专利名称：：澄清啤酒用的预混组合物的利记博彩app发明的背景1．发明的领域本发明涉及饮料(如啤酒和果酒)的澄清，具体地说，涉及用一种有效和有利的单步法进行这种澄清的预混组合物和方法。
背景技术：
：未经稳定化处理的啤酒的非生物浑浊是由浑浊敏感的蛋白质和产生浑浊的多酚及类鞣质的复合作用造成的。因此，已经使用了硅胶(如其水凝胶和干凝胶)来吸收浑浊敏感的蛋白质来澄清啤酒。但是，氧化硅水凝胶的水含量超过30％，因此在储存时容易生长微生物。氧化硅干凝胶的水含量只有5％，但是在水合时会密实化。交联的聚乙烯吡咯烷酮(PVPP)通过对啤酒中缩合的和聚合的多酚和类鞣质的特异性吸附作用也用于处理啤酒。依次用硅胶和PVPP进行处理在某种程度上已经取得了成功。已经提出使用氧化硅水凝胶和PVPP的混合物用于单一处理步骤中，但是这种混合物水合时体积增大并且会结块，从而难以均匀地用泵来输送。同时，工业上认为干凝胶和PVP不应同时使用，因为它们的作用会相互抵消。现有技术可参见美国专利2,316,241、3,117,004、3,163,538、3,413,120、3,512,987、3,554,759、3,617,301、3,818,111、3,903,316、4,166,141、4,820,420、4,910,182以及下列外国专利和技术出版物(1)Gorinstein，S等人，食品生物化学杂志14，161-172(1990)；(2)Boschet,G.Brauindustrie70(16)1441-4(1985)；(3)McMurrough,I等人，J.Am.Soc.BrewingChemists50(2)67-76(1992)；(4)GB1,151,476(’69)Deutsche(硅胶+PVP)；(5)Weyh,H.Inst.Chem.Tech.Anal.Chem.8050(1987)；(6)Boschet,G.Bios(Nancy)17(8-9)49-52(1986)；(7)Birkner,F.欧洲专利申请183162A206/04/1986EP85114640(11/18/85)；(8)Hums,N.德国专利3509892A109/25/1986；(9)Buchvarov,V.Monatsschr.Brauwiss39(5)188-92(1986)；(10)Wackerbauer,K.Monatsschr.Brauwiss37(5)201-7(1984)；(11)Chi,C.W.德国专利3302258A101/25/83；(12)Jaeger,P.Mitt.VersuchsstnGaerungsgewerkeWien34(9-10)83-9(1980)；(13)Sfat,M.R.Tech.Q,MasterBrewAssnAm12(4)243-8(1975)；(14)Silbereisen,K.Monatsschr.Brauwiss21(8)221-35(1968)；(15)Schafft,H.Brauwelt(36)3-7(1977)；(16)Blecher,L.Brew.Dig,51(7)33-5,44(1976)；(17)Grace，德国专利3302258A1(1983)；(18)Chi,C.W.Can.Pat.1,178,222；(19)Suhner，德国专利公开1907610,C.A.75,10/1972(p.2/6)QD1A5。但是，这些文献中没有一篇公开过用预定量具有规定特征的氧化硅干凝胶和交联的聚乙烯基内酰胺的预混组合物以有效和有利的方式澄清啤酒或果酒的组合物。因此，本发明的一个目的是提供一种新的和改进的含硅物质与交联的聚吡咯烷酮的预混组合物，用于澄清啤酒或果酒。本发明另一个目的是提供一种稳定的预混组合物用于澄清啤酒或果酒，它具有长的储存寿命，不易发生微生物污染。本发明再一个目的是提供一种含硅物质和交联的聚乙烯基内酰胺的稳定的预混组合物，它能有效地使啤酒胶体稳定化。本发明另一个目的是提供一种预混组合物，它能从啤酒中有效地除去浑浊敏感的蛋白质、多酚、类黄酮及类鞣质，并能基本完全消除啤酒的冷藏浑浊。本发明另一个目的是提供一种用一次投料和单次过滤操作就能使啤酒胶体稳定化的方法。本发明一个具体的目的是提供一种稳定预混组合物，它能选择性地除去高分子量的蛋白质，同时将所需的低分子量蛋白质保留在澄清的啤酒中。本发明的一个特征是提供一种具有预定组成的稳定预混物用来有效地澄清啤酒，该预混物包含含水量小于10重量％，并且其在干状态和10％含水糊浆中用平均体积直径表示的粒径Mv小于50微米的含硅干凝胶物质，以及交联的乙烯基内酰胺(较好是交联的聚乙烯吡咯烷酮(PVPP))，两者的重量百分数约为40-90％干凝胶和约为10-60％PVPP。由下面的本发明描述可以得知本发明的这些和其它目的和特征。发明的概述本发明公开一种以有效的方式澄清啤酒的预混组合物，它包含(a)40-90重量％的含水量小于10重量％，较好为5重量％或更少的氧化硅干凝胶；(b)10-60重量％交联的聚乙烯吡咯烷酮(PVPP)。