专利名称：：用作沥青的乳化剂的液态胺组合物的利记博彩app
技术领域：
：本发明涉及用作沥青的乳化剂的胺组合物，它易于处理并在常温下呈液态。更具体地说，本发明涉及一种液态胺组合物，它是乳化沥青之类沥青类材料的乳化剂的前体，具有优良的加工性能，并可使得最终被乳化的沥青类材料具有优于常规产品的乳化稳定性以及与聚集料的粘附性。具有至少8个碳原子的烃基的胺化合物具有广泛的工业用途，因为由胺化合物衍生得到的阳离子表面活性剂具有优良的性能。例如，这类胺化合物被用作沥青类材料的水相乳化剂，沥青类材料即用在路面材料、岸堤的防水材料和屋顶材料等用途中的被称为石油沥青、沥青等的各种固体样油状物。而且，还已知，这类胺化合物还被用作矿物质的浮选分离剂(floatingseperationagent)，聚合物和纤维等的抗静电剂，金属的防蚀剂和化肥的抗凝剂。为了在所述的用途中发挥胺化合物的优良性能，需要具有与对象的高吸附性，所以优选具有长链烃基的胺化合物。但是，大多数此类胺化合物在室温下是固态的，因而加工困难。所以，为了将所述的胺化合物液化，迄今已进行了多方面的研究。所述的加工问题在冬天和低温地区尤其突出。例如，在US-A4496474和US-A5098604中，为了降低熔点，提出了使用结晶性能较差的烷基醚胺，支链烷基胺或烷氧基化的胺。但是，此时的缺点之一在于阳离子表面活性降低，而且即使增加胺的量也无法获得固体胺所具有的优良特性。此外，在JP-A59-123523中公开了一种含有脂族胺和特殊的羧酸的液态胺组合物。该液态胺组合物即使在低温下仍是液态的，而且当所述的液态胺组合物被用作阳离子表面活性剂时，可加入盐酸之类的强酸以形成盐酸胺，以致可能获得与原来固态胺几乎相同的性能。在现有技术中尚不清楚的是胺组合物、沥青类材料的乳化稳定性和沥青类材料的粘附性之间的关系。随着近年来汽车重量的增加和速度的提高，人们迫切需与聚集料具有更高的粘附性。这就是为什么针入度很小的硬沥青被广泛地使用的缘故。但是，所述的常规产品并不总能满足性能要求。在这种情况下，本发明旨在进一步提高乳化稳定性和加工性能，所以，本发明的目的是提供一种胺组合物，它在常温下是液态并能够形成具有更高性能的乳液。本发明者为阐明最佳胺组合物，将乳液降解之后深入研究了胺组合物和乳化稳定性之间的关系以及胺组合物与沥青类材料粘附性之间的关系。结果发现了使沥青类材料具有前所未有的高乳化稳定性和粘附性的、用作沥青类材料乳化剂的液态胺组合物。而且，在这些新的胺组合物中还发现了一种具有低粘度因而具有更好的加工性能的组合物。换言之，本发明的目的是提供用作沥青类材料的乳化剂的液体胺组合物，它包含(1)按重量计5％至70％具有8至22个碳原子的脂族烃基的单胺，(2)按重量计20％至80％具有8至22个碳原子的脂族烃基的聚胺，和(3)按重量计10％至75％的具有4至18个碳原子的有机酸。可用于本发明的具有8至22个碳原子的脂族烃基的单胺(1)是以结构式R1R2R3N表示的脂族胺化合物，其中的R1是具有8至22个碳原子的直链烃基，R2和R3各自为氢原子或具有8至22个碳原子的直链烃基。单胺的典型例子包括例如癸胺、十二烷基胺、十四烷基胺、十六烷基胺、十八烷基胺、二十二烷基胺、牛脂胺(tallowamine)和氢化牛脂胺。可用于本发明的具有8至22个碳原子的脂族烃基的聚胺(2)是以结构式R1R2N(ANH)pH表示的脂族胺化合物，其中的R1、R2和R3如前所述，A是亚乙基基团或亚丙基基团，P是1至4。聚胺的典型例子包括上述单胺(1)与丙烯腈反应，然后将反应产物加氢而得的二胺，这类二胺的例子包括N-氨基丙基烷基胺，例如N-氨基丙基癸基胺、N-氨基丙基十二烷基胺、N-氨基丙基十四烷基胺、N-氨基丙基十六烷基胺、N-氨基丙基十八烷基胺、N-氨基丙基二十二烷基胺、N-氨基丙基牛脂胺和N-氨基丙基氢化牛脂胺。此外，聚胺的其它例子包括重复上述过程得到的三胺和四胺。