废气净化用催化剂的利记博彩app

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【专利摘要】本发明提供一种废气净化催化装置，其具有一种三元催化剂(TWC)，该三元催化剂(TWC)对于由汽油汽车排出的废气中的一氧化碳(CO)、烃(HC)、氮氧化物(NOx)的净化性能优异，特别是对于NOx的净化性能优异。本发明提供一种废气净化用催化剂，其为含有负载有铑(Rh)的多孔质无机氧化物以及负载于或者不负载于氧化铝的硫酸钡(BaSO4)的废气净化用催化剂，其特征在于在催化层内Rh的至少一部分独立于Ba而存在，根据EPMA解析而求出的Rh-Ba背离率为10%～80%。铑的负载量优选为0.05g/L～2.0g/L，关于硫酸钡的量，在负载于氧化铝的情况下优选为0.5g/L～25g/L，在不负载的情况下优选为0.5g/L～15g/L。
【专利说明】废气净化用催化剂
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种废气净化用催化剂，更具体涉及特别是对于由汽油汽车排出的废气中的氮氧化物(NOx)的净化性能优异并且适合用作三元催化剂(TWC:Three WayCatalyst)的废气净化用催化剂。
【背景技术】
[0002]在将由汽车等的内燃机排出的废气净化的催化装置中，根据其目的而使用各种各样的催化剂。在其主要的催化剂成分中有钼族金属，通常将其高分散地负载于活性氧化铝等表面积大的耐火性无机氧化物上而进行使用(参照专利文献I)。
[0003]作为催化剂成分的钼族金属，已知有钼(Pt)、钯(Pd)、铑(Rh)，广泛使用于由汽车等的内燃机排出的废气净化用催化剂中。在前述的TWC中，大多将Pt、Pd等氧化活性优异的催化活性中心与NOx净化活性优异的Rh组合使用。近年来，对于废气中所含的有害物质，特别是对于NOx的控制变得更加严格。因此，需要有效地使用NOx净化活性优异的Rh。另外，Rh的产出量也少并且昂贵，近年市场价格也在暴涨。因此，对于作为催化活性中心的Rh，从资源保护的观点考虑以及从成本方面考虑，优选减少其用量。
[0004]另外，为了谋求更进一步地提高废气净化催化剂的净化性能，正在研究:除了向催化剂中添加钼族金属之外，还添加各种各样的助催化剂成分。作为这样的助催化剂成分，已知有氧吸藏释出成分(Oxygen Storage Component:0SC)和/或、碱土金属和/或错氧化物、沸石等。
[0005]其中，OSC是吸藏-释出废气中的氧气的物质，已知有氧化铈。氧化铈在废气中的氧气浓度高时以CeO2的方式吸藏氧气，在氧气浓度低时变为Ce2O3而释出氧气。所释出的氧气是活性氧，通过将其利用于基于Pt和/或Pd的氧化作用中，从而促进HC、C0的净化。另外，OSC通过将氧气进行吸藏-释出，从而也发挥对废气中的氧气浓度变化的缓冲作用。通过此作用而提高TWC对废气的净化性能。TffC利用一个催化剂进行氧化和还原，在设计上存在有适于进行净化的废气成分的范围。该范围大多依赖于空燃比。这样的范围称为窗口，在很多的情况下，将在称作Stoichio的理论空燃比的邻近燃烧出的废气设定为窗口域。通过对废气中的氧气浓度的变化进行缓冲，从而长时间保持该窗口域并有效地进行废气的净化。可以说这特别是对于Rh的NOx净化特性有影响。
[0006]这样的铈氧化物可使用纯粹的铈氧化物，但是大多作为以与锆的复合氧化物而使用(参照专利文献2)。可以说铈-锆复合氧化物的耐热性高，氧气的吸藏-释出速度也快。可认为这是因为，铈-锆复合氧化物的晶体结构稳定，不妨碍作为主要的OSC成分的铈氧化物的作用，因而乃至颗粒的内部也发挥作为OSC的作用。