较好的是，(a)占60-85重量％，(b)占15-40重量％。更好的是(a)占70-80重量％，(b)占20-30重量％。在本发明中，用平均体积平均粒径Mv计，(a)在干状态下和10％含水糊浆中的粒径小于50微米，较好约为5-30微米，(b)在干状态下的所述粒径约为20-50微米，(b)在10％含水糊浆中的所述粒径约为30-90微米。一种预混组合物，在其组分混合形成它以前，(a)在10％含水糊浆中的粒径与其在干状态中的粒径之比约为0.6-2.0。一种预混组合物，在其组分混合形成它以前，(b)在10％含水糊浆中的粒径与其在干状态下的粒径之比约为1.0-2.0。一种预混组合物，其中(a)的平均体积粒径Mv小于(b)的所述粒径。本发明的一个特征是提供规定的预混组合物的絮凝含水糊浆，它较好包含约5-20重量％预混组合物和约80-95重量％水，例如，可将规定比例的氧化硅干凝胶和PVPP进行混合，边搅拌边缓慢加入水，制得该絮凝糊浆。本发明另一个特征是提供一种澄清啤酒的方法，它包括用经搅拌的这种规定预混物的絮凝含水糊浆处理啤酒，并过滤经如此处理的啤酒，从经过约3小时或较短接触时间处理的啤酒中一步除去蛋白质和多酚。这种方法中每100桶啤酒仅需要约10磅预混物。该方法的特征还在于在实施澄清步骤后，将经澄清的啤酒和用过的预混组合物同时由处理槽泵入过滤槽的步骤。本发明用于澄清啤酒和果酒的方法是在有利的过滤流量下进行的，澄清的酒中测不出残留溶解的聚乙烯吡咯烷酮，预混物中没有生长微生物，具有有效的浑浊时间稳定性，用过的预混物容易再次分散。附图简述附图表示氧化硅干凝胶和PVPP预混组合物的分散性与组成的关系。发明的详细描述硅胶是由硅酸钠与硫酸反应制得的。随后将硅胶粉碎、洗涤并经粒度分级。得到的产品称为氧化硅“水凝胶”。硫酸钠是氧化硅水凝胶制造过程中的副产品。从氧化硅水凝胶中除去硫酸钠并将残余物干燥至含水量小于10％后，得到称为“干凝胶”的二氧化硅产品。在本发明中，提供的稳定预混组合物包含预定组成的干凝胶，它的含水量小于10％，较好小于5％或更小。用于本发明合适的干凝胶包括SIL-Proof_BG-5和BG-6(SCMChemicals)；Britesorb_D-300(PQCorp.)和LuciliteXLC(CrossfieldCorp.)。预混组合物的另一个组分是交联的聚乙烯吡咯烷酮(PVPP)，如Polyclar_PC-10，它购自InternationalSpeciallyProducts(ISP)。本发明用于使啤酒胶体稳定化的预混组合物是混合干凝胶和交联的聚乙烯基吡咯烷酮(PVPP)固体制成的。本发明合适的预混组合物约含有40-90重量％，较好60-85％，更好约70-80％干凝胶，以及约10-60％，较好约15-40％，最好约20-30％PVPP。在预混组合物中，干凝胶组分提供较大的表面积用于以预定的比例接纳PVPP组分，不会使形成的混合物密实。因此，预混组合物中合适的干凝胶PVPP的重量比一般取决于所使用的干凝胶的粒径。本发明具体适用的预混组合物包含，例如83％干凝胶和17％PVPP(15∶3的重量比)；70％干凝胶和30％PVPP(7∶3重量比)；和63％干凝胶37％PVPP(1∶7重量比)。在本发明较好的实例中，预混物的干凝胶组分的粒径应小于PVPP的粒径，从而能在PVPP颗粒之间发生配合。预混的组合物可在稳定的条件下长期储存，很少有微生物污染的机会。使用前，预混组合物必须在同时搅拌的条件下与水发生水合，形成预混物浓度约为5-20重量％的水性分散液或糊浆。在这种水性分散液中，PVPP使干凝胶处于絮凝状态而稳定之，而不会影响各种物质所需的吸附特性。随后用这种絮凝的水性分散液单步处理啤酒。在这种处理过程中，在分散液中的絮凝预混物保持糊浆状态，而不发生明显的密实化。由于加入水后PVPP组分会快速水合形成溶胀体系，因此可获得这种稳定的絮凝水性预混糊浆。溶胀的PVPP体系接着立即与干凝胶组分配合，防止体系过早密实化，同时使干凝胶完全水合。随后在这种配合条件下，在很长的一段时间内通过向预混物中加入水而使干凝胶全部水合，不会导致体系的密实化。通常合适的是用水将本发明固体预混组合物水合约3小时，形成约含5-20重量％预混物的稠的絮凝含水糊浆。这种絮凝组合物可长期保存在保存容器中而不会影响各组分的澄清性能，并能有利地保持微生物稳定性。接着，将如此制得的絮凝水合预混物糊浆泵入啤酒处理槽，在该槽中它对啤酒起澄清和冷藏浑浊稳定化作用。经处理后，将经澄清的啤酒泵入过滤槽，随后经稳定化处理的啤酒通过一块硅藻土饼除去残留在啤酒中痕量的预混物。可使用其它过滤体系，如陶瓷棒、薄膜过滤或离心代替硅藻土过滤。在一种代表性操作中，每100桶未经稳定化的啤酒中使用18磅干凝胶与PVPP重量比为15∶3的本发明预混组合物。这种单步处理制得的稳定化啤酒具有长期储存寿命，表明已有效地除去了浑浊敏感的蛋白质和产生浑浊的多酚。尽管目前还不完全清楚预混物的干凝胶和PVPP组分相互作用的机理，但是可以认为，不溶于水的聚合的PVPP组分是一种微晶体系，它能通过水的桥梁作用而与干凝胶氢键相连或发生配合而不发生渗透，防止干凝胶沉淀。