三胺的例子包括N-烷基二亚丙基三胺，例如N-癸基二亚丙基三胺、N-十二烷基二亚丙基三胺、N-十四烷基二亚丙基三胺、N-十六烷基二亚丙基三胺、N-十八烷基二亚丙基三胺、N-二十二烷基二亚丙基三胺、N-牛脂基二亚丙基三胺和氢化N-牛脂基二亚丙基三胺；四胺的实例包括N-烷基三亚丙基四胺，例如N-癸基三亚丙基四胺、N-十二烷基三亚丙基四胺、N-十四烷基三亚丙基四胺、N-十六烷基三亚丙基四胺、N-十八烷基三亚丙基四胺、N-二十二烷基三亚丙基四胺、N-牛脂基三亚丙基四胺和氢化N-牛脂基三亚丙基四胺。此外，四胺的例子包括卤代烃与各种亚乙基二胺和二亚乙基三胺反应得到的二胺和三胺。在本发明中，液态胺组合物可以相对100重量份单胺(1)和聚胺(2)总量包含10至300重量份，以40至150重量份为宜的上述具有8至22个碳原子的脂族烃基的单胺或聚胺的烯化氧加合物，例如它们的环氧乙烷加合物或环氧丙烷加合物。考虑到液体性能和乳化性能的改进，上述范围是较好的。在一起使用时，为得到液态胺组合物而需加入的具有4至18个碳原子的有机酸的混合量可以减少。即，同时使用环氧乙烷加合物可以改善液体特性。有关上述单胺和聚胺，较好的实施方式是，具有8至22个碳原子的脂族烃基来自牛脂或氢化牛脂。可用于本发明的具有4至18个碳原子的有机酸的例子包括具有4至18个碳原子的羧酸，具有4至18个碳原子的酸性磷酸酯和具有4至18个碳原子的含硫酸化合物。具有4至18个碳原子的羧酸的例子包括脂肪酸和环烷酸，脂族羧酸的例子包括例如丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸和癸酸的直链饱和脂肪酸，例如异丁酸、2-甲基丁酸、3-甲基丁酸、2-甲基戊酸、3-甲基戊酸、4-甲基戊酸、2-乙基己酸、异壬酸、异癸酸、异十三烷酸、异十四烷酸、异十六烷酸和异硬脂酸的支链饱和脂肪酸，和例如癸烯酸、十一碳烯酸、十二碳烯酸、十四碳烯酸、十六碳烯酸、油酸、亚油酸和亚麻酸的不饱和脂肪酸。烯烃与一氧化碳的Koch反应得到的叔羧酸也可以使用。作为环烷酸，可以使用从原油中经碱萃取得到的环烷酸。总之，优选的是具有4至10个碳原子的支链脂族羧酸。此外，具有4至18个碳原子的酸性磷酸酯的例子包括磷酸丁酯、磷酸戊酯、磷酸己酯、磷酸辛酯、磷酸2-乙基己酯、磷酸壬酯、磷酸癸酯、磷酸十一烷酯、磷酸十二烷酯、磷酸异十三烷酯。具有4至18个碳原子的含硫酸化合物的例子包括磺酸化合物，例如具有4至18个碳原子的α烯烃的磺酸化合物、具有4至12个碳原子的烃基的烷基苯的磺酸化合物和具有4至12个碳原子的烃基的烷基酚的磺酸化合物，和具有4至18个碳原子的醇的酸式硫酸酯。根据本发明，具有8至22个碳原子的脂族烃基的单胺(1)的含量按重量计为5％至70％，具有8至22个碳原子的脂族烃基的聚胺(2)的含量按重量计为20％至80％，具有4至18个碳原子的有机酸的含量按重量计为10％至75％。更好的是，组份(1)的含量按重量计为10％至40％，组份(2)的含量按重量计为20％至50％，组份(3)的含量按重量计为20％至50％。以上含量可根据所用的单胺和聚胺作适当调整，但是为了获得与聚集料的优良粘附性和乳化稳定性，单胺(1)与聚胺(2)的重量含量比最好在5/95至30/70之间，更好的是在5/95至50/50之间。根据本发明，液态胺组合物可以含水(4)，其含量应不致使系统发生分离。在含水时，液态胺组合物的粘度降低，加工性由此进一步改善。水含量应以使组合物的粘度在4000mPa·s或以下为宜，更好的是2000mPa·s或以下。这种粘度下降效应取决于所用原料胺和脂肪酸的种类，在使用支链脂肪酸，例如使用具有4至10个碳原子的支链脂族羧酸时，粘度下降效应尤其大。在使用直链脂肪酸时，因为组成会形成液晶，所以会形成较大的结构，因而有时无法充分获得粘度下降效应。加入过量的水时，有时会出现浑浊，在长期保存期间，有时会形成沉淀。所述的沉淀是否容易发生受到所用原料胺的种类和脂肪酸的种类和用量所影响。