专利名称：燃烧烟气的处理方法
技术领域：
本发明是涉及将各种锅炉、各种加热炉、城市垃圾燃烧炉、工业废弃物燃烧炉及其它废弃物燃烧炉所产生的烟气中的氮氧化物(NOX)、硫氧化物(SOX)及氯化氢(HCl)除去的方法，尤其是涉及能够将NOX和SOX二者同时干式脱除，或者将NOXSOX及HCl三者同时干式脱除的简便而有效的烟气处理方法，关于将NOX和SOX二者同时脱除的方法，以往有NH3吸收法，乙酸吸收法、硝酸、硫酸法等湿或处理法。至于干式处理法则有活性炭法、电子束照射法等。尽管人们对于上述湿式法进行了大量研究，但由于NOX的脱除率相对很低，同时由于干式处理法的经济性尚不理想，所以至今都未能实现实用化。
此外，虽然NOX、SOX及HCl三者的同时脱除在垃圾燃烧烟气的处理中是非常必要的技术，但却没见有人进行研究。
如上所述，虽然将上述二者或上述三者同时脱除技术的确立会在设备方面和经济方面带来巨大效益，但由于目前尚未实现，所以NOX、SOX及HCl的脱除还都分别在不同的操作中进行。当然，由于SOX和HCl同是酸性气体，在如后所述的湿式处理中自然会被同时除去。此外，由于NOX的反应性很低，即使用湿式法也不能与SOX及HCl同时除去。
作为NOX的除去方法，大多是用氨气作为还原剂，使用二氧化钛·钒催化剂的催化还原法，这种方法有许多实用例。此外，还有向900℃以上的高温烟气中通入氨气，不使用催化剂即将NOX还原脱除的非催化脱硝法。在这种脱硝法中，除氨气之外，还可使用经热分解后能够产生氨的化合物，如碳酸铵、尿素、甲酸铵、草酸铵等。但是这些还原剂的使用量要远比上述催化还原法中的使用量为多，尽管如此，其脱硝率却只是50%以下。因此，这种方法在火力发电厂等大型锅炉中很少应用，现在的应用只是在垃圾燃烧炉等特殊的场合。选择催化还原法虽然有许多实用例子，但从设备方面讲需要催化反应器，而且需要较高的操作技术，因此其经济性不太好。因此人们希望能够开发并且实际应用上述方法以外的简单而且经济性好的方法。
另一方面，目前SOX的脱除法中湿式石灰石膏法占主流，是在日本及各国得到实用，并且已经确立的技术，但由于这种方法中使用石灰浆，致使烟气的温度下降到60℃左右。这种温度的降低抑制了烟气在大气中的扩散。具有发生白烟的缺点，同时温式法还需要处理用水及排水处理设备，因此人们非常希望能开发和实用不用水的干式处理法。为了满足这个要求，现在正在研究直接向烟气中通入碳酸钙及石灰石粉末等的石灰吹入法及向烟气中通入石灰浆。用烟气的显热使淤浆中的水分蒸发而使石灰成分作为固体粒子进行反应的方法。但是前者的反应温度需要1000℃以上，而且SOX的脱除率不到50%，所以以目前尚无实用化的例子，而后者可以在比较低的温度条件下进行，而且SOX的脱除率可达60～80%，所以在西德及美国已有实用的例子。
对于HCl的脱除，还正在研究在垃圾燃烧炉中吹入石灰石的干式处理法。由于HCl比SOX的反应性高及HCl和石灰石反应而生成的CaCl2的物理性质(熔点较低，所以不太发生象CaSO4那样在石灰石粒子表面形成壳体而使反应停止的现象)的原因，可以得到较高的HCl脱除率。但是这种石灰石吹入法不并将NOX除去。
因此，以往在需要将NOX及SOX二者同时除去或将NOX、SOX及HCl三者同时除去时，都必须分别进行脱硝、脱硫及脱HCl的各个操作的组合。
关于脱硝和脱硫的组合有许多实用例，其中最普遍的是选择催化还原法和湿式石灰石膏法的组合。这种组合在能得到高脱硝率和高脱硫率这一点来说是非常优越的，但不管怎么说这种方法是两种操作的组合，所以从操作的复杂性及它采用了湿式法进行脱硫来说，并不能说是一种理想的方法，至于NOX、SOX及HCl三者的同时脱除法，在城市垃圾燃烧炉烟气处理中已有将非催化脱硝法(NH3吹入法)和湿式碱吸收法(可同时除去SOX和HCl)进行组合的实用例，但这种方法也有与前述的脱硝·脱硫法同样的缺点。