PVPP还作为基质，通过扩散、附着和渗透作用同时使多酚和高分子量蛋白质吸附在干凝胶上。使用单步投料步骤以约2-30分钟接触时间使用本发明双组分预混组合物和单步过滤步骤可得到有利的澄清结果，所述过滤步骤是在过滤操作性能很好(即过滤器两端建立的压力差较少、在过滤步骤中使用的硅藻土量较少和过滤器的啤酒体积通过量较高)的条件下进行的。本发明得到的稳定化处理的和过滤的啤酒具有超过3个月的储存期，比单用预混物中任何一种组分处理的啤酒的储存期长2倍还多，等于依次单用这两种组分处理过的啤酒的储存期。附图表示干凝胶和PVPP预混体系的有效分散性与其组分的关系。10-20重量％浓度的水性预混物的分散性与经24小时储存的给定组分糊浆再分散所需的颠倒翻腾的次数逆相关。合适的预混组合物只需要小于1000次颠倒，较好小于500次，更好小于100次颠倒。由附图可见，在预混组合物含有约10-60重量％PVPP(Polyclar10)，较好15-40％，最好约20-30％PVPP和余量为规定的氧化硅干凝胶组分时，可获得这个性能。实施例分析方法类鞣质含量(鞣液比重计)类鞣质定义为向啤酒试样中加入PVPK90会发生沉淀的多酚化合物的那些部分。它们包括低分子量和中等分子量的多酚。啤酒浑浊物主要是缩聚的多酚(称为类鞣质(T))和敏感的蛋白质(P)之间的配合物，其平衡由式(1)和式(2)的质量作用定律支配P+T_PT(1)从而[P]×[T]=k[PT](2)其中[P]是多肽和蛋白质(敏感的蛋白质定义为加入单宁后会产生浑浊的物质)的浓度，[T]是与PVPK90(分子量350,000)形成沉淀的类鞣质的浓度。为分析类鞣质，将PVPK90溶液注入啤酒试样。在啤酒中的类鞣质与PVPK90通过氢键形成沉淀。将加入的PVPK90相对形成的浑浊度作图，形成的最大峰给出以mgPVP/L啤酒表示的类鞣质含量。在经处理的啤酒中类鞣质量的下降表示浑浊度的减少。敏感蛋白质(鞣液比重计)鞣液比重计的敏感蛋白质试验用于测定啤酒中形成浑浊的蛋白质的量。在本试验中，向啤酒试样中加入单宁酸溶液。啤酒中的蛋白质与单宁酸配合，形成不溶性的PT配合物，产生浑浊。结果用每升啤酒中加入10mg单宁时EBC浑浊单位表示。在经处理的啤酒中敏感蛋白质量的下降表示浑浊度的减少。类黄酮和多酚啤酒试样中类黄酮的含量是用AnalyticaEBC的9.9.2方法分析的。啤酒中多酚的总量是用ASBC分析的BEER-25方法分析的。两种方法均给出分光光度计测得的吸光度值，结果以ppm表示。带有双电极的HPLC给出测定啤酒中产生浑浊的黄酮醇的精确定性和定量方法。啤酒中的类黄酮/多酚具有两方面的意义，因为已证实它们与浑浊的形成有关，并且它们对香味具有潜在的影响。麦芽和啤酒花有对啤酒提供多酚的作用。羟基化的类黄酮基质上没有保护基团是这些多酚与蛋白质反应从而在啤酒中形成胶体不稳定性的原因。伴随多酚产生的是作为啤酒特征的涩味。作为多酚一部分的花色苷能容易地水解成花色素。这些花色素使啤酒具有刺激的涩味。Polyclar能吸收这些花色苷从而减少啤酒中形成的涩味。总浑浊度和老化试验使用Lg自动浑浊计可容易地从瓶子上读取总的浑浊度。浑浊计用购自AdvancedPolymerSystems经鉴定的浑浊标准进行校准。所有读数均在测量室中充以蒸馏水的情况下读取，以防止在装有冷试样瓶的外表面形成冷凝水。对22℃和0℃的新鲜啤酒试样读取浑浊度读数。进行老化试验是将试样在37℃干燥烘箱中放置1星期，随后将其转而在0℃储存1天，再在冷试样上测定浑浊度读数。将试样进行这种试验循环几次，共几个星期或至出现过度的浑浊度为止。一般取形成2.0EBC浑浊单位时作为有效储存期的结束，并且此时取在37℃储存1星期相当于在环境温度储存1个月。试验1-8(实施例1-8)试验1-8是实验室试验；试验1、2、3、4是比较例试验；试验5和6是本发明试验；试验7和8是对照试验。两次过滤-依次加入各组分后进行过滤试验1在实施例1-7中使用未稳定化处理的啤酒。这种啤酒试样未经任何稳定剂处理，并在啤酒厂经离心将酵母细胞(cell)数降至每毫升1百万个。在一个带盖子的1500ml玻璃瓶中加入1000ml所述未稳定化处理的啤酒、0.571g(相当于15磅/100桶量)干凝胶(BritesorbD-300,PQCorporation)和磁力搅拌条。将该混合物置于设定在0℃的冰箱中的磁力搅拌板上。搅拌3小时后，加入1.90g硅藻土(DE)(相当于50磅/100桶量)并摇晃该瓶使硅藻土混入溶液。接着使用布氏漏斗和真空瓶将该混合物真空抽滤通过2.5微米的玻璃纤维过滤器。向滤液中加入0.114gPolyclar_10(相当于3磅/100桶量)并在0℃机械搅拌15分钟。再加入1.90gDE将其混入溶液，随后如上所述过滤之。使用“分析方法”节所述的方法，分析该透明的过滤溶液的类鞣质含量、敏感蛋白质、总的多酚、类黄酮，还进行加热试验以测定胶体稳定性，结果列于表1、2和3。