[0007]另一方面可认为:在Rh对NOx的净化中，例如蒸汽转化反应和/或CO + NO反应通过Rh成分以如下方式而被促进，从而将NOx净化。
[0008]HC + H2O — COx + H2 (I)
[0009]H2 十 NOx — N2 十 H2O (2)[0010]CO + NO — CO2 + 1/2N2 (3)
[0011 ] 而且，锆氧化物与Rh成分一起使用时，则促进蒸汽转化反应和/或CO + NO反应，这成为公知技术(参照专利文献3)。
[0012]作为助催化剂成分，此外也已知有Ba成分等碱土金属(参照专利文献4)。Ba成分暂时性地吸藏废气中所含的NOx而变为Ba(NO3)2，其后利用废气中所含的还原成分将吸藏的NOx还原净化为N2而净化。
[0013]一般而言，供给于发动机的燃料少时，空气的量多时，在燃烧温度高时，则产生大量的NOx。Ba成分暂时性地吸收如此产生的NOx。
[0014]吸收于Ba成分的NOx在废气中的NOx的浓度低并且二氧化碳(CO2)浓度变高时，从Ba成分中释出。这可以说，前述Ba(NO3)2在水蒸气共存下与二氧化碳反应，变为BaCO3,实现化学平衡。从Ba成分中释出的NOx如前所述，在Rh成分表面与还原成分反应而被还原净化。
[0015]这样的助催化剂成分也可并用两个以上，例如已知有使用Ba成分和氧化铈的TffC (参照专利文献5)。可是，根据催化剂材料的组合，有时会降低净化性能，例如有如下报告:使Rh成分和Ba成分存在于同一组分中时，则NOx的净化性能降低(参照专利文献6)。关于其原由，可认为是由于碱土金属成分具有吸藏NOx的作用，因而妨害Rh成分的NOx净化作用和/或由于从Ba向Rh的供电子作用而使氧化Rh结构变得稳定。
[0016]因此提出了如下方案:通过将Rh成分和Ba成分分离并负载于氧化铝，从而提高NOx净化性能和耐热性(参照专利文献7)。在此，没有提及催化层中的Rh成分和Ba成分是以何种程度分离，但是在使用水溶性的乙酸Ba作为Ba源的情况下，Ba成分溶出于浆料中，很难说可与Rh成分充分分离。结果，Rh成分和Ba成分会接近，因此无法充分解决NOx净化性能降低的问题。
[0017]如此，由于催化剂成分的组合是各种各样的，并且经过基于催化剂成分相互作用而形成的复杂反应路径，因而对它们进行综合性研究，摸索最能发挥净化作用的催化剂成分的组合。
[0018]然而，关于废气净化催化剂，虽然在废气流路之中配置一个即可，但有时也会配置两个以上。这是因为伴随废气控制的强化而更加发挥废气净化催化剂的特性，根据钼、钯、铑的各种的贵金属所具有的耐久性(耐热性、耐环境性、耐毒性)、催化剂特性(氧化活性、还原活性)等而分别设定最佳的位置。
[0019]另外，削减昂贵的贵金属和/或稀土类的用量牵涉到有限资源的高效利用，因此，也要求根据各种的贵金属和/或稀土类的特性而在废气流路的最佳位置设置废气净化催化剂。
[0020]进一步，近年来，对于废气的控制变得越来越严格，期望出现通过使用多个催化剂而发挥更优异的废气净化性能的催化剂。在废气之中，特别是对NOx的控制值变得严格，在TffC方面，NOx的净化性能优异的废气净化用催化剂的必要性也在增高。
[0021]现有技术文献
[0022]专利文献
[0023]专利文献1:日本特开平05-237390号公报
[0024]专利文献2:日本特公平06-75675号公报[0025]专利文献3:日本再公表特许2000/027508公报、14页
[0026]专利文献4:日本特开2007-329768号公报、段落0003
[0027]专利文献5:日本特开平03-106446号公报
[0028]专利文献6:日本特开2002-326033号公报、段落0013
[0029]专利文献7:日本特开平09-215922号公报

【发明内容】

