一种低温烟气脱硝的催化剂成型工艺的利记博彩app
【专利摘要】一种低温烟气脱硝的催化剂成型工艺，将偏钒酸铵粉体和木棉加入去离子水中搅拌形成白色悬浊液，再加入单乙醇胺并加热至偏钒酸铵全部溶解，成为溶液1；将乳酸溶液滴加至硅溶胶和铝溶胶的混合液中成为溶液2；将钛白粉、田菁粉、PEO、CMC、硬脂酸和纤维加搅拌混合均匀得到乳白色混合粉体；将溶液1、溶液2和去离子水加入到该混合粉体中搅拌得到湿料团；用挤出机对湿料团进行挤出成型，干燥煅烧得到催化剂，本发明对传统的钒钨钛催化剂体系中的活性组分改动不大，生产工艺做出一定改动，但活性明显提高，一套配方，稍作调整即可实现条型和蜂窝催化剂的挤出，可以广泛应用于具有低温、复杂烟气条件的垃圾焚烧等工业炉窑以及低温布置的燃煤电厂烟气脱硝。
【专利说明】一种低温烟气脱硝的催化剂成型工艺
【技术领域】
[0001]本发明涉及环境保护中的氮氧化物控制【技术领域】，特别涉及一种低温烟气脱硝的催化剂成型工艺。
【背景技术】
[0002]针对发电厂及工业锅炉等固定排放源所排放的N0X，以NH3为还原剂的选择性催化还原技术(SCR)是目前研究最多、应用最广，也是最有效的烟气NOx脱除技术。目前使用最为成熟的催化剂是V205/Ti02或者在V205/Ti02基础上进行改性的催化剂，其主要优点表现在高活性和高抗硫性能，但此类催化剂在操作温度高于350°C时才具有较高活性。就大量工业炉窑，由于排放烟气温度较低(<250°C )，比如垃圾电厂来说，工程上切实可行的多为低温低尘方式，但此种布置方式的SCR脱硝装置，由于要采用热源，如使用天然气对烟气再加热，其额外能源消耗巨大，运行费用十分昂贵。
[0003]综上所述，系统开展低温SCR催化剂配方研究及考察低温下抗水硫性能变得十分重要。此外，催化剂实现工业化应用还必须将这些活性组分与合适的助剂相搭配来实现不同形状的(蜂窝、条型)催化剂制备，从而使催化剂获得较小的床层阻力、较大的比表面积和较高的机械强度与热稳定性。因此需要对催化剂的制备过程进行研究，筛选合适的粘结剂和确定最佳用量，优化成型过程中的一些工艺参数，使最后制备出来的催化剂活性组分分布均匀、孔道丰富、活性高、使用寿命长。
【发明内容】
[0004]为了克服上述现有技术的缺点，本发明的目的在于提供一种低温烟气脱硝的催化剂成型工艺，适用于低温(200°C以下)、高水(20%-40%)、高硫(100ppm)、高氯(500ppm)烟气条件，可以广泛应用于具有低温、复杂烟气条件的垃圾焚烧等工业炉窑以及低温布置的燃煤电厂烟气脱硝。
[0005]为了实现上述目的，本发明采用的技术方案是:
[0006]一种低温烟气脱硝的催化剂成型工艺，包括如下步骤:
[0007]步骤一:将偏钒酸铵粉体和木棉加入去离子水中搅拌，形成白色悬浊液，向悬浊液中加入单乙醇胺继续搅拌并在80°C条件下加热至偏钒酸铵全部溶解，成为溶液I ;
[0008]步骤二:将乳酸溶液滴加至硅溶胶(30wt% )和铝溶胶(30wt% )的混合液中成为溶液2 ;
[0009]步骤三:将钛白粉、田菁粉、PE0、CMC、硬脂酸以及纤维加入到捏合机中进行搅拌混合均匀，得到乳白色混合粉体；
[0010]步骤四:将溶液1、溶液2和去离子水加入到步骤三得到混合粉体中，搅拌得到湿料团；
[0011]步骤五:使用挤出机对湿料团进行挤出成型，并干燥、煅烧得到催化剂成品。
