一种电喷法制备多孔海藻酸盐凝胶微球吸附剂的方法
【专利摘要】本发明公开了一种电喷法制备多孔海藻酸盐凝胶微球吸附剂的方法，其步骤包括：配制海藻酸钠水溶液，然后加入致孔剂，搅拌均匀，得到共混溶胶；将共混溶胶置入到静电纺装置中，设置静电纺工艺参数，电喷共混溶胶到含有酸的氯化钙溶液中，搅拌，过滤，得到多孔海藻酸钙微球；将多孔海藻酸钙微球浸泡在金属盐溶液中，在室温下，搅拌反应，然后过滤，干燥，得到多孔海藻酸盐微球吸附剂。本发明采用简单而又高效率的电喷技术制备了多孔海藻酸盐凝胶微球吸附剂，该吸附剂对部分阴离子，特别是氟离子具有良好的吸附性能，可广泛用于阴离子分离和废水处理。该吸附剂使用后可以降解，不会出现二次污染，对于环境保护具有重要意义。
【专利说明】一种电喷法制备多孔海藻酸盐凝胶微球吸附剂的方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种电喷法制备多孔海藻酸盐凝胶微球吸附剂的方法，属于生物质资源利用、吸附剂制备及应用领域。
【背景技术】
[0002]氟广泛分布在自然环境中，是我们人体健康密切相关的微量元素之一，主要是以氟离子的形式存在。人体的各组织都含有不同含量的氟，牙齿和骨骼的含氟量占人体的80%以上，是牙齿、骨骼组成的重要因素，正常人体内含氟量大约在2?3g左右。人体中少量的氟的存在可以防止龋齿，抑制细菌对牙齿的腐蚀，饮用水中含氟量达到0.5?1.0mg/L之间时，对人体健康有益，既不会发生龋齿和氟斑牙，也不会有氟骨病发生。但饮用水中氟离子的浓度超过一定的范围时，长期饮用以后会导致龋齿，氟骨症和神经损伤等疾病，根据卫生部调查，全国约有7700多万人饮用含氟量已经超过5.0mg/L,因此，严格控制氟的摄入量对人体健康具有重要意义。
[0003]目前，已有许多方法用于去除水中的氟离子，主要有电渗析法，离子交换法，化学沉淀法，吸附法，反渗透法，唐南透析法，混凝沉降法等。在上述方法中，反渗透法和渗析法都需要使用处理膜，投资大，运行费用高。混凝法最大的不足就是除去氟离子时存在着电极钝化的现象，导致除氟的效果不太好，使用后的极板结垢严重，垢污的清除十分困难。饮用水中常含有so42-、no3-等阴离子，竞争吸附的结果使得阴离子交换树脂的效果较差。与其它几种方法相比，吸附法是一种比较经济和效率高的除氟方法，能够有效的处理重金属、非金属离子以及有机物污染，但大多数吸附剂存在着吸附容量低、成本高、效率低、二次污染等问题，影响实际应用。
[0004]海藻酸钠又名褐藻酸钠、海带胶、褐藻胶、藻酸盐，是由海带中提取的天然多糖碳水化合物。被广泛应用于食品、医药、纺织、日用化工等领域。海藻酸是由古洛糖醛酸(记为G段)与其立体异构体甘露糖醛酸(记为M段)两种结构单元构成的，这两种结构单元以三种方式(MM段、GG段和MG段)通过α -1, 4糖苷键链接，从而形成一种无支链的线性嵌段共聚物。海藻酸钠与高价的金属离子容易发生离子交换反应，形成凝胶。
[0005]电喷技术是指导电液滴在高压电场的作用下能够发生高速喷射的现象。在聚合物溶液或溶胶中加入致孔剂，微球形成后，除去致孔剂，可制备具有较大比表面积的聚合物多孔微球。相对于传统的乳液方法制备微球，电喷技术具有其独特的优点:首先，电喷技术简单、高效率、不使用有机溶剂，制备过程环境友好；其次，将致孔技术与电喷技术结合，利用电喷技术可以制备聚合物微球的尺寸可控的多孔吸附剂；再次，利用电喷技术可以实现聚合物多孔微球的大规模的制备，为工业生产提供一个很好的平台。