[0030]发明想要解决的课题
[0031]鉴于上述以往的课题，本发明的目的在于提供一种通过使由汽车等的内燃机排出的废气中所含的有害物质与催化剂接触而净化的废气净化用催化剂，特别是提供适合作为TffC催化剂的NOx净化性能优异的废气净化用催化剂。
[0032]用于解决问题的方案
[0033]本发明人等为了解决上述以往的课题而反复进行深入研究，发现如下事实，从而完成本发明:在由内燃机排出的废气的流路中设置通过覆盖特定的催化剂组合物而得到的蜂窝结构型催化剂，从而构成将烃(HC)、一氧化碳(CO)、氮氧化物(NOx)，特别是将NOx净化的废气净化催化装置；使废气通过该废气净化催化装置时，通过使在前述催化剂组合物的含有铑的层中含有负载于或者不负载于氧化铝的硫酸钡，使在该层内Rh的至少一部分与Ba独立存在并且设为特定的Rh-Ba背离率，从而可在不降低Rh和Ba的功能的状态下高效地净化氮氧化物(NOx)。
[0034]S卩，本发明的第I发明提供一种废气净化用催化剂，其特征在于，其为含有负载有铑(Rh)的多孔质无机氧化物以及负载于或者不负载于氧化铝的硫酸钡(BaSO4)的废气净化用催化剂，
[0035]在催化层内Rh的至少一部分与Ba独立存在，根据EPMA解析而求出的Rh-Ba背离率为10%?80%。
[0036]另外，本发明的第2发明提供第I发明中的废气净化用催化剂，其特征在于，铑的负载量为0.05g/L?2.0g/L。
[0037]另外，本发明的第3发明提供第I发明中的废气净化用催化剂，其特征在于，关于硫酸钡的量，在负载于氧化铝的情况下为0.5g/L?25g/L，在不负载于氧化铝的情况下为
0.5g/L ?15g/L。
[0038]另外，本发明的第4发明提供第I发明中的废气净化用催化剂，其特征在于，硫酸
钡向氧化铝的负载量为5重量％?70重量％。
[0039]另外，本发明的第5发明提供第I发明中的废气净化用催化剂，其特征在于，多孔质无机氧化物是从氧化铝、或者氧化锆系复合氧化物中选出的一种以上。
[0040]另外，本发明的第6发明提供第I发明中的任一项的废气净化用催化剂，其特征在于，多孔质无机氧化物的量为30g/L?180g/L。
[0041]另外，本发明的第7发明提供第5发明中的废气净化用催化剂，其特征在于，氧化锆系复合氧化物含有从氧化铈、氧化镧、氧化钕、氧化镨、或者氧化钇中选出的一种以上，其
含量为5重量％?50重量％。
[0042]另外，本发明的第8发明提供一种废气净化用催化剂，其特征在于，第I发明的催化层覆盖于一体结构型载体。
[0043]进一步，本发明的第9发明提供第8发明中的废气净化用催化剂，其特征在于，催化层包含二层以上，其中一层含有负载有铑的多孔质无机氧化物和硫酸钡，另一层含有负载有从钯、或者钼中选出的一种以上的多孔质无机氧化物。
[0044]发明的效果
[0045]本发明的废气净化用催化剂对于氮氧化物的还原活性优异，对于由各种燃烧装置排出的氮氧化物发挥很高的净化性能。特别是，在C0/N0比为I以下的还原剂不足气氛下的NO净化性能提高，即使废气中的C0/N0比发生变动，也在200?700°C的温度范围内大幅提高对氮氧化物的净化性能，因而在将由内燃机，特别是由汽油发动机排出的氮氧化物进行净化方面发挥很大效果。
[0046]进一步，关于本发明的废气净化用催化剂，即使昂贵的活性金属的用量少也无妨，因此可以以低成本制造，可稳定地生产并且供给组入了 TWC等的废气净化装置。
【专利附图】

【附图说明】
[0047]图1A是用于说明废气净化用催化剂中的Rh-Ba背离率的算出方法的曲线图，并且是将Rh-Ba背离率设为0%的情况下的Rh的Ba摩尔分率分布的模式图。