[0012]优选地，以质量份数计，所述步骤一中偏钒酸铵粉体为I?6份，木棉5份，去离子水6?10份，单乙醇胺I份，所述步骤二中乳酸溶液为I份，硅溶胶和铝溶胶均为O?8份，所述步骤三中钛白粉为70.5份?88份，田菁粉为O?3份，PEO为O?7份，CMC为O?3份，硬脂酸为O?2份，纤维为O?2.5份，所述步骤四中去离子水为100份。然后使用液压挤出机对料团进行挤出成型，得到蜂窝催化剂，干燥条件为60°C下干燥14天，煅烧条件为600°C下煅烧48小时，最终得到蜂窝催化剂。
[0013]优选地，以质量份数计，所述步骤一中偏钒酸铵粉体为I?6份，木棉5份，去离子水10?15份，单乙醇胺I份，所述步骤二中乳酸溶液为I份，硅溶胶和铝溶胶均为O?8份，所述步骤三中钛白粉为70.5份?88份，田菁粉为O?3份，PEO为O?7份，CMC为O?3份，硬脂酸为O?2份，纤维为O?2.5份，所述步骤四中去离子水为25份。然后使用条型挤出机对料团进行挤出成型，得到条型催化剂，干燥条件为100°C下干燥12h，煅烧条件为500°C下煅烧5小时，最终得到条型催化剂。
[0014]与现有技术相比，本发明的有益效果是:
[0015]1.本发明的催化剂对传统的钒钨钛催化剂体系改动不大，生产工艺几乎没有变化，但活性明显提高，适合于催化剂厂家迅速投入大规模生产。
[0016]2.本发明使用一套配方，稍作调整即可实现条型和蜂窝催化剂的挤出，可适用于多种烟气条件，应用前景广泛。
【具体实施方式】
[0017]下面结合实施例详细说明本发明的实施方式。
[0018]实施例一
[0019]一种低温烟气脱硝的蜂窝催化剂成型工艺，步骤如下:
[0020]步骤一:将240g的偏钒酸铵粉体和190g木棉加入到300?400ml的去离子水溶液中搅拌10分钟，形成白色悬浊液，向悬浊液中加入50g的单乙醇胺继续搅拌并在80°C条件下加热至偏钒酸铵全部溶解，成为溶液I。
[0021]步骤二:将40g的乳酸溶液滴加至360g的硅溶胶(30wt%)和360g铝溶胶(30wt% )混合形成的溶液中成为溶液2。
[0022]步骤三:将2940g钛白粉、Og田菁粉、280gPE0、112g CMC、80g硬脂酸、10g纤维(长度3-6_)加入到捏合机中进行搅拌混合均匀，得到乳白色混合粉体。
[0023]步骤四:将溶液I和溶液2和4000ml去离子水分别加入到步骤三得到的混合粉体中，搅拌得到湿料团。
[0024]步骤六:使用液压挤出机对料团进行挤出成型，得到蜂窝催化剂。
[0025]步骤七:将挤出的蜂窝催化剂在60°C条件下干燥14天。
[0026]步骤八:将烘干的蜂窝催化剂在600°C在隧道窑中煅烧48小时后得到蜂窝催化剂。
[0027]催化剂活性测试结果如表I所示。
[0028]实施例二
[0029]一种低温烟气脱硝的蜂窝催化剂成型工艺，步骤如下:
[0030]步骤一:将240g的偏钒酸铵粉体和190g木棉加入到300?400ml的去离子水溶液中搅拌10分钟，形成白色悬浊液，向悬浊液中加入50g的单乙醇胺继续搅拌并在80°C条件下加热至偏钒酸铵全部溶解，成为溶液I。
[0031]步骤二:将40g的乳酸溶液滴加至360g的硅溶胶(30wt%)和360g铝溶胶(30wt% )混合形成的溶液中成为溶液2。
[0032]步骤三:将2880g钛白粉、60g田菁粉、280g PE0、112g CMC、80g硬脂酸、10g纤维(长度3-6_)加入到捏合机中进行搅拌混合均匀，得到乳白色混合粉体。
[0033]步骤四:将溶液I和溶液2和4000ml去离子水分别加入到步骤三得到的混合粉体中，搅拌得到湿料团。
[0034]步骤六:使用液压挤出机对料团进行挤出成型，得到蜂窝催化剂。