[0006]软硬酸碱理论的主要内容是指，软酸优先和软碱生成稳定的化合物，硬酸优先和硬碱生成稳定的化合物。F_、0H_、CH3COO' PO43' SO42' CO广、C104_、N03_等离子作为一种硬碱离子，会和硬酸性的离子(Fe3+、La3+、Al3+、Zr4+)等金属离子形成稳定的化合物。因此，通过制备含有Fe3+、La3+、Al3+、Zr4+等金属离子的海藻酸盐微球，可以提高微球对硬碱离子的选择性吸附能力。
[0007]因此，利用电喷技术和软硬酸碱理论，有望制备一种多孔海藻酸盐凝胶微球新型吸附材料，开发这类新型去除阴离子，尤其是去除氟离子的吸附材料具有较大实用价值。
【发明内容】
[0008]本发明的目的是，针对现有技术存在的问题，提供一种利用电喷技术和软硬酸碱理论制备多孔海藻酸盐凝胶微球阴离子吸附剂的方法。
[0009]本发明的技术方案为:
[0010]一种电喷法制备多孔海藻酸盐凝胶微球吸附剂的方法，包括以下步骤:
[0011]步骤一、将0.5?3重量份海藻酸钠加入92?99重量份蒸馏水中，配制成海藻酸钠水溶液，然后加入0.5?5重量份致孔剂，搅拌均匀，得到共混溶胶；
[0012]步骤二、将共混溶胶置入到静电纺装置中，在电喷环境温度为O?50°C、高压电源的输出电压为10?15kv、接收装置与喷丝口之间距离为10?15cm、流速为0.5?2.0mL/h下，电喷共混溶胶到接收装置中，搅拌，过滤，得到多孔海藻酸钙微球，所述接收装置中盛有浓度为Iwt %?5wt%的氯化I丐溶液,所述氯化I丐溶液中含有酸,酸的体积分数占6?10%;
[0013]步骤三、将多孔海藻酸钙微球浸泡在I?5wt%的金属盐溶液中，在室温下，搅拌反应3?5h，过滤，将得到的固体干燥，得到多孔微球吸附剂。
[0014]优选的是，所述步骤一中致孔剂为十二烷基苯磺酸钠、纳米碳酸钙、碳酸氢钠中的一种或几种的混合。
[0015]优选的是，所述致孔剂由十二烷基苯磺酸钠、纳米碳酸钙、碳酸氢钠混合时，其用量为十二烧基苯磺酸钠0.1?I重量份、纳米碳酸韩0.5?2.5重量份、碳酸氢钠0.1?I
重量份。
[0016]优选的是，所述碳酸氢钠可由碳酸氢铵、碳酸氢钙、碳酸氢钾中的一种代替。
[0017]优选的是，所述步骤二中酸的浓度为0.1?lmol/L。
[0018]优选的是，所述步骤二中酸为醋酸、盐酸、硫酸、硝酸中的一种。
[0019]优选的是，所述步骤二中喷丝口的内径为0.5?1.2mm。
[0020]优选的是，所述步骤三中金属盐溶液为是氯化镧、硫酸铁、氯化铝和硝酸锆溶液中的一种。
[0021]优选的是，所述步骤三中多孔微球的平均直径是200?lOOOum，平均孔径是10?10um0
[0022]优选的是，所述的多孔海藻酸盐凝胶微球吸附剂可用于吸附分离F_、SO42-, PO43-, hco3_。
[0023]本发明具有下列特点和有益效果:
[0024](I)通过电喷技术及致孔技术结合高效制备出固化了金属离子的多孔微球，多孔海藻酸盐凝胶微球具有大的比表面积、高的孔隙率和选择性吸附性能，从而获得良好的吸附分离效果。碳酸盐类或者碳酸氢盐致孔剂的加入，不仅可以提供交联剂的作用，还可以提高微球的力学强度。硬酸性的金属离子固化于凝胶微球中，提高了微球对F_、SO42-, PO43-, HCO3-等阴离子，尤其是是氟离子的选择性吸附分离性能。多孔微球作为吸附材料或分离富集材料，可广泛应用于化工和环保等领域F_、SO42-, PO43-, HCO3-等阴离子的吸附分离和废水处理。
[0025](2)本发明的多孔海藻酸盐凝胶微球的直径和孔洞的尺寸具有可控性，可以通过控制混合溶胶浓度、喷丝口内径和电喷工艺进行控制。