从以上的状况可以看出，这种NOX、SOX及HCl的脱除方法中，干式处理法最为合适。例如在石灰吹入法这种干式法中能够进一步降低反应温度，可同时除去NOX及SOX，当烟气中含有HCl时还能同时除去HCl的方法是非常理想的。
本发明的燃烧烟气的处理方法是一种干式处理法，它是能够将NOX及SOX二者，NOX、SOX及HCl三者同时除去的非常简便而有效的方法。
本发明的方法是向温度为600～900℃的烟气中通入由碳酸钙及氢氧化钙等化合物组成的脱硫化合物和由溴化铵及尿素等化合物组成的脱硝化合物，作为烟气处理剂的烟气处理方法。
本发明的一个具体例子是脱硫化合物和脱硝化合物的形态都是微粒状，这些化合物可以是混合物的形态，也可以是非混合物的形态。本发明的另一个具体例子是烟气处理剂的形态可以是脱硫化合物与尿素所形成的水性淤浆，或将脱硫化合物与尿素形成的水性淤浆干燥后将生成的尿素浸渍脱硫化合物固体粉化而得到的粉末状物质，或者将此粉末再度淤浆化而得到的淤浆状物质。
在此方法中，如果烟气的温度低于下限600℃，由于反应速度的低下而很难达到所希望的SOX脱除率。反之如果高于上限900℃，则NOX有增加的倾向，实际上不能达到脱除NOX的目的。因此，吹入烟气处理剂的烟气温度限定于600～900℃的范围。
与选择催化还原法和湿式石灰石膏法(准确地说这是SOX脱除法，而当有HCl存在时可以同时除去HCl和SOX)的组合法相比。本发明的烟气处理法能够在很低的温度范围内进行处理，只通过简单的一级处理，即可避免白烟的发生，以相当高的效率除去NOX、SOX及HCl。
图1为实验方法的流程图，图2是Ca/S比与脱硝率的关系曲线，图3是Ca/S比与脱硫率的关系曲线。
本发明的第1最佳实施例是向温度为600～900℃的烟气中以混合状态线各自分别通入由碳酸钙及氢氧化钙等化合物组成的脱硫化合物和由溴化铵及尿素等化合物组成的脱硝化合物。
各化合物的最好形态是微粒状，脱硫化合物和脱硝化合物的最好组合是a)碳酸钙和溴化铵b)碳酸钙和尿素c)碳酸钙和溴化铵和尿素d)氢氧化钙和尿素。
本发明的第2最佳实施例是向温度为600～900℃的烟气中通入由碳酸钙及氢氧化钙组成的脱硫化合物与尿素所形成的水性淤浆作为烟气处理剂。
本发明的第3最佳实施例是向温度为600～900℃的烟气中通入将由碳酸钙及氢氧化钙组成的脱硫化合物与尿素形成的水性淤浆干燥之后，进而将所生成的尿素浸渍脱硫化合物的固体物质粉末化而得到粉末物质或其粉末的水性淤浆，作为烟气处理剂。
本方法的反应温度范围为600℃～900℃，最适宜的温度范围为700℃～800℃。
脱硫化合物与尿素所形成的水性淤浆状烟气处理剂，上述尿素浸渍脱硫化合物的粉末状烟气处理剂及上述粉末烟气处理剂经再度淤浆化后得到的淤浆状烟气处理剂都具有同样的性能。其理由是由于烟气的淤浆几乎瞬时间即可蒸发水分，成为尿素浸渍脱硫化合物的粒子，变为氧化钙。
首先对于用本发明的方法脱除SOX进行脱明。
在以往的石灰吹入法中，需要1000℃以上的反应温度，但即使在这样的高温下仍不能得到很高的脱硫率。其原因是在碳酸钙分解生成的氧化钙微粒的表面上形成与SOX反应而生成的硫酸钙壳体，阻碍了SOX向脱硫剂内部的进一步扩散，抑制了反应的进行。而用将脱硫化合物与尿素形成的水性淤浆干燥，进一步将生成的尿素浸渍脱硫化合物的固体物质粉化而得到的烟气处理剂时，在脱硫化合物的分解过程中，它与尿素反应而生成低熔点物质，而使氧化钙的表面活性化。事实上，与使用微粒状的脱硫化合物和微粒状的脱硝化合物的混合物相比。用上述尿素浸渍脱硫化合物的粉末作为烟气处理剂得到了更高的脱硫率。