[0048]图1B是用于说明废气净化用催化剂中的Rh-Ba背离率的算出方法的曲线图，并且是将Rh-Ba背离率设为100%的情况下的Rh的Ba摩尔分率分布的模式图。
[0049]图1C是用于说明废气净化用催化剂中的Rh-Ba背离率的算出方法的曲线图，并且是将Rh-Ba背离率设为50%的情况下的Rh的理想Ba摩尔分率分布的模式图。
[0050]图2是在本发明的废气净化用催化剂(实施例5)中，根据Rh的Ba摩尔分率分布而示出对应于Rh-Ba背离率的面积部的图。
[0051]图3是在本发明的废气净化用催化剂(实施例2和实施例5和比较例3)中，基于EPMA测定结果而算出的Rh的Ba摩尔分率分布图。
[0052]图4是在本发明的废气净化用催化剂(实施例7和比较例2和比较例4)中，基于EPMA测定结果而算出的Rh的Ba摩尔分率分布图。
【具体实施方式】
[0053]以下，对本发明的废气净化用催化剂以及使用其的催化装置进行详细说明。另外，虽然以汽油发动机中的实施方式为中心而进行叙述，但是本发明不限于汽车用途，可广泛适用于废气中的氮氧化物的脱硝技术。
[0054]1.废气净化用催化剂
[0055]本发明的废气净化用催化剂(以下，也称为催化剂组合物)为含有负载有铑(Rh)的多孔质无机氧化物以及负载于或者不负载于氧化铝的硫酸钡(BaSO4)的废气净化用催化剂，其特征在于在催化层内，Rh的至少一部分与Ba独立存在，根据EPMA解析而求出的Rh-Ba背离率为10%?80%。
[0056]S卩，铑(Rh)负载于从氧化铝以及以氧化锆为主要成分的复合氧化物中选出的一种以上的多孔质无机氧化物上，并进一步通过使硫酸钡单独，或者使硫酸钡负载于氧化铝上，从而以10%?80%的Rh-Ba背离率而存在。[0057](I)多孔质无机氧化物
[0058]在本发明中，多孔质无机氧化物的种类并非特别限制，但是列举出氧化锆系复合氧化物、氧化铝、氧化铝系复合氧化物、或者二氧化铈等。特别是，多孔质氧化物优选包含从氧化铝、氧化锆系复合氧化物中选出的一种以上。
[0059]其中，关于氧化锆系复合氧化物，优选不制成锆单一成分与稀土元素等的复合氧化物。这是因为在锆单一成分的氧化物方面存在有耐热性低的问题。作为稀土类，优选使用从Ce、La、Nd、Pr或Y中选出的一种以上。另外，关于稀土元素在氧化锆系复合氧化物中所占的比例，按照氧化物基准而优选为5重量％?50重量％,更优选为10重量％?40重量％。
[0060]稀土类氧化物的比例不足5重量％时，则氧化锆系复合氧化物的耐热性有时会降低，超过50重量％时，则氧化锆所具有的蒸汽转化功能有时会降低。
[0061]氧化锆系复合氧化物例如可通过如下方式制造:将无机或者有机的锆化合物一种以上在大气中在450?600°C下进行焙烧，将所获得的氧化物颗粒进行粉碎，将粉碎物设为原料粉末，向其中混合稀土类氧化物的原料粉末，从而制造。
[0062](2)氧化铝
[0063]在本发明中，氧化铝是多孔质无机氧化物的一种，可为了负载Rh或者Rh及Ba而与氧化锆系复合氧化物一同使用。除了 Y-氧化铝之外，还列举出氧化铝、δ-氧化铝、Θ-氧化铝等，优选BET比表面积大的氧化铝。另一方面，α-氧化铝的BET比表面积很小，为IOmVg以下，因而特别不优选作为负载Ba的材料。氧化铝的BET比表面积优选为50m3/g以上，另外更优选为80m3/g以上，进一步特别优选为IOOmVg以上。
[0064](3)铑(Rh)
[0065]在本发明中，作为活性金属，使用NOx净化活性优异的贵金属元素的铑。
[0066]将铑负载于上述多孔质无机氧化物，作为在此时使用的原料盐，优选硝酸铑、氯化铑、乙酸铑、硫酸铑等。特别是，优选使用在焙烧后不残留氯、硫化物等残渣的硝酸铑或者乙酸铑。
[0067]铑向多孔质无机氧化物的负载量优选为0.05g/L?2.0g/L,更优选为0.1?