所以，需要调整加入的水量，以使系统不因形成沉淀而分离。更具体的说，加入的水量为每100重量份总量的单胺(1)、聚胺(2)和有机酸(3)中加2至50重量份。即使少量的水也具有粘度降低效应，但是如果水量少于2重量份，效果不充分，而即使如果水量超过50重量份，粘度降低效果难有进一步的提高，但是会形成沉淀，使得系统倾向于分离。根据本发明，每100重量份总量的单胺(1)、聚胺(2)和有机酸(3)中还可以含至少一元醇或多元醇之一(5)。醇对于降低液态胺组合物的粘度也有作用，其实例包括一元醇，例如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、戊醇、己醇、甲基戊醇、辛醇、2-乙基己醇、异辛醇、异十三烷醇和油醇；多元醇，例如乙二醇、丙二醇、甘油、聚甘油、二乙二醇、聚乙二醇和聚丙二醇。有时，可以在与液态胺组合物混合的水或醇中溶入水溶性聚合物或酚。根据本发明，液态胺组合物还含有至少选自无机酸、乙酸和丙酸之一的酸(6)，其含量为每100重量份总量的单胺(1)、聚胺(2)和有机酸(3)含0.05至10重量份。无机酸的例子包括盐酸、硫酸、硝酸和磷酸，它们可以相互混合使用。当所述的酸被加入为了降低粘度和改善加工性而加入了水的液态胺组合物中时，最大限度地减少了出现浑浊和长期保存期间形成沉淀的问题。此时，如果酸量低于0.05重量份，改善浑浊的效果不充分，另一方面，如果超过10重量份，液态胺组合物的粘度会再度上升。更好的是，酸(6)的含量在0.5至5重量份之间。对于使用本发明的液态胺组合物作为沥青类材料的乳化剂来制备沥青等的沥青类乳液的方法没有特殊的限制。但是，实例之一包含制备pH约1至5的本发明液态胺组合物的水溶液，将水溶液的温度升高至约30至50℃，将它与加热至120至180℃的熔融沥青混合，然后视需要加以搅拌使得化合物成为乳液。按乳化后沥青计，本发明液态胺组合物的含量在按重量计0.05至10％之间，0.1至3％更好，乳液中沥青类物质的含量在按重量计50至80％之间，60至75％更好。可用的一元酸的例子包括盐酸、硝酸、甲酸、乙酸和一氯乙酸，其含量大于所用液态胺组合物的中和当量，更为通常的是，其含量在中和当量的约1.2至1.8倍之间。实施例以下实施例将进一步说明本发明，但不限定本发明的范围。制备沥青乳液并评价其性能将表1至表4所示的胺组合物转化成盐酸胺形式的水溶液。调节盐酸的量使得水溶液的pH约为2。将415克所述水溶液加热至45℃，将其与600克加热至145℃熔化、针人度为80至100的直镏沥青一起通过harrel型均质器。由此获得沥青乳液。此例中，加入的盐酸胺被调节为占沥青乳液总重量的0.15％。对于此沥青乳液来说，乳化稳定性和与聚集料的粘附性是利用下述方法测定的。结果列于表1至4，所用胺的化学结构显示在表5中。表中所示组成的值是重量百分比，除非另作说明。而且，胺组合物的固化温度是根据JISK2269通过进行每1℃的流度评价来测定的，粘度是利用TokyoKeikiCo.,Ltd.制造的B型旋转粘度计测定的。[乳化稳定性测试]将约250毫升制备好的沥青乳液转移到ASTMD244-86所述的筒状容器内，然后在约20℃的室温下静置一天。从筒的上部和下部各取样50克乳液，测定蒸发残留百分比。上部和下部的蒸发残留百分比差异说明了乳化稳定性。可以这样认为，差异越小，乳化稳定性越好。蒸发残留百分比是如下测定的。即，取出的沥青乳液样品在ASTMD244-86规定的容器中称重，然后利用电加热器边搅拌边加热30分钟。在观察认为没有水存在后，再在160℃继续加热1分钟。然后，样品在室温下静置，然后测定生成的残留物的重量(克)。以残留物与样品之比作为蒸发残留百分比。[与聚集料的粘附性测试]10至15毫米大小的碎石灰石在水中浸泡1分钟，取出后立即在沥青乳液中浸泡1分钟。然后，取出这些碎石并列放置在14号筛(1.4毫米)上，然后在室温下静置5小时。