸钮等。
[0016] 本发明中所使用的全氣辛基横酸四乙基胺，聚醋酸乙締醋颗粒，均为市售产品。
[0017] 与现有技术相比，本发明的催化剂及其制备方法，具有W下有益效果：
[0018] 1:所获得的催化剂的载体具有较高的比表面积，使得负载的纳米级的钮盐可W进 入载体内，为正戊烧异构化提供了适合的反应空间，可提高载体负载金属的稳定性，进而改 进催化剂的异构化性能。
[0019] 2:全氣辛基横酸四乙基胺，1-乙基-3-甲基咪挫鐵双(Ξ氣甲横酷基）亚胺盐的表 面改性使催化剂与正戊烧相容性提高，从而具有较高的异构化性能。
[0020] 3:本发明的催化剂具有较高的异构化活性，连续运行10天后其最佳转化率高达 87%，产物辛烧值高达80%-88%，催化剂在长期操作后仍能保持较高的活性催化剂，使用 寿命为2年W上。
【具体实施方式】
[0021] W下实例仅仅是进一步说明本发明，并不是限制本发明保护的范围。
[0022] 实施例1:
[00剖 1).载体的制备：
[0024]将聚醋酸乙締醋颗粒移入通W氮气流的管式电炉中热解，W每小时80°C的升溫速 度从室溫缓慢升溫至800°C，升溫结束后将氮气切换成流量为化/小时的水蒸气活化处理6 小时，产物冷至室溫，得到催化剂载体；
[002引2).负载操作：
[0026] 将步骤1)得到的催化剂载体在乙醇溶剂中浸泡化，催化剂载体与乙醇溶剂的质量 比为1:5,然后在乙醇溶液中加入占催化剂载体质量3%的氯化钮进行负载，负载时间为70 小时；之后加入占催化剂载体质量1%的全氣辛基横酸四乙基胺，加入占催化剂载体质量 0.1 % 1-乙基-3-甲基咪挫鐵双(Ξ氣甲横酷基）亚胺盐，50°C反应15h，产物经分离、用乙醇 清洗，烘干，得到所述的正戊烧异构化催化剂。编号为M-1。
[0027] 实施例2
[002引1).载体的制备：
[0029] 将聚醋酸乙締醋颗粒移入通W氮气流的管式电炉中热解，W每小时80°C的升溫速 度从室溫缓慢升溫至600°C，升溫结束后将氮气切换成流量为化/小时的水蒸气活化处理2 小时，产物冷至室溫，得到催化剂载体；
[0030] 2).负载操作：
[0031] 将步骤1)得到的催化剂载体在乙醇溶剂中浸泡化，催化剂载体与乙醇溶剂的质量 比为1:10,然后在乙醇溶液中加入占催化剂载体质量1 %的醋酸钮进行负载，负载时间为 10小时;之后加入占催化剂载体质量0.5 % %的全氣辛基横酸四乙基胺，加入占催化剂载体 质量0.05 % 1-乙基-3-甲基咪挫鐵双(Ξ氣甲横酷基)亚胺盐，20°C反应20h，产物经分离、用 乙醇清洗，烘干，得到所述的正戊烧异构化催化剂。所得产品编号为M-2。
[0032]实施例3
[00削 1).载体的制备：
[0034] 将聚醋酸乙締醋颗粒移入通W氮气流的管式电炉中热解，W每小时80°C的升溫速 度从室溫缓慢升溫至l〇〇〇°C，升溫结束后将氮气切换成流量为化/小时的水蒸气活化处理 10小时，产物冷至室溫，得到催化剂载体；
[0035] 2).负载操作：
[0036] 将步骤1)得到的催化剂载体在乙醇溶剂中浸泡5-20h，催化剂载体与乙醇溶剂的 质量比为1:1，然后在乙醇溶液中加入占催化剂载体质量5%的硝酸钮进行负载，负载时间 为80小时;之后加入占催化剂载体质量2%的全氣辛基横酸四乙基胺，加入占催化剂载体质 量0.2 % 1 -乙基-3-甲基咪挫鐵双(Ξ氣甲横酷基）亚胺盐，80°C反应lOh，产物经分离、用乙 醇清洗，烘干，得到所述的正戊烧异构化催化剂。所得产品编号为M-3