1.5g/L。铑的量少于0.05g/L时则脱硝性能急剧降低，多于2.0g/L时虽然脱硝性能没有问题，但是从价格方面考虑不优选。
[0068](4)硫酸钡
[0069]硫酸钡(Ba成分)是可抑制Ba向浆料中的溶出的钡盐。硫酸钡反复暴露于废气中超过700°C的高温氧化还原环境时，则通过热分解等而以Ba氧化物的形式负载于周围结构材料中，该Ba氧化物会具有将废气中所含的NOx暂时性地保持的功能。另外，由Ba成分保持的NOx在Rh成分表面与一氧化碳等还原成分反应而进行还原净化。
[0070]在本发明中，硫酸钡可以单独使用，也可负载于载体的氧化铝而使用。作为负载硫酸钡的氧化铝，除了前述的Y -氧化铝之外，还可优选使用β -氧化铝、δ -氧化铝、Θ -氧化铝等BET比表面积大的氧化铝。
[0071]关于硫酸钡的用量，在单独的情况下，在层中优选为0.5g/L?15g/L，更优选为lg/L?10g/L。另外，在负载于氧化铝的情况下，在层中优选为0.5g/L?25g/L，更优选为lg/L?20g/L。如果是该范围内的用量，则具有将废气中所含的NOx暂时保持的充分的功能。但是，不足0.5g/L时，则其功能有时会显著的降低。
[0072]在本发明中，通过使用硫酸钡，可实现在催化层内Rh的至少一部分与Ba独立存在的结构(背离配置)。但是，硫酸钡在700°C以上的高温且还原环境下分解，从而以Ba氧化物的方式分散于周围结构材料中，因而当硫酸钡的量过多时，则由于分散的Ba与Rh接近，从而成为引起NOx净化性能降低的主要原因。为了解决该问题，因而优选将硫酸钡负载于氧化铝，将硫酸钡分解时的分散部位进行限制。通过使用负载硫酸钡的氧化铝，即使Ba成分量很多，为例如20g/L左右，也可实现与Rh成分的背离配置，可期待更进一步提高NOx净化性能。
[0073]作为将硫酸钡负载于氧化铝的技术，列举出如下方法。
[0074](工艺I)
[0075]作为硫酸钡的原料盐，准备乙酸钡、氯化钡、硝酸钡、氢氧化钡等可溶于水的盐。优选使用对水的可溶性优异的乙酸钡和/或氯化钡。使通过将这些钡盐溶解于水而制备出的包含钡的水溶液浸溃于氧化铝，然后焙烧。其后，将硫酸或者硫酸铵按照S04/Ba比为I?2的方式加入，再次焙烧。
[0076](工艺2)
[0077]向珠磨机等粉碎机中加入氧化铝、硫酸钡和水，进行粉碎和分散处理直至平均粒径成为0.1?1.0 μ m，制备硫酸钡与氧化铝的分散浆料。利用喷雾干燥机、流化层造粒干燥机等将该混合浆料进行造粒、焙烧，直至平均粒径为5?50 μ m。
[0078]此时，如果使用一次结晶径小为10?500nm的硫酸钡和/或作为Y -氧化铝的前体的勃姆石，则更加容易分散。
[0079](工艺3)
[0080]将一次结晶径小为10?500nm的硫酸钡与水混合，添加离子性的表面活性剂，利用混合机进行分散和偶遇，从而制备硫酸钡分散液。将该分散液浸溃负载于氧化铝粉并焙
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[0081]另外，在将硫酸钡负载于氧化铝而使用的情况下，硫酸钡向氧化铝的负载量优选为5重量％?70重量％，更优选为10重量％?60重量％。
[0082](5)分散助剂