然后，将其在80℃的热水中浸泡1小时，然后观察沥青的剥落情况。目测石头表面被沥青膜覆盖的面积的比例，然后计算粘附面积(％)。以此表示与聚集料的粘附性(％)。该值越大，粘附性越强，这正是人们所希望的。但是，一次测试使用的碎石数为10，以10颗碎石的平均值作为与聚集料的粘附性。表1<tablesid="table1"num="001"><tablewidth="1024">实施例比较例12345678910111213141234(单胺/聚胺)牛脂单胺71515152624241714313725572十八烷基单胺737氢化牛脂单胺7牛脂二胺3636363232322526233018211818727017牛脂三胺292929252017牛脂二胺EO加合物25353025201317牛脂二胺PO加合物25单胺/聚胺的重量比10/9010/9010/9021/7921/7921/7930/7030/7033/6725/7531/6943/5751/4951/490/1003/9776/24100/0胺总量727272727272868072584572727272727272(有机酸)2-乙基己酸282828282828142028425528282828282828固化温度(℃)101212110-21073-5-41312920211923粘度(cP,25℃)110015001500160074052013001050110085010002600220015005200540047005700乳化稳定性(％)0.80.40.50.60.70.60.70.60.60.60.40.40.50.82.523.27.6与聚集料的粘附性(％)951001001009510010095100951001009510080858070</table></tables>表2<tablesid="table2"num="002"><tablewidth="991">实施例比较例1516171819202122232456789(单胺/聚胺)*1胺总量696969696969696969696969696969单胺/聚胺的重量比30/7030/7030/7030/7030/7030/7030/7030/7030/7030/7030/7030/7030/7030/7030/70(有机酸)36％盐酸31乙酸31二十二碳烷酸31异丙醇312-乙基己醇31丁酸31异丁酸31己酸313-甲基戊酸312-乙基己酸31异十三烷酸31异硬脂酸312-乙基己基磷酸31十二烷基苯磺酸31十二碳烯磺酸31固化温度(℃)151212110-211108126051782830粘度(cP,25℃)11001500150016007405201700130010502200-----乳化稳定件(％)0.30.40.50.60.40.60.50.50.60.50.50.50.60.40.6与聚集料的粘附件(％)100100100100100100100100100100100100100100100</table></tables>*1重量比为30/40/30的牛脂单胺/牛脂二胺/牛脂三胺混合物表3<tablesid="table3"num="003"><tablewidth="945">实施例25262728293031323334353637383940(单胺/聚胺)牛脂单胺888888212121氢化牛脂单胺19191919191212牛脂二胺383838383838353535氧化牛脂二胺32323232322828牛脂三胺131313氢化牛脂三胺13131313132323牛脂二胺EO加合物3030303030牛脂二胺PO加合物30单胺/聚胺的重量比10/9010/9010/9010/9010/9010/9030/7030/7030/7030/7030/7030/7030/7030/7019/8119/81