试验2重复试验1，但是在第一次过滤后加入0.267gPolyclar_10(相当于7磅/100桶量)而不是0.114gPolyclar_10。结果列于表1、2和3。单次讨滤-依次加入组分试验3在一个与实施例1相似的实验中，在1000毫升未稳定处理的啤酒试样中加入0.571g干凝胶(BritesorbD-300，相当于15磅/100桶量)，机械搅拌2-3/4小时。接着向该混合物中加入0.114gPolyclar_10(相当于3磅/100桶量)并再搅拌15分钟。向试样中加入DE并且如实施例1所述过滤该混合物。结果列于表1、2和3。试验4重复试验3，但是加入0.267gPolyclar_10(相当于7磅/100桶量)而不是0.114gPolyclar_10。结果列于表1、2和3。组分预混物-单次过滤试验5在与实施例1相似的试验中，将干凝胶(BritesorbD-300)和Polyclar_以15∶3的重量比预混在一起。在1000毫升未稳定化处理的啤酒中加入0.685g该15∶3的预混物(相当于18磅/100桶量)。将试样放置在设定于0℃的冰箱中的磁力搅拌板上。搅拌3小时后，加入1.90g硅藻土(DE，相当于50磅/100桶量)，并摇晃瓶子使其充分混入溶液。随后使用布氏漏斗和真空瓶将该混合物抽滤通过2.5微米的玻璃纤维过滤器。接着如实施例1所述分析过滤的啤酒。结果列于表1、2和3。试验6重复实施例5的步骤，但是将干凝胶(BritesorbD-300)和Polyclar_以15∶7的重量比预混在一起。在1000毫升啤酒试样中加入0.838g该15∶7的预混物(相当于22磅/100桶量)，并如实施例5所述处理之。结果列于表1、2和3。实施例1-6的对照试样(只用干凝胶处理或不进行处理)试验7在1000毫升未稳定化处理的啤酒中加入0.157g干凝胶(BritesorbD-300，相当于15磅/100桶量)进行对照试验。将混合物在设定于0℃的冰箱中磁力搅拌3小时。向混合物中加入1.90g硅藻土(DE，相当于50磅/100桶量)，并摇晃瓶子使其充分混入溶液。随后使用布氏漏斗和真空瓶将该混合物抽滤通过2.5微米的玻璃纤维过滤器。接着如实施例1所述分析过滤的啤酒。结果列于表1、2和3。试验8在1000毫升未稳定化处理的啤酒中不加入任何啤酒稳定剂，进行第二组对照试验。将啤酒在设定于0℃的冰箱中磁力搅拌3小时。向啤酒中加入1.90g硅藻土(DE，相当于50磅/100桶量)，并摇晃瓶子使其充分混入溶液。随后使用布氏漏斗和真空瓶将该混合物抽滤通过2.5微米的玻璃纤维过滤器。接着如实施例1所述分析过滤的啤酒。结果列于表1、2和3。表1-3表2表3**浑浊测定，试样加热至37℃，在0℃进行测量。实施例9-大规模试验试验9a和9b用70重量％氧化硅干凝胶(MilleniumBG6)和30重量％Polyclar_10预混物稳定化处理的啤酒(试验9a)与分别只用氧化硅水凝胶和氧化硅水凝胶与Polyclar_10混合物处理的啤酒相比，具有较长的储存寿命。通过单独用氧化硅水凝胶(现有技术的处理方法)、氧化硅水凝胶加Polyclar_10、以及本发明预混物来稳定处理500hl啤酒，进行德国Pilsner的啤酒厂试验。所有稳定剂均是在加入DE(硅藻土)进行过滤前加入的，估计与啤酒的接触时间为10分钟。用达到2.0EBC浑浊所需的60℃/0℃(每一温度24小时)循环的次数来表征强制浑浊的进展。取上述方法的8次循环相当于10个月的预定储存期。封装啤酒在啤酒厂稳定化处理试验中的强制浑浊进展列于表4和表5。表4(比较例)表5(本发明)在工业啤酒厂试验中，用40g/hl(10磅/100桶)上述试验9a的本发明预混物处理200桶AmericanLager微啤酒厂啤酒。用加热强制试验法比较经处理的啤酒和未经处理的啤酒。将啤酒试样在37℃储存6天。随后将同一批试样在0℃冷却24小时。在0℃读取总浑浊度。重复该循环，直至达到2.0EBC的总浑浊度(表示有效储存期结束)。为时1星期的这个循环相当于环境温度下1个月的预定储存期。结果列于下表6。表6实施例10-组分预混物以7∶3的重量比预混干凝胶(MillenniumBG5)和Polyclar_10。向1000毫升新鲜未稳定化处理的啤酒中加入0.381g这种7∶3的预混物(相当于10磅/100桶量)。在设定于0℃的冰箱中的磁力搅拌板上机械搅拌该试样。搅拌3小时后，加入1.90g硅藻土(DE，等于50磅/100桶)并摇晃瓶子使其充分混入溶液。随后使用布氏漏斗和真空瓶通过2.5微米玻璃丝过滤器真空抽滤之。接着如实施例1所述分析该过滤的啤酒。结果列于下表7和8。实施例11-组分预混物重复实施例l0的步骤，但是7∶3预混物的加入量为0.571g(相当于15磅/100桶量)。结果列于表7和表8。实施例12-Polyclar_10处理在与实施例11相似的试验中，向1000毫升未稳定化处理的啤酒中加入0.114gPolyclar_10(相当于3磅/100桶量)代替预混物。结果列于表7和8。