在本方法中，SOX脱除反应的生成物是硫酸钙，而不产生亚硫酸钙或硫酸铵。
下面对于用本发明的方法脱除NOX进行说明。
在本方法中，NOX的脱除反应不象SOX的脱除反应那样产生固体生成物，而是由脱硝化合物的作用使NOX分解为H2O和N2。在以往的用含氨化合物非催化脱除NOX的非催化脱硝法中，反应温度是900℃以上的高温范围，而在本发明的方法中，反应温度在900℃以下，这是本发明的一大特点。在以往的非催化脱硝法中由于温度过高，氨化合物的氧化燃烧发生NOX的生成反应，反而使NOX的浓度有所增加。以往的非催化脱硝在600℃～900℃的温度范围内即使能得到不发生降低NOX脱除率的最好的脱硝效率率，NOX的脱除率也只不过50%左右。而用本发明的方法能够达到90%以上的高NOX脱除率。
另外，与使用微粒状的脱硫化合物和微粒状的脱硝化合物的混合物相比，用上述尿素浸渍脱硫化合物的粉末作为烟气处理剂得到了高的脱硝率。据此可以认为，碳酸钙或氢氧化钙并不单是SOX的吸收剂，而且还具有能够促进NOX与尿素反应的效果。
对于HCl的脱除，由于HCl比SOX的反应性高，通过HCl与脱硫化合物的反应能够以较高的脱除率将HCl除去。
在实际的装置中，以各种锅炉、加热炉、城市垃圾燃烧炉、废弃物燃烧炉等排出的烟气，通过换热器进行热交换当温度达到600～900℃的范围时，将烟气处理剂通入烟气，而后将烟气冷却至旋风除尘器或袋滤器等除尘设备所能适应的温度，用除尘设备将生成物硫酸钙或氯化钙收集除去。
各种锅炉、加热炉和燃烧炉一般都配备有换热器和旋风除尘器及袋滤器，因此只是增加设置烟气处理剂的吹入装置便能进行用干式法将NOX、SOX及HCl的脱除。
实施例以下参照附图对本发明的实施例进行说明。图1是实施本发明的实验装置及生产流程。图中的实验装置主要由以下几部分组成内径350mm，高450mm的燃烧炉(1)、内径330mm，高4m的反应室(3)、用烟气废热加热空气的空气加热器(4)、冷却烟气的气体冷却器(5)及烟气除尘用的袋滤器(6)。首先首先，将粉煤用燃烧炉(1)的烧咀进行燃烧。燃烧炉(1)的粉煤燃烧量最大为10kg/小时(只烧煤时)，但也可进行用丙烷肋燃的燃烧的低载荷煤燃烧，即煤和丙烷的混燃，通过调节这种燃料的比例可以控制反应室(3)的温度和NOX的产量，此外通过调节SO2气体及HCl气体的注入量还可控制烟气中的SO2气体和HCl气体的浓度。
在燃烧炉(1)所发生的烟气进入设在燃烧炉后侧的用以进行脱硝、脱硫及脱HCl的反应室(3)。反应室(3)的温度用设在其周围的电加热器(2)进行控制，
当使用粉末状的烟气处理剂时，烟气处理剂从设在反应室(3)顶部的供应孔(11)随空气流吹入反应室内，当烟气处理剂是淤浆状时，从上述供应孔(11)喷射注入。当脱硫化合物和脱硝化合物分别吹入时，一方从供应孔(11)，另一方从下部的供应孔(12)通入。从反应室(3)出来的烟气通过空气加热器(4)，由冷却空气回收废热而冷却之后，经气体冷却器(5)由冷却水进一步进行冷却。
烟气中的O2、NOX和SOX的浓度分别由设在反应室(1)出口的分析仪(7)和袋滤器(6)出口设在分析仪(8)进行分析。同时，NOX和SOX分析仪(7)、(8)所测得的数值相等，证实在两分析仪之间设有发生NOX和SOX参与的反应。HCl的量用湿式化学分析仪进行测定，但用分析仪(7)和(8)测得的数值之间有很大差异，用分析仪(8)测得的数值较低。也就是说，在低温度范围内可能发生HCl与CaO的反应，作为整体显示出脱HCl率提高的倾向。图中(9)为温度计，(10)为流量计。