胺总量76767676767669696964646464646363(有机酸)2-乙基己酸24242424242431313636363636363636水*1乙醇*1丙二醇*1聚乙二醇(MW400)*1-36105515-25-518354535151817固化温度(℃)444323776121210101088粘度(cP,25℃)9806804203102002301700100053058001900620370250220480乳化稳定件(％)0.70.70.50.60.60.60.50.60.40.30.30.50.60.50.40.5与聚集料的粘附件(％)9595100100100100100100100100100100100100100100</table></tables>-1相对于100重量份单胺、聚胺和有机酸总量的重量份数表4<tablesid="table4"num="004"><tablewidth="1009">实施例4142434445464748(单胺/聚胺)牛脂单胺2121212121212121牛脂二胺3535353535353535牛脂三胺13131313131313牛脂二胺PO加合物13单胺/聚胺的重量比30/7030/7030/7030/7030/7030/7030/7030/70胺总量69696969696969692-乙基己酸3131313131313131水*12020202020202020硫酸*10.51.93.8乙酸*12.34.62.3丙酸*15.8固化温度(℃)75233550粘度(cP,25℃)260200180160170170170150外观(25℃)完全混浊基本透明基本透明透明透明透明透明透明乳化稳定性(％)0.50.60.70.60.50.50.80.6与聚集料的粘附性(％)100100100100100100100100</table></tables>*1相对于100重量份单胺、聚胺和有机酸总量的重量份数表5实施例中所用的胺的化学结构从表格中的结果可以清楚地看出，本发明的液态胺组合物能够使得沥青乳液之类的沥青类乳液具有优于常规产品的乳化稳定性和与聚集料的粘附性。此外，本发明液态胺组合物还具有优良的加工性能。权利要求1．一种用作沥青的乳化剂的液态胺组合物，它包含(1)按重量计，5％至70％具有8至22个碳原子的脂族烃基的单胺，(2)按重量计，20％至80％具有8至22个碳原子的脂族烃基的聚胺，(3)按重量计，10％至75％具有4至18个碳原子的有机酸。2．根据权利要求1所述的胺组合物，其中的有机酸(3)是具有4至18个碳原子的脂族羧酸或环烷酸。3．根据权利要求1所述的胺组合物，其中单胺(1)与聚胺(2)的重量比在5/95至50/50之间。4．根据权利要求1所述的胺组合物，其中含有相对于100重量份单胺(1)和聚胺(2)总量之10至300重量份的具有8至22个碳原子的脂族烃基的单胺或聚胺的烯化氧加合物(7)。5．根据权利要求1所述的胺组合物，其中组份(1)、(2)和/或(7)中具有8至22个碳原子的脂族烃基来自牛脂或氢化牛脂。6．根据权利要求1所述的胺组合物，其中具有4至18个碳原子的有机酸(3)是具有4至10个碳原子的支链脂族羧酸。全文摘要本发明提供了一种用作沥青的乳化剂的液态胺组合物,它能够使得沥青具有优于常规产品的乳化稳定性和与聚焦料的粘附性。本发明用作沥青的乳化剂的液态胺组合物包含(1)按重量计,5%至70%具有8至22个碳原子的脂族烃基的单胺,(2)按重量计,20%至80%具有8至22个碳原子的脂族烃基的聚胺,(3)按重量计,10%至75%具有4至18个碳原子的有机酸。文档编号B01F17/16GK1213675SQ9811886公开日1999年4月14日申请日期1998年9月1日优先权日1997年9月1日发明者朝守胜彦,长尾茂,玉置良市,谷口高雄,富冈庆一郎,小柳幸司申请人:花王株式会社