实施例13-干凝胶处理重复实施例12，但是使用0.762g干凝胶(MillenniumBG5，相当于20磅/100桶量)代替Polyclar_10。结果列于表7和8。实施例14-干凝胶处理-实施例10-13的对照例重复实施例12，但是使用0.571g干凝胶(MillenniumBG5，相当于15磅/100桶量)代替Polyclar_10。结果列于表7和8。表7<tablesid="table3"num="007"><table>实施例类鞣质(mg/l)敏感蛋白质(10mg/l啤酒时的EBC)总多酚(mg/l)类黄酮(mg/l)1015.50.4151.727.91115.20.4130.423.61214.51.8151.727.51332.20.2190.237.21432.00.2189.436.2</table></tables>表8<tablesid="table4"num="008"><table>实施例初始总浑浊度(EBC)1星期总浑浊度(EBC)2星期总浑浊度(EBC)3星期总浑浊度(EBC)100.641.393.756.24110.651.172.684.65120.684.796.448.60130.923.158.6014.40140.654.0010.1916.42</table></tables>本发明实施例11具有明显优良的浑浊稳定性。实施例15-组分预混物重复实施例10的步骤，但是使用LuciliteXLC(CrossfieldCorp.)干凝胶代替MillennuimBG5干凝胶。结果列于表9和表10。实施例16-组分预混物重复实施例11的步骤，但是使用LuciliteXLC(CrossfieldCorp.)干凝胶代替MillennuimBG5干凝胶。结果列于表9和表10。实施例17-Polyclar_10处理重复实施例12的步骤，结果列于表9和表10。实施例18-干凝胶处理重复实施例13的步骤，但是使用LuciliteXLC(CrossfieldCorp.)干凝胶代替MillennuimBG5干凝胶。结果列于表9和表10。实施例19-干凝胶处理-实施例15-18的对照例重复实施例14的步骤，但是使用LuciliteXLC(CrossfieldCorp.)干凝胶代替MillennuimBG5干凝胶。结果列于表9和表10。表9<tablesid="table5"num="009"><table>实施例类鞣质(mg/l)敏感蛋白质(10mg/l啤酒时的EBC)总多酚(mg/l)类黄酮(mg/l)1513.10.3148.425.81612.10.2134.523.51713.02.9149.226.11831.10.2188.636.51931.20.2189.437.5</table></tables>表10<tablesid="table6"num="010"><table>实施例初始总浑浊度(EBC)1星期总浑浊度(EBC)2星期总浑浊度(EBC)3星期总浑浊度(EBC)150.442.016.6910.63160.431.123.826.39170.516.8710.2012.34180.563.3210.3015.32190.454.9114.6116.42</table></tables>实施例16具有比比较试验17-19明显优良的稳定性(较低的总EBC值)。实施例20-Polyclar_10的沉积性能向一个10ml带塞子的刻度量筒中加入10gPolyclar_10，并加入蒸馏水至混合物的总体积达100ml。彻底混合试样使固体分散，然后静置过夜使之完全水合。随后用力颠倒该量筒再混合该混合物，使固体完全分散。在静置15分钟、30分钟、1小时、3小时、6小时和24小时后观察沉淀的固体的体积。结果列于表11。实施例21-干凝胶(MillenniumBG6)的沉积性能重复实施例20的步骤，但是使用10g干凝胶(MillenniumBG6)代替Polyclar_10。结果列于表11。实施例22-干凝胶(MillenniumBG5)的沉积性能重复实施例20的步骤，但是使用10g干凝胶(MillenniumBG5)代替Polyclar_10。结果列于表11。实施例23-干凝胶(Crossfield，LuciliteXLC)的沉积性能重复实施例20的步骤，但是使用10g干凝胶(Crossfield，LuciliteXLC)代替Polyclar_10。结果列于表11。实施例24-Polyclar_10/干凝胶(MillenniumBG6)混合物的沉积性能重复实施例20的步骤，但是使用7g干凝胶(MillenniumBG6)和3gPolyclar_10的固体预混物代替l0gPolyclar_10。结果列于表11。实施例25-Polyclar_10/干凝胶(MillenniumBG5)混合物的沉积性能重复实施例20的步骤，但是使用7g干凝胶(MillenniumBG5)和3gPolyclar_10的固体预混物代替10gPolyclar_10。结果列于表11。