[0083]在本发明中，为了使负载于多孔质无机氧化物的Rh与BaSO4单独物或者负载于氧化铝的BaSO4的间距变宽，使得两者的分散性更好，因而使用分散助剂。作为分散助剂，在前面列举出的氧化铝是合适的。此时，作为氧化铝的粒径，优选Iym?50μπι的粒径。通过加入该分散助剂，从而将负载于多孔质无机氧化物的Rh与BaSO4单独物或者负载于氧化铝的BaSO4之间隔开而提高两者的分散性，并且也具有促进废气向催化层内部扩散的作用。
[0084](6) Rh-Ba 背离率
[0085]在废气的催化层内，需要一边使Rh有效地发挥Ba的NOx吸藏能力，一边抑制伴随基于Ba的供电子作用而发生的Rh氧化，因此，不优选Rh与Ba过近或者过远，必须保持某种程度的距离而分布。关于这样的分布状态，并非一律由Rh和/或Ba的量和/或制备方法、母材的种类和/或向母材的负载量这样的单纯的物性值决定，因而目前为止无法由特定的数学式估算。
[0086]因此，在本发明中通过导入Rh-Ba背离率这样的概念，从而导出适合作为氮氧化物(NOx)净化性能优异的三元催化剂的废气净化催化剂中的Rh-Ba间的最佳距离的范围。
[0087]S卩，在本发明中，Rh-Ba背离率是表示在催化层中Rh与Ba的分布以何种程度独立着，或者换言之，Rh相对于Ba以何种程度背离地配置着的重要指标。
[0088]而且，关于该Rh-Ba背离率，如下详述的那样，根据基于图1A?图1C所示的EPMA测定的元素分布解析结果而得到的Rh的Ba摩尔分率分布的曲线图，从而算出。
[0089]例如，Rh与Ba的背离率为0%是指Rh与Ba的分布为完全一致的情况，描绘Rh的Ba摩尔分率分布时，则如图1A那样示出全部的Rh对应于Rh与Ba的添加量的Ba摩尔分率的理论值。另一方面，Rh与Ba的背离率100%是指在Rh的存在部位完全不存在Ba的情况，如图1B那样示出全部的Rh存在于Ba摩尔分率=0的位置。进一步，背离率50%定义为:Rh的50%与Ba背离(Ba摩尔分率=0)，另外剩余的50%与Ba —致的情况下(Ba摩尔分率=理论值)。图示出此时的Rh的Ba摩尔分率分布时，则成为图1C那样。
[0090]此处，Rh-Ba背离率是与Ba摩尔分率为O至理论值为止的Rh%的面积(斜线面积部)对应的。在催化剂样品中，为了算出Rh-Ba背离率S，在根据这些图1A?图1C的基础上，个别利用EPMA测定而进行元素分布的解析，然后如图2那样，描绘Rh-Ba摩尔分率的曲线图，算出各自的该面积，从而根据与背离率100%的面积的比例而求出背离率。
[0091]在本发明中，需要使Rh-Ba背离率为10%以上。优选为10%?80%，更优选为10%?70%，进一步优选为10%?60%。在本发明中，最优选的Rh-Ba背离率为10%?50%。Rh-Ba背离率不足10%时，则Rh与Ba的分布一致的程度很大，因而在催化层内无法取得Rh的一部分与Ba独立存在的结构(背离配置)，Rh与Ba变得接近，因此无法获得所希望的脱硝性能。另一方面，为了提高Rh-Ba背离率，需要一边将Rh与Ba的各个颗粒在同一层内保持一定的距离以上，一边更均匀地存在。因此，在实际制造这样的催化层之中，越提高Rh-Ba背离率则制造上的制约越多，使制造成本增涨并且生产率降低。在实用上，优选的Rh-Ba背离率为10%以上80%以下，达成80%以上的背离率在催化剂制造上以及EPMA分析上是困难的，另外由于Rh与Ba过于分离了，因而无法获得充分的脱硝性能。
[0092](ΕΡΜΑ 测定)