[0035]步骤七:将挤出的蜂窝催化剂在60°C条件下干燥14天。
[0036]步骤八:将烘干的蜂窝催化剂在600°C在隧道窑中煅烧48小时后得到蜂窝催化剂。
[0037]催化剂活性测试结果如表I所示。
[0038]实施例三
[0039]一种低温烟气脱硝的蜂窝催化剂成型工艺，步骤如下:
[0040]步骤一:将240g的偏钒酸铵粉体和190g木棉加入到300?400ml的去离子水溶液中搅拌10分钟，形成白色悬浊液，向悬浊液中加入50g的单乙醇胺继续搅拌并在80°C条件下加热至偏钒酸铵全部溶解，成为溶液I。
[0041]步骤二:将40g的乳酸溶液滴加至360g的硅溶胶(30wt%)和360g铝溶胶(30wt% )混合形成的溶液中成为溶液2。
[0042]步骤三:将2820g钛白粉、120g田菁粉、280g PE0、112g CMC、80g硬脂酸、10g纤维(长度3-6_)加入到捏合机中进行搅拌混合均匀，得到乳白色混合粉体。
[0043]步骤四:将溶液I和溶液2和4000ml去离子水分别加入到步骤三得到的混合粉体中，搅拌得到湿料团。
[0044]步骤六:使用液压挤出机对料团进行挤出成型，得到蜂窝催化剂。
[0045]步骤七:将挤出的蜂窝催化剂在60°C条件下干燥14天。
[0046]步骤八:将烘干的蜂窝催化剂在600°C在隧道窑中煅烧48小时后得到蜂窝催化剂。
[0047]蜂窝催化剂活性测试结果如表I所示。
[0048]表I为在低温条件(150-200°C )下条件的蜂窝脱硝催化剂的活性检测结果
[0049]
催化剂 |150°C脱硝效率(％ ) |170°C脱硝效率(％ ) |20(TC脱硝效率(％ )
实施例一~547691
实施例二~527789
实施例三~577490
[0050]反应条件:温度150°C _200°C，空速 12，0001Γ1，NO 含量 500ppm，NH3 含量 500ppm，SO2含量200ppm，H2O含量5%，N2为平衡气。
[0051]实施例四
[0052]一种低温烟气脱硝的条型催化剂成型工艺，步骤如下:
[0053]步骤一:将6g的偏钒酸铵粉体和5g木棉加入到的6_8ml去离子水溶液中搅拌10分钟，形成白色悬浊液，向悬浊液中加入Iml的单乙醇胺继续搅拌并在80°C条件下加热至偏钒酸铵全部溶解，成为溶液I。
[0054]步骤二:将Ig的乳酸溶液滴加至9g的娃溶胶(30wt% )和9g招溶胶(30wt% )混合形成的溶液中成为溶液2。
[0055]步骤三:将70.5g钛白粉、3g田菁粉、7g PE0、3g CMC、2g硬脂酸、2.5g纤维加入到捏合机中进行搅拌混合均匀，得到乳白色混合粉体。
[0056]步骤四:将溶液I和溶液2和25ml去离子水分别加入到步骤三得到混合粉体中，搅拌得到湿料团。
[0057]步骤六:使用条型挤出机对料团进行挤出成型，得到条型催化剂。
[0058]步骤七:将挤出的条型催化剂在100°C条件下干燥12h。
[0059]步骤八:将烘干的条型催化剂在500°C在马弗炉中煅烧5小时后得到条型催化剂。
[0060]实施例五
[0061]一种低温烟气脱硝的条型催化剂成型工艺，步骤如下:
[0062]步骤一:将6g的偏钒酸铵粉体和5g木棉加入到的6_8ml去离子水溶液中搅拌10分钟，形成白色悬浊液，向悬浊液中加入Iml的单乙醇胺继续搅拌并在80°C条件下加热至偏钒酸铵全部溶解，成为溶液I。
[0063]步骤二:将Ig的乳酸溶液滴加至9g的硅溶胶(30wt% )溶液中成为溶液2。