实施例26-Polyclar_10/干凝胶(Crossfield,LuciliteXLC)混合物的沉积性能重复实施例20的步骤，但是使用7g干凝胶(Crossfield，LuciliteXLC)和3gPolyclar_10的固体预混物代替10gPolyclar_10。结果列于表11。实施例27-Polyclar_10/干凝(MillenniumBG6)混合物的沉积性能重复实施例20的步骤，但是使用8g干凝胶(MillenniumBG6)和2gPolyclar_10。结果列于表11。实施例28-Polyclar_10/干凝胶(MillenniumBG5)混合物的沉积性能重复实施例20的步骤，但是使用8g干凝胶(MillenniumBG5)和2gPolyclar_10。结果列于表11。实施例29-Polyclar_10/干凝胶(Crossfield,LuciliteXLC)混合物的沉积性能重复实施例20的步骤，但是使用8g干凝胶(Crossfield，LuciliteXLC)和2gPolyclar_10。结果列于表11。表11结果表明本发明试验形成的密实固体沉积物的体积较小。实施例30-Polyclar_10的分散性实施例20的试样静置24小时后，以每分钟约60次的速率将其反覆颠倒。观察使固体再分散所需的颠倒次数(每颠倒180°作为一次颠倒)。结果列于表12。实施例31-干凝胶(MillennuimBG6)的沉积性能实施例21的试样静置24小时后，将其反覆颠倒。观察使固体再分散所需的颠倒次数。结果列于表12。实施例32-干凝胶(MillennuimBG5)的沉积性能实施例22的试样静置24小时后，将其反覆颠倒。观察使固体再分散所需的颠倒次数。结果列于表12。实施例33-干凝胶(Crossfield，LuciliteXLC)的沉积性能实施例23的试样静置24小时后，将其反覆颠倒。观察使固体再分散所需的颠倒次数。结果列于表12。实施例34-Polyclar_10/干凝胶(MillenniumBG6)混合物的沉积性能实施例24的试样静置24小时后，将其反覆颠倒。观察使固体再分散所需的颠倒次数。结果列于表12。实施例35-Polyclar_10/干凝胶(MillenniumBG5)混合物的沉积性能实施例25的试样静置24小时后，将其反覆颠倒。观察使固体再分散所需的颠倒次数。结果列于表12。实施例36-Polyclar_10/干凝胶(Crossfield，LuciliteXLC)混合物的沉积性能实施例26的试样静置24小时后，将其反覆颠倒。观察使固体再分散所需的颠倒次数。结果列于表12。实施例37-Polyclar_10/干凝胶(MillenniumBG6)混合物的沉积性能实施例27的试样静置24小时后，将其反覆颠倒。观察使固体再分散所需的颠倒次数。结果列于表12。实施例38-Polyclar_10/干凝胶(MillenniumBG5)混合物的沉积性能实施例28的试样静置24小时后，将其反覆颠倒。观察使固体再分散所需的颠倒次数。结果列于表12。实施例39-Polyclar_10/干凝胶(Crossfield，LuciliteXLC)混合物的沉积性能实施例29的试样静置24小时后，将其反覆颠倒。观察使固体再分散所需的颠倒次数。结果列于表12。表12上述数据表明，与单组分相比，采用预混物明显减少使试样絮凝分散所需的颠倒次数。实旌例40-Polyclar_10／干凝胶的过滤流量性能将干凝胶(BritesorbD-300)和含量分别占0％、8重量％、16重量％、25重量％、30重量％、32重量％、42重量％、50重量％、65重量％、75重量％、85重量％和100重量％的Poiyclar10进行混合，制得下列12种混合物。在V字形混合机中混合60分钟。如下测定通过上述混合物制得的过滤床的滤液过滤流量。将4.00g不同的混合物(试样预混物)分别在200ml蒸馏水中混合(水合)24小时，随后使用Schenk压滤设备测定过滤流量指数。用受试的预混物制得过滤床，接着用秒表测定100ml滤液通过该过滤床所需的时间(20℃、0.2巴压力，过滤床直径为60mm、过滤器类型为SchenkDfilterMat)。随后根据下式计算过滤流量指数(FFRI)过滤流量指数=1000／t，其中t为以秒为单位的收集100ml滤液所需的时间。结果列于表13。表13过滤流量指数与Polyclar10和BritesorbD-300(购自PQCorporation的干凝胶)预混物中Polvclar10浓度的关系在Polyclar10的浓度为30％-42重量％(与BriresorbD-300预混)时，过滤流量指数最大。实施例41-Polyclar_10/干凝胶的过滤流量性能重复实施例40的步骤，但是用BG6代替BritesorbD-300。在这种情况下试验下列重量％的Polyclar10:0％、17％、25％、30％、32％、41％、50％、65％、75％、85％、90％和100％。结果列于表14。表14过滤流量指数与Polyclar10和BG6(购自Millenium的干凝胶)预混物中Polyclar10浓度的关系在这种情况下，在Polyclar10的浓度为41％-65重量％(与BG6预混)时，过滤流量指数最大。