一种含有硫醇盐碱液氧化再生尾气的处理方法
【技术领域】
[0001]本发明属于炼油化工领域，涉及一种含有硫醇盐碱液氧化再生尾气的处理方法。
【背景技术】
[0002]由于原油不同程度地含有硫化物，在原油炼制过程中，轻重不同的形态硫会根据沸点差异进入到相应的产品中，液化气产品根据其馏程特点，进入其中的硫形态主要为硫化氢、甲硫醇和乙硫醇。目前，液化气脱硫醇工艺主要是采用碱洗，在一定温度、压力和充分接触条件下，液化气所含硫醇与氢氧化钠溶液反应生成硫醇钠，变成无机硫进入到碱液中，从而实现液化气脱硫醇目的。含硫醇钠的碱液在富氧条件下，通过催化剂可实现在低温状态下的氧化再生，再生后碱液中无机硫将转化为有机硫，主要以二甲二硫、二乙基二硫、甲基乙基二硫为主(统称二硫化物)。该类有机硫属油相，具有较高的相对挥发度，比较容易进入到氧化尾气相中，直接排放或焚烧后排放，都会排放不达标、造成严重的污染环境。
[0003]专利CN101940872B给出一种水洗-膜分离_氧化的碱液氧化再生尾气脱硫方法，该方法流程长，且无论是膜分离组件还是吸附剂消耗，都会导致脱硫成本增加。专利CN201210174207.1发明了一种含二硫化物废气的脱硫装置及方法，该方法可将二硫化物降至200mg/Nm3，难以满足未来排放标准的要求。专利CN201110433220.X提出了一种氧化脱硫醇尾气处理利用方法，待处理尾气先进脱硫塔吸收剂吸收，脱硫后再去吸附罐脱有机烃，由于吸附剂定期更换，因此吸收效果不稳定，同时替换后的吸收剂也会带来新的处理问题。
【发明内容】
[0004]本发明的目的是提供一种含有硫醇盐碱液氧化再生尾气的处理方法。利用超重力分离器气液高接触效率，迅速地将含硫醇盐碱液氧化尾气携带的含硫有机物转移到柴油中，实现碱液氧化再生尾气排放标准。
[0005]本发明所述的一种含有硫醇盐碱液氧化再生尾气的处理方法，包括:水洗罐、脱水罐、超重力分离器和吸收后尾气柴油分离回收罐，待处理含有硫醇盐碱液氧化再生尾气从水洗罐底部，经气体分布板进入水洗罐中，水洗后从水洗罐顶部出，从底部进脱水罐，经干燥剂干燥脱水后，进入超重力分离器，与吸收剂柴油充分接触，进入吸收后尾气柴油分离回收罐，经油气分离后净化达标排放。
[0006]所述水洗罐内设置分布板，板开孔率在5?40%,分布板根据需要可以设置I?3块。
[0007]所述脱水罐内设干燥剂，干燥剂可以是无水氯化钙、碱石灰或生石灰中的一种或全部。
[0008]所述超重力分离器超重机为气液逆流、并流或折流形式操作的旋转填充床。主要参数:气液比5?2000:1，操作压力O?0.3MPa，操作温度10?60°C。
[0009]所述吸收后尾气柴油分离回收罐设置填料，对尾气中夹带的油相液滴进行聚集，长大后的油相液滴汇集在罐底排出；填料为丝网或微球颗粒，其单位比表面积100?50000m2/m3。
[0010]所述含有硫醇盐碱液氧化再生尾气的处理方法，可处理二硫化物含量范围200?100000mg/Nm3的含有硫醇盐碱液氧化再生尾气，经处理后尾气二硫化物含量低于50mg/Nm30
[0011]本发明具有以下效果:针对含有硫醇盐碱液氧化再生尾气，利用超重力场条件下的气液传递效率远高于常规重力场的特点，实现尾气的深度脱硫，实现尾气的超低硫排放，流程简单可靠，吸收后的吸收剂柴油送到柴油加氢装置，通过加氢处理，可以实现硫的回收利用。
【附图说明】
[0012]图1含有硫醇盐碱液氧化再生尾气处理示意图1
[0013]图2含有硫醇盐碱液氧化再生尾气处理示意图2
【具体实施方式】
[0014]实施例1