[0093]为了确定Rh-Ba背离率，预先利用EPMA测定对催化剂样品(以下也简称为样品)进行元素分布的解析。即，首先将催化剂(蜂窝)样品切出IOmm四边，从而制成测定样品。接着，以样品的测定面为下方而贴附于塑模(mold)，灌入按照10/1.5的比例混合树脂和固化剂而得到的液体，静置一夜使其固化。其后，对树脂填埋了的样品进行研磨，进行碳蒸镀，从而进行样品的前处理。
[0094]在本发明中，在EPMA测定中，使用JEOL公司制的电子探针显微分析仪JXA-8100。而且，在加速电压15KV、照射电流0.03m μ A、像素尺寸0.1 μ m、每I孔部的数据采取时间200毫秒、光束直径0.7 μ m的条件下进行测定。此处重要的测定条件，将像素尺寸设为
0.1ym以及使用直径0.7 μ m的光束。像素尺寸和光束直径是确定EPMA测定的分辨能力、即、确定一个孔部的测定范围的重要条件，因而偏离此条件时，则本测定结果将失去准确性。检测器使用波长分散型检测器，对于一个样品，进行共计四个部位的线路分析。
[0095](摩尔分率分布的计算技术)
[0096]接着，将通过EPMA测定而获得的Rh的La线、以及Ba的La线的各自的在孔部i (i=l?e)的强度值Ii (Rh)、Ii (Ba)分别合计。关于测定数据数e，通过共计四个部位的测定而为2000~3000程度。采取如下述式(4)那样Rh与Ba的各自的强度值的合计之t匕，求出Ba/Rh摩尔比，从而算出相对于Rh强度的Ba强度修正系数K。关于Rh与Ba的摩尔量η (Rh)、η (Ba)，如下述式(5)那样根据各自的质量ω和分子量M而算出。进一步，在下述式(6)中，Ba强度Ii(Ba)乘以强度修正系数K，从而算出Ba的标准化强度Iinml (Ba)。
[0097][数学式I]
【权利要求】
1.一种废气净化用催化剂，其为含有负载有铑(Rh)的多孔质无机氧化物以及负载于或者不负载于氧化铝的硫酸钡(BaSO4)的废气净化用催化剂， 其特征在于在催化层内Rh的至少一部分独立于Ba而存在，根据EPMA解析而求出的Rh-Ba背离率为10%?80%。
2.根据权利要求1所述的废气净化用催化剂，其特征在于，铑的负载量为0.05g/L?2.0g/L。
3.根据权利要求1所述的废气净化用催化剂，其特征在于，关于硫酸钡的量，在负载于氧化铝的情况下为0.5g/L?25g/L，在不负载于氧化铝的情况下为0.5g/L?15g/L。
4.根据权利要求1所述的废气净化用催化剂，其特征在于，硫酸钡向氧化铝的负载量为5重量％?70重量％。
5.根据权利要求1所述的废气净化用催化剂，其特征在于，多孔质无机氧化物是从氧化铝、或者氧化锆系复合氧化物中选出的一种以上。
6.根据权利要求1所述的废气净化用催化剂，其特征在于，多孔质无机氧化物的量为30g/L ?180g/L。
7.根据权利要求5所述的废气净化用催化剂，其特征在于，氧化锆系复合氧化物含有从氧化铈、氧化镧、氧化钕、氧化镨或者氧化钇中选出的一种以上，其负载量为5重量％?50重量％。
8.根据权利要求1所述的废气净化用催化剂，其特征在于，所述催化层覆盖于一体结构型载体。
9.根据权利要求8所述的废气净化用催化剂，其特征在于，催化层包含二层以上，其中一层含有负载有铑的多孔质无机氧化物和硫酸钡，另一层含有负载有从钯或者钼中选出的一种以上的多孔质无机氧化物。
【文档编号】B01J37/02GK103889570SQ201280051302
【公开日】2014年6月25日 申请日期:2012年9月25日 优先权日:2011年10月31日
【发明者】藤村雄大, 高桥祯宪 申请人:恩亿凯嘉股份有限公司