实施例42-完全水合对干凝胶、Polyclar10以及干凝胶与Polyclar10预混物的粒径分布的影响如下所述制得各种不同的试样，结果列于表15。实施例42-A1用MicrotracSRA9200测得BG6干粉的粒径分布(见表15的DRY栏的结果)。接着，将10gBG6加入带盖子的刻度量筒中。加入蒸馏水使体积达到100ml刻度，使水和粉末混合使固体分散。随后静置过夜使量筒中的物料完全水合。接着用力颠倒量筒进行再混合，使固体完全分散。随后如干试样那样测量试样的粒径分布。结果列于表15的Ⅳ栏。实施例42-A2用MicrotracSRA9200测得Polyclar10干粉的粒径分布(见表15的DRY栏的结果)。接着，将10gPolyclar10加入带盖子的刻度量筒中。加入蒸馏水使体积达到100ml刻度，使水和粉末混合使固体分散。随后静置过夜使量筒中的物料完全水合。接着用力颠倒量筒进行再混合，使固体完全分散。随后如干试样那样测量试样的粒径分布。结果列于表15的Ⅳ栏。实施例42-A3在一个Ⅴ字形混合机中将70gBG6和30gPolyclar10混合60分钟制得Polyclar10/干凝胶(BG6)的预混物。测定该预混物的粒径分布，将其记录在表15的Ⅲ栏中。然后将10g该预混物加入带盖子的刻度量筒中。加入蒸馏水使体积达到100ml刻度，将水和粉末混合使固体分散。随后静置过夜使量筒中的物料完全水合。接着用力颠倒量筒进行再混合，使固体完全分散。随后如干试样那样用Microtrac-SRA9200测量试样的粒径分布。结果列于表15的HYDRATED栏。实施例42-B1重复实施例A1，但是在这种情况下使用干凝胶BG5代替干凝胶BG6。实施例42-B2重复实施例42-A3，但是在这种情况下使用干凝胶BG5和Polyclar10制得的7∶3的预混物。实施例42-C1重复实施例42-A1，但是在这种情况下使用干凝胶BritesorbD-300代替干凝胶BG6。实施例42-C2重复实施例42-A3，但是在这种情况下使用干凝胶BritesorbD-300和Polyclar10制得的7∶3的预混物。实施例42-D1重复实施例42-A1，但是在这种情况下使用干凝胶LuciliteXLC代替干凝胶BG6。实施例42-D2重复实施例42-A3，但是在这种情况下使用干凝胶LuciliteXLC和Polyclar10制得的7∶3的预混物。实施例42-E1重复实施例42-A1，但是在这种情况下使用干凝胶Stabifix代替干凝胶BG6。实施例42-E2重复实施例42-A3，但是在这种情况下使用干凝胶Stabifix和Polyclar10制得的7∶3的预混物。实施例42-F1重复实施例42-A1，但是在这种情况下使用水凝胶Chillgarde代替干凝胶BG6。实施例42-F2重复实施例42-A3，但是在这种情况下使用水凝胶Chillgarde和Polyclar10制得的7∶3的预混物。实施例42-G1重复实施例42-A1，但是在这种情况下使用水凝胶BritesorbA-100代替干凝胶BG6。实施例42-G2重复实施例42-A3，但是在这种情况下使用水凝胶BritesorbA-100和Polyclar10制得的7∶3的预混物。表15与单组分相比，干凝胶与Polyclar10水合预混物的平均体积粒径大得多。在湿状态下这种粒径较大的现象表示Polyclar10的絮凝效果。实施例43-不同的过滤方式对啤酒中残留的PVP(聚乙烯基吡咯烷酮)的影响用不同量的Polyclar10、干凝胶(BritesorbD-300)和BritesorbD-300与Polyclar10的预混物分别处理未经稳定化处理的啤酒试样，随后用上述实施例和下面所列的不同方式过滤之。分析啤酒中残留的PVP(使用T.M.H.Cheng和E.G.Malawer发表在J.Am.Soc.Brew.Chem.54(2):85-90,1990中的“用高温分解气相色谱法测定经交联聚乙烯基吡咯烷酮处理的啤酒中聚乙烯基吡咯烷酮的含量”中所述的方法)。结果列于表16。啤酒试样的制造方法两次过滤-依次加入两组分(15∶3的BritesorbD-300:Polyclar10)后分别进行过滤这种方法按试验l所述进行，列于表16的A中。两次过滤-依次加入各组分(15∶7的BritesorbD-300:Polyclar10)后分别进行过滤这种方法按试验2所述进行，列于表16的B中。组分预混物-单次过滤，15∶3的BritesorbD-300:Polyclar10这种方法按试验5所述进行，列于表16的C中。组分预混物-单次过滤，15∶7的BritesorbD-300:Polyclar10这种方法按试验6所述进行，列于表16的D中。表16由表16的结果可见，硅胶当与交联的PVP混合使用时，才有助于吸附残留的痕量溶解的PVP。