比较例1本比较例所示为石灰吹入法这一惯用的技术，通过比较可使后述实施例的特点更为明确。
用图1所示的装置，从供应孔(11)向烟气中投入作为烟气处理剂的磨细的碳酸钙，此实验所得的脱硫率及脱硝率示于表1。在此实验中，当反应温度为1300℃时只是烧煤(10kg/小时)，而当反应温度为1100℃和800℃时，进行的是煤与丙烷气的混燃。但烟气中的SO2浓度都调节约为900ppm。烟气中NOX的浓度在烧煤时约为830ppm，混燃时为400～600ppm烟气中O2的浓度在烧煤时约为6%，而混燃时为9～11%。
由表1可知，通过选择适当的反应条件，SOX的脱除率可以达到80%左右，但当反应温度降低至800℃以下时，却几乎不表现出脱硫效果，当然，另一方面，脱硝早在所有范围之内都是0%。
实施例1用图1所示的装置，以供应孔(11)向烟气中吹入作为烟气处理剂的碳酸钙微粒和溴化铵微粒的混合物，进行了SOX和NOX同时脱除的实验。本实施例的设备操作条件为燃烧丙烷和粉煤混燃(丙烷0.64Nm3/小时，煤3.24kg/小时)空气比1.81(烟气中氧的浓度为9.4%)烟气量70Nm3/小时烟气中NOX浓度260ppm烟气中SOX浓度485ppm反应时间4.5秒反应温度775℃碳酸钙和溴化铵的混合比例1∶1(重量比)试验结果如表2所示。由表可知，本实施例实现了在比较例1中完全不能得到的在低温度范围内对SOX和NOX进行高效率脱除。
实施例2用图1所示的装置，从供应孔(11)向烟气中吹入碳酸钙微粒和尿素液粒(一级工业试剂)的混合物作为烟气处理剂，进行了NOX和SOX的同时脱除实验。本实施例的设备操作条件为燃烧丙烷和粉煤混燃(丙烷0.64Nm3/小时，煤2.37kg/小时)空气比2.10(烟气中氧的浓度为11.0%)烟气量63Nm3/小时烟气中NOX浓度209ppm烟气中SOX浓度568ppm反应时间5.0秒反应温度765℃碳酸钙和尿素的混合比例1∶1(重量比)试验结果如表3所示。由表可知，本实施例实现了在比较例1中完全不能得到的在低温度范围及低Ca/S摩尔范围的SOX的高脱除率和惯用的非催化脱硝法不能得到的高脱硝率。
实施例3用图1所示的装置，将烟气处理剂的供应速度调为0.49kg/小时，而后只改变反应温度，其他操作条件与实施例1相同对对脱硫率和脱硝率进行了测定。反应温度通过调节反应室(3)的加热器(2)的电流而进行控制。
实验结果如表4所示。由表可知，当反应温度为600℃时，与实施例1相比，脱硫率和脱硝率都有所下降，当反应温度为950℃时，脱硫率虽然很高，但脱硝率为负值，即转变为有NOX的生成反应。
实施例4用图1所示的装置，从供应孔(11)向烟气中通入碳酸钙微粒和溴化铵微粒的混合物作为烟气处理剂，进行了NOX脱除试验。燃料只是使用丙烷，且并不注入SO2，所以不发生脱硫反应。
本实施例燃烧炉的操作条件和所得的脱硝率如表5所示。由表可知，在反应温度为1000℃的试验中脱硝率为负值，这是由于烟气处理剂中溴化铵的燃烧使NOX浓度由30ppm增加为100ppm。
当反应温度为765℃时，NOX浓度由62ppm降低为25ppm，即脱硝率为58.3%。
实施例5用图1所示的装置，在与实施例2相同的操作条件下只是将烟气处理剂换为碳酸钙、溴化铵和尿素的混合物(重量混合比例为1∶0.5∶0.5)，以0.27kg/小时的供应速度通入。