[0064]步骤三:将73g钛白粉、3g田菁粉、7g PE0、3g CMC、2g硬脂酸、2.5g纤维加入到捏合机中进行搅拌混合均匀，得到乳白色混合粉体。
[0065]步骤四:将溶液I和溶液2和25ml去离子水分别加入到步骤三得到混合粉体中，搅拌得到湿料团。
[0066]步骤六:使用条型挤出机对料团进行挤出成型，得到条型催化剂。
[0067]步骤七:将挤出的条型催化剂在100°C条件下干燥12h。
[0068]步骤八:将烘干的条型催化剂在500°C在马弗炉中煅烧5小时后得到条型催化剂。
[0069]实施例六
[0070]一种低温烟气脱硝的条型催化剂成型工艺，步骤如下:
[0071]步骤一:将6g的偏钒酸铵粉体和5g木棉加入到的6_8ml去离子水溶液中搅拌10分钟，形成白色悬浊液，向悬浊液中加入Iml的单乙醇胺继续搅拌并在80°C条件下加热至偏钒酸铵全部溶解，成为溶液I。
[0072]步骤二:将Ig的乳酸溶液滴加至9g的硅溶胶(30wt% )和9g铝溶胶(30wt% )混合形成的溶液中成为溶液2。
[0073]步骤三:将72.5g钛白粉、Ig田菁粉、7g PE0、3g CMC、2g硬脂酸、2.5g纤维加入到捏合机中进行搅拌混合均匀，得到乳白色混合粉体。
[0074]步骤四:将溶液I和溶液2和25ml去离子水分别加入到步骤三得到混合粉体中，搅拌得到湿料团。
[0075]步骤六:使用条型挤出机对料团进行挤出成型，得到条型催化剂。
[0076]步骤七:将挤出的条型催化剂在100°C条件下干燥12h。
[0077]步骤八:将烘干的条型催化剂在500°C在马弗炉中煅烧5小时后得到条型催化剂。
[0078]条型催化剂活性测试结果如表2所示。
[0079]表2为在低温条件(150-200°C )下条件的条型脱硝催化剂的活性检测结果
[0080]
催化剂 |150°C脱硝效率(％ )~|170°C脱硝效率(％ ) |20(TC脱硝效率(％ )
实施例四~668895
实施例五~679097
实施例六~Tl9296
[0081]反应条件:温度150°C _200°C，空速 6，0001^，勵含量500--111，順3含量500--111，502含量200ppm，H2O含量5 %，N2为平衡气。
[0082]由上表可知，在低温条件(150-20(TC )下，根据本发明方法制备的脱硝催化剂具有良好的脱硝效率。
【权利要求】
1.一种低温烟气脱硝的催化剂成型工艺，其特征在于，包括如下步骤: 步骤一:将偏钒酸铵粉体和木棉加入去离子水中搅拌，形成白色悬浊液，向悬浊液中加入单乙醇胺继续搅拌并在80°C条件下加热至偏钒酸铵全部溶解，成为溶液I ; 步骤二:将乳酸溶液滴加至硅溶胶(30Wt% )和铝溶胶(30Wt% )的混合液中成为溶液2 ； 步骤三:将钛白粉、田菁粉、PEO、CMC、硬脂酸以及纤维加入到捏合机中进行搅拌混合均匀，得到乳白色混合粉体； 步骤四:将溶液1、溶液2和去离子水加入到步骤三得到混合粉体中，搅拌得到湿料团； 步骤五:使用挤出机对湿料团进行挤出成型，并干燥、煅烧得到催化剂成品。
2.根据权利要求1所述低温烟气脱硝的催化剂成型工艺，其特征在于，以质量份数计，所述步骤一中偏钒酸铵粉体为I?6份，木棉5份，去离子水6?10份，单乙醇胺I份，所述步骤二中乳酸溶液为I份，硅溶胶和铝溶胶均为O?8份，所述步骤三中钛白粉为70.5份?88份，田菁粉为O?3份，PEO为O?7份，CMC为O?3份，硬脂酸为O?2份，纤维为O?2.5份，所述步骤四中去离子水为100份。