[0026](3)本发明制备方法操作简单，效率高，制备过程环境友好，实用性强，吸附剂的原料来源丰富，成本低，所制的吸附剂是一种环境友好材料。因此，具有良好的经济效益和推广应用前景。
[0027](4)本发明以海藻酸钠为主要原料，具有生物可降解性的特点，多孔海藻酸盐凝胶微球吸附阴离子后，可以通过再生处理、多次使用，使用废弃后，可以降解、易处置，不会对环境造成二次污染。
【专利附图】
【附图说明】
:
[0028]图1为本发明所述电喷实验简易装置图；
[0029]其中，1、高压电源，2、注射器喷丝口，3、注射器，4、接收装置，5、磁力搅拌器；
[0030]图2为本发明制备的多孔海藻酸锆凝胶微球的扫描电镜图；
[0031]图3为本发明实施例2所制备的多孔海藻酸锆凝胶微球用于氟离子吸附的吸附效果图。
【具体实施方式】
:
[0032]下面结合实施例及附图对本发明做进一步的详细说明，以令本领域技术人员参照说明书文字能够据以实施。
[0033]一种电喷法制备多孔海藻酸盐凝胶微球吸附剂的方法，包括以下步骤:
[0034]步骤一、将0.5?3重量份海藻酸钠加入92?99重量份蒸馏水中，配制成海藻酸钠水溶液，然后加入0.5?5重量份致孔剂，搅拌均匀，得到共混溶胶；
[0035]步骤二、将共混溶胶置入到静电纺装置中，在电喷环境温度为O?50°C、高压电源的输出电压为10?15kv、接收装置与喷丝口之间距离为10?15cm、流速为0.5?2.0mL/h下，电喷共混溶胶到接收装置中，搅拌，过滤，得到多孔海藻酸钙微球，所述接收装置中盛有浓度为Iwt %?5wt%的氯化I丐溶液,所述氯化I丐溶液中含有酸,酸的体积分数占6?10%;
[0036]步骤三、将多孔海藻酸钙微球浸泡在I?5wt%的金属盐溶液中，在室温下，搅拌反应3?5h，过滤，将得到的固体干燥，得到多孔微球吸附剂。
[0037]上述步骤一中，优选的致孔剂为十二烷基苯磺酸钠、纳米碳酸钙、碳酸氢钠中的一种或几种的混合，其中碳酸盐类或者碳酸氢盐致孔剂的加入，不仅可以提供交联剂的作用，还可以提高微球的力学强度。优选的致孔剂由十二烷基苯磺酸钠、纳米碳酸钙、碳酸氢钠混合时，其用量为十二烧基苯磺酸钠0.1?I重量份、纳米碳酸韩0.5?2.5重量份、碳酸氢钠0.1?I重量份，在此优选比例下，得到的多孔海藻酸盐微球的孔径分布均匀，且孔径较小。优选的是，所述碳酸氢钠可由碳酸氢铵、碳酸氢钙、碳酸氢钾中的一种代替。
[0038]上述步骤二中，所述电喷技术是指导电液滴在高压电场的作用下能够发生高速喷射的现象，高压静电由高压电源产生且被施加在溶胶上，由于喷丝口与接收装置之间存在一定的间距，因此，当打开高压电源开关时，喷丝口和接收装置间可产生强大的电场力，在步骤二中采用电喷设备，所述电喷环境温度为O?50°C、高压电源的输出电压为10?15kv、接收装置与喷丝口之间距离为10?15cm、流速为0.5?2.0mL/h，在此电喷条件下，步骤一得到的溶胶在电喷过程中能够形成形态均匀、直径较小的微球体，当温度低于0°C时，可能导致溶胶被凝固，导致喷丝口的堵塞，当温度超过50°C时，温度过高导致溶胶内溶剂的挥发，影响微球的结构；当电压低于1kV时，电场力过小，导致喷丝口溶胶的大量堆积而不能快速的喷出，致使得到微球的直径过大，当电压大于15kV时，电场力过大，导致溶胶的喷出范围变大，不能有效的收集微球，同时可能导致微球的形态成丝状；当接收装置与喷丝口之间的距离低于1cm时，导致喷丝口与收集装置之间的电场力过大，致使微球的形态成丝状，当距离超过15cm时，电场力过小，导致喷丝口溶胶不能快速的喷出而堆积，致使得到微球的直径过大；当流速低于0.5mL/h时，溶胶的喷出量较小，溶胶携带的电荷量较小，因此溶胶在单位时间内得到的微球量较小，影响制备的效率，当流速大于2.0mL/h时，大量的溶胶被喷出，形成的微球直径较大，同时流速过大时易导致喷丝口被溶胶堵塞。