其结果，得到了75.7%的脱硫率和79.0%的脱硝率。即与实施例2使用碳酸钙和溴化铵的混合物相比，本实施例的脱硫率和脱硝率都有所提高。
比较例2用图1所示的装置，从供应孔(11)向烟气中通入氢氧化钙微粒作为脱硫剂，在与比较例1相同的操作条件下重复进行了比较例1的操作。
选择适当条件，也可以得到80%左右的脱硫率，但当反应温度降至800℃时，几乎不显示脱硫效果。另外脱硝率在所有范围也都是0%。
实施例6用图1所示的装置，从供应孔(11)向烟气中通入氢氧化钙微粒和尿素微粒的混合物(重量混合比例为1∶1)在与实施例1相同的操作条件下重复进行了实施例1的操作。
试验结果如表6所示。由表可知，本实施例实现了在比较例2中完全不能得到的在低温度范围内的SOX和NOX的高效率脱除。
实施例7在本例中，脱硫剂和脱硝剂分别从不同的供应孔注入。
用图1所示的装置，从供应孔(11)向烟气中通入尿素微粒作为脱硝化合物，从供应孔(12)通入氢氧化钙作为脱硫化合物，进行了SOX和NOX的同时脱除试验。本实施例的操作条件除尿素的注入量和氢氧化钙的注入量都是0.3kg/小时之外，其余与实施例6的操作条件相同。
本实施例的结果，脱硝率为95.0%，脱硫率为86.0%，在低温范围内仍然实现了SOX和NOX的高效率脱除。
比较例3本比较例中所示为石灰吹入法这一惯用的技术，通过比较可使后述的实施例的特点更为明确。
用图1所示的装置，向烟气中投入磨细的碳酸钙作为废气处理剂。此时的操作条件为燃烧丙烷和粉煤混燃(丙烷0.64Nm3/小时，煤3.24kg/小时)空气比1.81(烟气中O2的浓度为9.4%)烟气量70Nm3/小时烟气中NOX浓度300ppm烟气中SOX浓度900ppm反应时间4～5秒试验结果如下所示。
反应温度反应时间Ca/S摩尔比脱硫率脱硝率1100℃4秒2.162%0%800℃5秒2.115%0%根据以上结果可知，当反应温度为800℃时，脱硫率只是15%，说明在这样的低温度范围，用石灰吹入法不能得到实用的脱硫率，脱硝率也当然是0%。
实施例8以如下所示的方法对烟气处理剂进行了调制。称量10kg市售碳酸钙(平均粒径12um)，盛入大型不锈钢盆。另一方面称量1kg一级试剂的尿素，加入41水将其溶解，将此尿素水溶液添加于上述的不锈钢盆，使其与碳酸钙充分混合，得到了淤浆状物质。而后将不锈钢盆放入干燥器中，在110℃的温度下干燥一夜，蒸发除去水分。淤浆经干燥后成为固体物质，但比较容易粉碎。将得到的尿素浸渍碳酸钙用研钵粉碎之后，使其通过网目为0.3mm的筛子，这样得到的粉末即是含有约10%尿素的碳酸钙粉末，将其作为下述试验的烟气处理剂使用。
用图1所示的装置，向烟气中通入上面调制的烟气处理剂，进行了SOX和NOX的同时脱除试验。试验条件如下所示，试验结果分别示于图2和图3。
燃烧丙烷和粉煤混燃(丙烷0.65Nm3/小时，煤2.12kg/小时)空气比1.86(烟气中O2的浓度为11.0%)烟气量56Nm3/小时烟气中NOX浓度200ppm烟气中SOX浓度900ppm反应时间6秒反应温度800℃图2是Ca/S比与脱硝率的关系，图3是Ca/S比与脱硫率的关系。在二图中，曲线A是使用上述调制的烟气处理剂时的试验结果，曲线B是吹入平均粒径为12um的碳酸钙和尿素粉末(一级试剂，粒径约为10～30um)的混合物(碳酸钙∶尿素＝4∶1)时的结果。当使用后者时，在800℃的温度条件下也达到了碳酸钙吹入法(比较例3)所达不到的脱硫率和脱硝率，但使用前者时得到了效果更好的脱硝率和脱硫率。特别是脱硫率的明显增大，说明此方法的脱硝反应与惯用的非催化脱硝反应不同，由于与碳酸钙的相互作用，得到了更佳的效果。