实施例44-与其它预混物和单组分相比，干凝胶/Polyclar10预混物体系的微生物稳定性将150g干凝胶(BritesorbD-300)和30gPolyclar10在V字形混合机中混合60分钟，制得Polyclar10/干凝胶(BritesorbD-300)预混物。同样将150g干凝胶(Chillgarde)和30gPolyclar10在V字形混合机中混合60分钟制得预混物。将这两种预混物和单组分Polyclar10、Chillgarde和BritesorbD-300分别用于试验。使用Sutton实验室的方法MLM100-9进行“贮存(避免微生物生长)适宜性试验”来评价所有上述试样的微生物稳定性。该试验方法是用来评价在储存时间(从而模拟产品在储存寿命期间的情况)中所显示的抗菌活性。表17上表7的结果证实干凝胶(BritesorbD-300)和Polyclar10的预混物比水凝胶(Chillgarde)和Polyclar10的预混物具有更高的微生物稳定性。干凝胶(BritesorbD-300)和Polyclar10预混物的微生物稳定性是可以接受的。另一方面，水凝胶(Chillgarde)和Polyclar10的预混物显示相当高的霉菌生长结果，其微生物稳定性是不可接受的。尽管参照某些实例对本发明进行了描述，但是应当理解，本领域的普通技术人员可对其进行变化和改进。因此，本发明范围仅由所附权利要求书所决定。权利要求1．一种在单步法中有效澄清啤酒的预混组合物，它包含(a)约40-90重量％的含水量小于10重量％的氧化硅干凝胶；(b)约10-60重量％交联的聚乙烯吡咯烷酮。2．如权利要求1所述的预混组合物，其特征在于组分(a)占60-85重量％，组分(b)占15-40重量％。3．如权利要求1所述的预混组合物，其特征在于组分(a)占70-80重量％，组分(b)占20-30重量％。4．如权利要求1所述的预混组合物，其特征在于预混前，组分(a)在干状态下和10％含水糊浆中的平均体积粒径Mv小于50微米。5．如权利要求4所述的预混组合物，其特征在于组分(a)的粒径约为5-30微米。6．如权利要求1所述的预混组合物，其特征在于在预混前组分(a)在10％含水糊浆中的粒径与其在干状态下的粒径之比约为0.6-2.0。7．如权利要求14所述的预混组合物，其特征在于预混前干状态下组分(b)的平均体积粒径Mv约为20-50微米。8．如权利要求1所述的预混组合物，其特征在于预混前组分(b)在10％含水糊浆中的粒径约为30-90微米。9．如权利要求7或8所述的预混组合物，其特征在于预混前组分(b)在10％含水糊浆中的粒径与其在干状态下的粒径之比约为1.0-2.0。10．如权利要求1所述的预混组合物，其特征在于组分(a)具有如权利要求4、5和6所述的粒径，组分(b)具有如权利要求7、8和9所述的粒径。11．如权利要求1所述的预混组合物，其特征在于组分(a)的平均体积粒径Mv小于组分(b)相应的粒径。12．一种稳定啤酒或果酒饮料的方法，它包括(a)用经搅拌的权利要求1所述组合物的絮凝含水糊浆处理所述饮料；(b)过滤经如此处理的饮料。13．如权利要求12所述的方法，其特征在于从所述饮料中一步除去蛋白质和多酚。14．如权利要求12所述的方法，其特征在于步骤(a)中的接触时间约为3小时或小于3小时。15．如权利要求12所述的方法，其特征在于每100桶所述饮料中使用约5-20磅所述预混组合物。16．如权利要求12所述的方法，它包括将经稳定处理的饮料和过程中用过的预混组合物由处理槽泵入过滤槽的步骤。17．如权利要求12所述的方法，其特征在于有利的过滤流量，经处理的饮料中测不出残留溶解的聚乙烯吡咯烷酮，预混物中未生长生物，有效的浑浊稳定性，用过的预混物有利的再分散性。18．一种权利要求1所述预混组合物的絮凝水糊浆。19．如权利要求17所述的絮凝水糊浆，它含有约5-20重量％预混组合物和约80-95重量％水。20．一种权利要求18所述絮凝水糊浆的制造方法，它包括将固体干凝胶和交联聚乙烯吡咯烷酮进行混合，并且边搅拌边缓慢加入水。21．如权利要求1所述的预混组合物，其特征在于其干状态下的平均体积粒径Mv介于其所含组分(a)和组分(b)的平均体积粒径之间。22．如权利要求1所述的预混组合物，其特征在于其在10％水糊浆中的平均体积粒径Mv高于其所含组分(a)和组分(b)的平均粒径。23．如权利要求1所述的预混组合物，其特征在于其在10％水糊浆中的平均体积粒径Mv与其在干状态下的相应粒径之比约为2-6。24．如权利要求1所述的预混组合物，其特征在于组分(a)中含有5重量％或更少的水。全文摘要本发明公开一种用于澄清饮料(如啤酒)的预混组合物,按重量计,它包含(a)约40—90%,较好60—85%的含水量小于10%,较好为5%或更少的氧化硅干凝胶,其在干状态下和10%含水糊浆中的平均体积粒径M文档编号B01J20/26GK1300317SQ99806079公开日2001年6月20日申请日期1999年5月5日优先权日1998年5月15日发明者M·雷曼吉,A·莫拉,R·扬尼埃洛,K·S·纳拉亚南,T·程申请人:Isp投资股份有限公司