3.根据权利要求1所述低温烟气脱硝的催化剂成型工艺，其特征在于，所述步骤一中偏钒酸铵粉体为240g，木棉190g，去离子水300?400ml，单乙醇胺50g，所述步骤二中乳酸溶液为40g，硅溶胶和铝溶胶均为360g，所述步骤三中钛白粉为2940g，田菁粉为0g，PEO为280g, CMC为112g,硬脂酸为80g,纤维为10g,长度3_6mm,所述步骤四中去离子水为4000ml ο
4.根据权利要求1所述低温烟气脱硝的催化剂成型工艺，其特征在于，所述步骤一中偏钥;酸铵粉体为240g,木棉190g,去离子水300?400ml,单乙醇胺50g,所述步骤二中乳酸溶液为40g，硅溶胶和铝溶胶均为360g，所述步骤三中钛白粉为2880g，田菁粉为60g，PEO为280g, CMC为112g,硬脂酸为80g,纤维为10g,长度3_6mm,所述步骤四中去离子水为4000ml ο
5.根据权利要求1所述低温烟气脱硝的催化剂成型工艺，其特征在于，所述步骤一中偏钒酸铵粉体为240g，木棉190g，去离子水300?400ml，单乙醇胺50g，所述步骤二中乳酸溶液为40g，硅溶胶和铝溶胶均为360g，所述步骤三中钛白粉为2820g，田菁粉为120g，PEO为280g，CMC为112g，硬脂酸为80g，纤维为100g，长度3_6mm，所述步骤四中去离子水为 4000ml ο
6.根据权利要求1至5任一权利要求所述低温烟气脱硝的催化剂成型工艺，其特征在于，所述步骤五中使用液压挤出机对料团进行挤出成型，得到蜂窝催化剂，干燥条件为60°C下干燥14天，煅烧条件为600°C下煅烧48小时，最终得到蜂窝催化剂。
7.根据权利要求1所述低温烟气脱硝的催化剂成型工艺，其特征在于，以质量份数计，所述步骤一中偏钒酸铵粉体为I?6份，木棉5份，去离子水10?15份，单乙醇胺I份，所述步骤二中乳酸溶液为I份，硅溶胶和铝溶胶均为O?8份，所述步骤三中钛白粉为70.5份?88份，田菁粉为O?3份，PEO为O?7份，CMC为O?3份，硬脂酸为O?2份，纤维为O?2.5份，所述步骤四中去离子水为25份。
8.根据权利要求1所述低温烟气脱硝的催化剂成型工艺，其特征在于，所述步骤一中偏钥;酸铵粉体为6g,木棉为5g,去离子水为6-8ml,单乙醇胺为Iml,所述步骤二中乳酸溶液为lg，硅溶胶和铝溶胶均为9g，所述步骤三中钛白粉为70.5g，田菁粉为3g，PEO为7g，CMC为3g,硬脂酸为2g,纤维为2.5g,所述步骤四中去离子水为25ml。
9.根据权利要求1所述低温烟气脱硝的催化剂成型工艺，其特征在于，所述步骤一中偏钥;酸铵粉体为6g,木棉为5g,去离子水为6-8ml,单乙醇胺为Iml,所述步骤二中乳酸溶液为lg，硅溶胶和铝溶胶均为9g，所述步骤三中钛白粉为72.5g，田菁粉为lg，PEO为7g，CMC为3g,硬脂酸为2g,纤维为2.5g,所述步骤四中去离子水为25ml。
10.根据权利要求1或8或9所述低温烟气脱硝的催化剂成型工艺，其特征在于，所述步骤五中使用条型挤出机对料团进行挤出成型，得到条型催化剂，干燥条件为100°C下干燥12h，煅烧条件为500°C下煅烧5小时，最终得到条型催化剂。
【文档编号】B01J35/04GK104174442SQ201410427461
【公开日】2014年12月3日 申请日期:2014年8月27日 优先权日:2014年8月27日
【发明者】李俊华, 黄旭, 彭悦, 关立军, 王子腾, 郝吉明 申请人:清华大学