实施例9将实施例8中所用的调制烟气处理剂重新淤浆化，使其成为20%的水浆，在与实施例8完全相同的条件下将此淤浆喷雾于反应室(3)内。其结果，得到了55%的脱硝率和60%的脱硫率。此时的Ca/S比约为1.5。
实施例10在与实施例8基本相同的条件下向烟气中添加HCl，进行了脱硝、脱硫、脱HCl的试验。所用的烟气处理剂是在实施例8中调制的粉末。试验条件与实施例8的不同之处是HCl浓度800ppmSOX浓度200ppmNOX浓度200ppmCa/(S+2Cl)比4其结果脱硝率为50%，脱硫率为75%，脱HCl率为98%。此外，在本装置袋滤器(6)的前流导管进行取样分析的结果，脱HCl率为65%。从这一结果可知，在相当低的温度范围，例如在120℃的温度下也可以将HCl除去。
比较例4在本比较例中，以磨细的氢氧化钙代替碳酸钙作为烟气处理剂，在与比较例3相同的试验条件下，重复进行了比较例3的操作。
试验结果如下所示反应温度反应时间Ca/S摩尔比脱硫率脱硝率1100℃4秒2.158%0%800℃5秒2.110%0%当反应温度为800℃时，脱硫率为10%，说明在这样的低温度范围，用石灰吹入法不能得到实用的脱硫率，脱硝率也当然是0。
实施例11在本实施例中以市售氢氧化钙(平均粒径20um)代替碳酸钙，用与实施例8相同的方法，重复进行了实施例8的操作。试验结果如图2和3中的曲线A′所示。
从图3可知，与实施例8所用的处理剂相同，本实施例所用的烟气处理剂也显示出很高的脱硝和脱硫效果。
实施例12将氢氧化钙20kg和尿素5kg溶于75kg水中，得到淤浆物质，而后将此淤浆状烟气处理剂喷雾于反应室(3)中，在与实施例8相同的试验条件下重复进行了实施例8的试验。
其结果脱硝率为70%，脱硫率为83%。此时的Ca/S比约为2.1。
表权利要求
1.燃烧烟气的处理方法，其中向温度为600～900℃的烟气中通入由碳酸钙及氢氧化钙等化合物组成的脱硫化合物和由溴化铵及尿素等化合物组成的硝化合物作为烟气处理剂。
2.权利要求1所述的方法，其中脱硫化合物和脱硝化合物的形态都是微粒状。
3.权利要求1所述的方法，其中烟气处理剂是脱硫化合物和脱硝化合物的混合物形态。
4.权利要求1所述的方法，其中烟气处理剂是脱硫化合物和脱硝化合物的非混合物形态。
5.权利要求1的方法，其中烟气处理剂是脱硫化合物和尿素所形成的水性淤浆形态。
6.权利要求1所述的方法，其中烟气处理剂是将脱硫化合物与尿素形成的水性淤浆干燥后，使所生成的尿素浸渍脱硫化合物的固体物质粉末化而得到的微粉状形态。
7.权利要求1所述的方法，其中烟气处理剂是将要求书6所述的粉末再度淤浆化而得到的淤浆形态。
8.将脱硫化合物和尿素形成的水性淤浆干燥后，再将生成的尿素浸渍脱硫化合物的固体物质微粉化得到的烟气处理剂，
全文摘要
向温度为600～900℃的燃烧烟气中通入由碳酸钙及氢氧化钙等化合物组成的脱硫化合物和由溴化铵及尿素等化合物组成的脱硝化合物，作为烟气处理剂。这些化合物可以是混合物的形态，也可以是非混合物的形态。烟气处理剂可以是脱硫化合物与尿素所形成的水性淤浆形态，或将脱硫化合物与尿素形成的水性淤浆干燥后，将生成的尿素浸渍脱硫化合物粉化而得到的粉末物质，也可以是将此粉末再度淤浆化而得到的淤浆状物质。
文档编号B01D53/60GK1047042SQ9010260
公开日1990年11月21日 申请日期1990年5月5日 优先权日1989年5月6日
发明者鬼重则, 冲上昇, 滨利雄, 三浦祥正, 荻野悦生, 伊藤道雄, 広常晃生, 小林利治 申请人:日立造船株式会社