[0039]上述步骤二中优选的喷丝口的内径为0.5?1.2mm，喷丝口的内径在一定程度上决定了微球的直径大小，当喷丝口的内径小于0.5mm时，容易导致喷丝口的堵塞，大于1.2mm时,喷丝口的溶胶喷出量过大,不容易形成形态均勻的微球结构。
[0040]上述步骤二中优选的酸的浓度为0.1?lmol/L，在此范围内，所述酸能够有效的和致孔剂如碳酸钙、碳酸氢钠等发生反应，使微球中产生大量的孔洞，当酸的浓度低于0.lmol/L时，酸与致孔剂的反应不完全，形成的孔不够多，当酸的浓度高于lmol/L时，酸的腐蚀性会破坏微球的结构。
[0041]上述步骤二中优选的酸为醋酸、盐酸、硫酸、硝酸中的一种，这些酸为本领域技术人员所熟知的物质，能够有效的和致孔剂发生反应，并且价格低廉，为制备吸附剂降低了成本。
[0042]上述步骤三中，优选的金属盐溶液为是氯化镧、硫酸铁、氯化铝和硝酸锆溶液中的一种。这些金属盐为本领域技术人员所熟知的物质，这些金属盐的阳离子能够有效的和海藻酸钙中古洛糖醛酸单元上的钠离子发生离子交换，生成相应的“egg-box”结构，形成一个三维空间网状结构，并随着搅拌反应时间增加，空间网状结构不断发展，最终使得溶胶逐渐失去流动性，在网状结构空隙中形成充满液体的非流动半固态的分散体系，溶胶逐渐变成凝胶，从而制备出多孔海藻酸盐凝胶微球，该微球中的硬酸性的离子(Fe3+、La3+、Al3+、Zr4+等)能够与硬碱离子(F—、0H_、CH3COO'PO/—、SO42'CO32'ClO4'NO3-等)形成稳定的化合物。由此，可以提高微球对硬碱离子的选择性吸附能力。
[0043]上述步骤三中，优选的多孔微球的平均直径是200?lOOOum，平均孔径是10?10um0
[0044]本发明制备的多孔海藻酸盐凝胶微球吸附剂可用于吸附分离F_、SO42 , PO43 , HCO3 等阴尚子。
[0045]上述原料选择均可完成本发明多孔海藻酸盐凝胶微球吸附剂的制备，以下通过具体的实施例来说明本发明提供的吸附剂的制备方法以及使用所达到的吸附效果:
[0046]实施例1:
[0047]步骤一、将2重量份海藻酸钠加入96.3重量份蒸馏水中，配制成海藻酸钠水溶液，然后加入I重量份十二烷基苯磺酸钠、0.5重量份纳米碳酸钙、0.2重量份碳酸氢钠，搅拌均匀，得到共混溶胶；
[0048]步骤二、将共混溶胶置入到如图1所示的静电纺装置中，在电喷环境温度为30°C、高压电源的输出电压为13kv、接收装置与喷丝口之间距离为14cm、流速为1.0mL/h下，电喷共混溶胶到接收装置中，搅拌，过滤，得到多孔海藻酸钙微球，所述接收装置中盛有浓度为2wt%的氯化钙溶液，所述氯化钙溶液中含有醋酸，醋酸的体积分数占6% ；
[0049]步骤三、将多孔海藻酸钙微球浸泡在Iwt %的氯化镧溶液中，在室温下，搅拌反应3h，过滤，将得到的固体干燥，得到多孔微球吸附剂。
[0050]实施例2:
[0051]步骤一、将1.5重量份海藻酸钠加入96.4重量份蒸馏水中，配制成海藻酸钠水溶液，然后加入0.2重量份十二烷基苯磺酸钠、1.5重量份纳米碳酸钙、0.4重量份碳酸氢钠，搅拌均匀，得到共混溶胶；