[0015]如图1所示，待处理含有硫醇盐碱液氧化再生尾气I从水洗罐(2)底部进，经气体分布板3，水洗除碱后从水洗罐顶部出，从底部进脱水罐4，经干燥剂11干燥脱水后，进入超重力分离器5，与吸收剂柴油6充分接触后，尾气进入吸收后尾气柴油分离回收罐10，经油气分离后净化尾气8达标排放，吸收后的富柴油7、9送加氢装置脱硫。尾气柴油分离回收罐10中充有丝网或微球颗粒12。
[0016]实施例2
[0017]如图2所示，待处理含有硫醇盐碱液氧化再生尾气I从水洗罐2底部进，经气体分布板3，水洗除碱后从水洗罐顶部出，进入超重力分离器5，与吸收剂柴油6充分接触后，尾气进入吸收后尾气柴油分离回收罐10，经油气分离后净化尾气8达标排放，吸收后的富柴油7、9送加氢装置脱硫。
[0018]应用实例:某石化厂应用本发明进行含有硫醇盐碱液氧化再生尾气处理。主要参数:尾气二硫化物浓度5000mg/Nm3，超重力分离器操作压力0.2MPa，操作温度40°C，气液比500。效果:吸收后出油气分离罐尾气二硫化物浓度48mg/Nm3。
【主权项】
1.一种含有硫醇盐碱液氧化再生尾气的处理方法，其特征在于:待处理含有硫醇盐碱液氧化再生尾气(I)从水洗罐(2)底部进，经罐内气体分布板(3)，出水洗罐(2)顶部排气管进脱水罐(4)底部进气口，经脱水罐内干燥剂(11)干燥，进入超重力分离器(5)，与从超重力分离器液相进口进入的柴油接触后，从超重力分离器气相出口，进尾气柴油分离回收罐(10)； 所述的超重力分离器(5)超重机为气液逆流、并流或折流形式操作的旋转填充床；超重力分离器操作范围为:气液比5?2000:1，操作表压O?0.3MPa，操作温度10?60°C。
2.根据权利要求1所述的含有硫醇盐碱液氧化再生尾气的处理方法，其特征在于:水洗罐(2)内设气体分布板(3)，气体分布板数量根据需要设置I?3块。
3.根据权利要求2所述的含有硫醇盐碱液氧化再生尾气的处理方法，其特征在于:气体分布板(3)开孔率在5%?40%。
4.根据权利要求1所述的含有硫醇盐碱液氧化再生尾气的处理方法，其特征在于:脱水罐(4)内设干燥剂填料(11)，干燥剂是无水氯化钙、碱石灰或生石灰的一种或全部。
5.根据权利要求1所述的含有硫醇盐碱液氧化再生尾气的处理方法，其特征在于:吸收后尾气柴油分离回收罐(10)内设置填料，对尾气中夹带的油相液滴进行聚集，长大后的油相液滴汇集在罐底排出。
6.根据权利要求5所述的含有硫醇盐碱液氧化再生尾气的处理方法，其特征在于:回收罐(10)内填料(12)为丝网或微球颗粒，其单位比表面积100?50000m2/m3。
7.根据权利要求1所述的含有硫醇盐碱液氧化再生尾气的处理方法，其特征在于:含有硫醇盐碱液氧化再生尾气(I) 二硫化物含量范围200?100000mg/Nm3。
【专利摘要】本发明涉及一种含有硫醇盐碱液氧化再生尾气的处理方法；待处理含有硫醇盐碱液氧化再生尾气从水洗罐底部进，经罐内气体分布板，出水洗罐顶部排气管进脱水罐底部进气口，经脱水罐内干燥剂干燥，进入超重力分离器，与从超重力分离器液相进口进入的柴油接触后，从超重力分离器气相出口，进尾气柴油分离回收罐；超重力分离器超重机为气液逆流、并流或折流形式操作的旋转填充床；超重力分离器操作范围为：气液比5～2000:1，操作表压0～0.3MPa，操作温度10～60℃；本方法实现了液化气碱液氧化再生尾气的超低硫排放，吸收剂柴油可去加氢装置进行脱硫处理，有效降低了工厂“三废”携带的总硫排放量。
【IPC分类】B01D53-26, B01D53-14
【公开号】CN104624019
【申请号】CN201310571662
【发明人】董卫刚, 高飞, 李玮, 李文琦, 周华群, 何涛波, 王苑, 李潇, 胡雪生, 白跃华
【申请人】中国石油天然气股份有限公司
【公开日】2015年5月20日
【申请日】2013年11月13日