[0037] 比较例1:
[0038] 聚醋酸乙締醋颗粒不经步骤1)的水蒸气活化，其它同实施例1。所得产品编号为M- 4。
[0039] 比较例2:
[0040] 聚醋酸乙締醋颗粒不经步骤1)的水蒸气活化，也不经过步骤2)的全氣辛基横酸四 乙基胺的改性，其它同实施例1。所得产品编号为M-5。
[0041] 实施例4.催化剂用于正戊烧异构化反应的评价
[0042] 实验方法：
[0043] 实验采用CDS2804型连续微反-色谱装置。从气瓶减压后，由质量流量计检测;正戊 烧由高压微量累输送，与出混合预热后进入反应器。氨控摩尔比=2.5，反应器为Φ 10mmX 2mm不诱钢管，催化剂加氨气还原4h，处于反应器中部的恒溫段，反应溫度250°C，压力IMPa， 上下部分装填石英砂。尾气由针阀调节流量后防空，催化剂活性W正戊烧异构化转化率表 /J、- 〇
[0044] 本发明的催化剂M-1-M-5W及对比催化剂M-7、M-8均采用上述实验方法评价异构 化性能，结果如下表1所示：
[0045] 表1:不同工艺做出的试验样品正戊烧异构化转化率的比较
[0046]
【主权项】
1. 一种正戊烷异构化催化剂的制备，其特征在于：它是以聚醋酸乙烯酯颗粒为载体原 料，经高温焙烧并使用水蒸气进行活化得到载体，然后通过液相沉降法在载体上负载钯，最 后使用全氟辛基磺酸四乙基胺，1-乙基-3-甲基咪唑鑰双(三氟甲磺酰基)亚胺盐进行表面 改性制得。2. 权利要求1所述的一种正戊烷异构化催化剂的制备，其特征在于，它通过以下步骤制 备： 1) .载体的制备： 将聚醋酸乙烯酯颗粒移入通以氮气流的管式电炉中热解，以每小时80°C的升温速度从 室温缓慢升温至600-1000°C，升温结束后将氮气切换成流量为3L-8L/小时的水蒸气活化处 理2-10小时，产物冷至室温，得到催化剂载体； 2) .负载操作： 将步骤1)得到的催化剂载体在乙醇溶剂中浸泡5_20h，催化剂载体与乙醇溶剂的质量 比为1:1-1:10,然后在乙醇溶液中加入占催化剂载体质量1-5%的钯盐进行负载，负载时间 为10-80小时;之后加入占催化剂载体质量0.5%-2%的全氟辛基磺酸四乙基胺，加入占催 化剂载体质量〇. 05 % -0.2 % 1-乙基-3-甲基咪唑鑰双(三氟甲磺酰基)亚胺盐，20-80 °C反应 10-20h，产物经分离、用乙醇清洗，烘干，得到所述的正戊烷异构化催化剂。
【专利摘要】本发明提供一种正戊烷异构化催化剂的制备，以聚醋酸乙烯酯颗粒为载体原料，经高温焙烧并使用水蒸气进行活化得到载体，然后通过液相沉降法在载体上负载钯，最后使用全氟辛基磺酸四乙基胺，1-乙基-3-甲基咪唑鎓双(三氟甲磺酰基)亚胺盐进行表面改性制得。本发明所述的正戊烷异构化催化剂具有优异的异构化性能和使用寿命，连续运行10天后其最佳转化率高达87％，产物辛烷值高达80％-88％。
【IPC分类】C07C9/18, C07C5/27, B01J31/30
【公开号】CN105562107
【申请号】CN201510951683
【发明人】王琪宇, 马骏
【申请人】王金明
【公开日】2016年5月11日
【申请日】2015年12月21日