[0052]步骤二、将共混溶胶置入到如图1所示的静电纺装置中，在电喷环境温度为30°C、高压电源的输出电压为13kv、接收装置与喷丝口之间距离为14cm、流速为1.0mL/h下，电喷共混溶胶到接收装置中，搅拌，过滤，得到多孔海藻酸钙微球，所述接收装置中盛有浓度为2wt%的氯化钙溶液，所述氯化钙溶液中含有醋酸，醋酸的体积分数占6% ；
[0053]步骤三、将多孔海藻酸钙微球浸泡在2wt%的硝酸锆溶液中，在室温下，搅拌反应4h，过滤，将得到的固体干燥，得到多孔微球吸附剂。
[0054]实施例3:
[0055]步骤一、将1.5重量份海藻酸钠加入95重量份蒸馏水中，配制成海藻酸钠水溶液，然后加入0.2重量份十二烷基苯磺酸钠、2.5重量份纳米碳酸钙、0.8重量份碳酸氢钠，搅拌均匀，得到共混溶胶；
[0056]步骤二、将共混溶胶置入到如图1所示的静电纺装置中，在电喷环境温度为20°C、高压电源的输出电压为12kv、接收装置与喷丝口之间距离为12cm、流速为1.5mL/h下，电喷共混溶胶到接收装置中，搅拌，过滤，得到多孔海藻酸钙微球，所述接收装置中盛有浓度为3wt%的氯化钙溶液，所述氯化钙溶液中含有醋酸，醋酸的体积分数占8% ；
[0057]步骤三、将多孔海藻酸钙微球浸泡在3wt%的氯化铝溶液中，在室温下，搅拌反应4h，过滤，将得到的固体干燥，得到多孔微球吸附剂。
[0058]实施例4:
[0059]步骤一、将1.5重量份海藻酸钠加入96.5重量份蒸馏水中，配制成海藻酸钠水溶液，然后加入0.4重量份十二烷基苯磺酸钠、I重量份纳米碳酸钙、0.6重量份碳酸氢钠，搅拌均匀，得到共混溶胶；
[0060]步骤二、将共混溶胶置入到如图1所示的静电纺装置中，在电喷环境温度为25°C、高压电源的输出电压为14kv、接收装置与喷丝口之间距离为12cm、流速为1.2mL/h下，电喷共混溶胶到接收装置中，搅拌，过滤，得到多孔海藻酸钙微球，所述接收装置中盛有浓度为4wt%的氯化钙溶液，所述氯化钙溶液中含有醋酸，醋酸的体积分数占8% ；
[0061]步骤三、将多孔海藻酸钙微球浸泡在4wt%的氯化锆溶液中，在室温下，搅拌反应3h，过滤，将得到的固体干燥，得到多孔微球吸附剂。
[0062]实施例5:
[0063]步骤一、将1.5重量份海藻酸钠加入95.8重量份蒸馏水中，配制成海藻酸钠水溶液，然后加入0.4重量份十二烷基苯磺酸钠、1.5重量份纳米碳酸钙、0.8重量份碳酸氢钠，搅拌均匀，得到共混溶胶；
[0064]步骤二、将共混溶胶置入到如图1所示的静电纺装置中，在电喷环境温度为30°C、高压电源的输出电压为15kv、接收装置与喷丝口之间距离为15cm、流速为1.5mL/h下，电喷共混溶胶到接收装置中，搅拌，过滤，得到多孔海藻酸钙微球，所述接收装置中盛有浓度为5wt%的氯化钙溶液，所述氯化钙溶液中含有醋酸，醋酸的体积分数占10% ；
[0065]步骤三、将多孔海藻酸钙微球浸泡在5wt%的硝酸铈溶液中，在室温下，搅拌反应3h，过滤，将得到的固体干燥，得到多孔微球吸附剂。
[0066]以上实施例1?5是本发明在采用不同原料以及不同试剂在不同比例下所制得的多孔海藻酸盐凝胶微球吸附剂，接下来，本发明采用实施例2所制备的多孔海藻酸锆凝胶微球用于氟离子的吸附研究:
[0067]配制20mg/L、40mg/L、60mg/L、80mg/L、100mg/L的氟化钠溶液,分别取上述不同浓度的溶液50mL加入0.05g的实施例2制备的吸附剂，调节溶液的pH值为4，分别在30°C、35°〇、401:、451:、501:下充分搅拌吸附2411，用氟离子电极测得吸附前后溶液中氟离子浓度，并用以下公式(I)计算吸附量，
[0068]qe = (C0-Ce) V/m ⑴
[0069]其中，q^为吸附量,C。为溶液吸附前氟离子浓度,Ce为溶液吸附后氟离子浓度,V为氟离子溶液体积，m为吸附剂质量。
[0070]实施例2制备的吸附剂用于氟离子的吸附，计算结果如图3所示，随着氟离子溶液初始浓度的增大，所述吸附剂的吸附量增大，最大为30mg/g。
[0071]尽管本发明的实施方案已公开如上，但其并不仅仅限于说明书和实施方式中所列运用，它完全可以被适用于各种适合本发明的领域，对于熟悉本领域的人员而言，可容易地实现另外的修改，因此在不背离权利要求及等同范围所限定的一般概念下，本发明并不限于特定的细节和这里示出与描述的图例。
【权利要求】
1.一种电喷法制备多孔海藻酸盐凝胶微球吸附剂的方法，其特征在于，包括以下步骤: 步骤一、将0.5?3重量份海藻酸钠加入92?99重量份蒸馏水中，配制成海藻酸钠水溶液，然后加入0.5?5重量份致孔剂，搅拌均匀，得到共混溶胶； 步骤二、将共混溶胶置入到静电纺装置中，在电喷环境温度为O?50°C、高压电源的输出电压为10?15kv、接收装置与喷丝口之间距离为10?15cm、流速为0.5?2.0mL/h下，电喷共混溶胶到接收装置中，搅拌，过滤，得到多孔海藻酸钙微球，所述接收装置中盛有浓度为Iwt%?5wt%的氯化I丐溶液,所述氯化I丐溶液中含有酸,酸的体积分数占6?10% ；步骤三、将多孔海藻酸钙微球浸泡在I?5wt%的金属盐溶液中，在室温下，搅拌反应3?5h，过滤，将得到的固体干燥，得到多孔海藻酸盐凝胶微球吸附剂。
2.根据权利要求1所述的电喷多孔海藻酸盐凝胶微球吸附剂的制备方法，其特征在于，所述步骤一中致孔剂为十二烷基苯磺酸钠、纳米碳酸钙、碳酸氢钠中的一种或几种的混口 ο
3.根据权利要求2所述的电喷法制备多孔海藻酸盐凝胶微球吸附剂的方法，其特征在于，所述致孔剂由十二烷基苯磺酸钠、纳米碳酸钙、碳酸氢钠混合时，其用量为十二烷基苯磺酸钠0.1?I重量份、纳米碳酸韩0.5?2.5重量份、碳酸氢钠0.1?I重量份。
4.根据权利要求2或3所述的电喷法制备多孔海藻酸盐凝胶微球吸附剂的方法，其特征在于，所述碳酸氢钠可由碳酸氢铵、碳酸氢钙、碳酸氢钾中的一种代替。
5.根据权利要求1所述的电喷法制备多孔海藻酸盐凝胶微球吸附剂的方法，其特征在于，所述步骤二中酸的浓度为0.1?lmol/L。
6.根据权利要求1或5所述的电喷法制备多孔海藻酸盐凝胶微球吸附剂的方法，其特征在于，所述步骤二中酸为醋酸、盐酸、硫酸、硝酸中的一种。
7.根据权利要求1所述的电喷法制备多孔海藻酸盐凝胶微球吸附剂的方法，其特征在于，步骤二中所述的喷丝口的内径为0.5?1.2mm。
8.根据权利要求1所述的电喷法制备多孔海藻酸盐凝胶微球吸附剂的方法，其特征在于，步骤三中所述的金属盐溶液为是氯化镧、硫酸铁、氯化铝和硝酸锆溶液中的一种。
9.根据权利要求1所述的电喷法制备多孔海藻酸盐凝胶微球吸附剂的方法，其特征在于，步骤三中所述的多孔微球的平均直径是200?100um,平均孔径是10?100um。
10.根据权利要求1所述的电喷法制备多孔海藻酸盐凝胶微球吸附剂的方法，其特征在于，所述的多孔海藻酸盐凝胶微球吸附剂可用于吸附分离F_、SO42-, PO43-, HC03_。
【文档编号】B01J20/24GK104383892SQ201410763723
【公开日】2015年3月4日 申请日期:2014年12月11日 优先权日:2014年12月11日
【发明者】林晓艳, 周秋生, 陈彦, 王京, 罗学刚 申请人:西南科技大学