专利名称：手性双磷配体的贵金属络合催化剂及其合成方法及利用该催化剂制备香茅醛的方法
技术领域：
本发明涉及手性双磷配体的贵金属络合催化剂及其合成方法及利用该催化剂制备香茅醛的方法。
背景技术：
不对称催化是不对称合成中的重要方法之一，被广泛应用于化学工业过程。而设计和开发高活性和高选择性的配体及其催化体系是不对称催化反应的关键。高效手性磷配体的不断涌现促进了不对称催化的发展。在手性磷配体中，双磷配体占有相当大的比重，在不对称催化反应中，双磷配体较之磷配体更易取得好的结果。
发明内容
针对现有技术，本发明的目的之一是提供一种手性双磷配体贵金属络合催化剂，本发明的目的之二是提供该种性双磷配体贵金属络合催化剂的合成方法，本发明的目的之三是提供利用该种手性双磷配体贵金属络合催化剂制备香茅醛的方法。为实现上述目的，本发明采用如下技术方案实现手性双磷配体贵金属络合催化剂，其合成方法包括如下步骤控制反应温度O 100°C范围内，将贵金属化合物与高氯酸根在有机极性溶剂中反应I 30小时，将上述反应中得到的滤液中加入双磷配体，控制反应温度O 100°C范围内，反应I 30小时即得所需的催化剂；所述的有机极性溶剂选用四氢呋喃，丙酮，N，N-二甲基甲酰胺，二甲基亚砜，甲苯中的一种；所述的贵金属化合物选用铑化合物或者钌化合物中的一种；所述的铑化合物，选用氯(1，5-环辛二烯)铑二聚体，其化学式为[RhC12(l, 5-C8H12)]2。所述的钌化合物，选用氯(1，5-环辛二烯)钌二聚体，其化学式为[RuC12(l, 5-C8H12)]2。所述的双磷配体，选用R型或者S型中的一种，其化学式分别为
权利要求
1.手性双磷配体贵金属络合催化剂，其特征在于，其合成方法包括如下步骤控制反应温度O 100°C范围内，将贵金属化合物与高氯酸根在有机极性溶剂中反应I 30小时，将上述反应中得到的滤液中加入双磷配体，控制反应温度O 100°C范围内，反应I 30小时即得所需的催化剂。
2.根据权利要求I所述的手性双磷配体贵金属络合催化剂，其特征在于，所述的有机极性溶剂选用四氢呋喃，丙酮，N，N-二甲基甲酰胺，二甲基亚砜，甲苯中的一种。
3.根据权利要求I所述的手性双磷配体贵金属络合催化剂，其特征在于，所述的贵金属化合物选用铑化合物或者钌化合物中的一种。
4.根据权利要求3所述的手性双磷配体贵金属络合催化剂，其特征在于，所述的铑化合物，选用氯(1，5_环辛二烯)铑二聚体，其化学式为[RhC12(l，5-C8H12)]2。
5.根据权利要求3所述的手性双磷配体贵金属络合催化剂，其特征在于，所述的钌化合物，选用氯(1，5_环辛二烯)钌二聚体，其化学式为[RuC12(1，5-C8H12)]2。
6.根据权利要求I所述的手性双磷配体贵金属络合催化剂，其特征在于，所述的双磷配体，选用R型或者S型中的一种，其化学式分别为
7.根据权利要求I所述的手性双磷配体贵金属络合催化剂，其特征在于，所述的贵金属化合物与双磷配体的摩尔比为1:2 4
8.根据权利要求I所述的手性双磷配体贵金属络合催化剂，其特征在于，所述的贵金属化合物与高氯酸根的摩尔比为1:1 3。
9.根据权利要求I至8任一项所述的手性双磷配体贵金属络合催化剂手性双磷配体贵金属络合催化剂，其特征在于，其化学式为
10.一种合成香茅醛的方法，其特征在于，包括如权利要求I所述的手性双磷配体贵金属络合催化剂以及底物和溶剂； 所述的香茅醛的合成方法包括如下步骤 氮气保护下，将催化剂、底物和溶剂按照比例加入反应烧瓶中，控制反应温度在O 100°C下异构化反应I 100小时，在I 760mmHg压力下脱去溶剂，残留物在I 100°C的温度环境下，酸性水解I 50小时，分出有机相，浓缩得到所需的香茅醛； 所述的底物选用橙花基胺或者胧牛二胺中的一种； 所述的溶剂选用四氢呋喃或者丙酮中的一种； 所述的投料比例为按照重量比计，催化剂底物溶剂为O. OOfO. 5 I Γ 0ο
11.根据权利要求10所述的一种合成香茅醛的方法，其特征在于所述的橙花基胺为(E) -N, N- 二乙基_3，7- 二甲基-2，6-辛二烯-I-胺，其化学式为
12.根据权利要求10所述的一种合成香茅醛的方法，其特征在于所述的胧牛二胺为(Z) -N，N- 二乙基-3，7- 二甲基-2，6_羊二稀-I-胺，其化学式为
全文摘要
本发明公开了手性双磷配体贵金属络合催化剂，其合成方法包括如下步骤控制反应温度，将贵金属化合物与高氯酸根在有机极性溶剂中反应1～30小时，将上述反应中得到的滤液中加入双磷配体，控制反应温度，再反应1～30小时即得所需的催化剂；本发明公开了该种催化剂的化学式，同时公开了利用该种催化剂制备香茅醛的方法，即氮气保护下，将催化剂、底物和溶剂按照比例加入反应烧瓶中，控制反应温度，进行异构化反应，在一定压力下脱去溶剂，残留物在酸性水解，分出有机相，浓缩得到所需的香茅醛。
文档编号B01J31/24GK102935384SQ201210453509
公开日2013年2月20日 申请日期2012年11月12日 优先权日2012年8月31日
发明者苏 衡, 李海燕, 韩永青, 王加高, 申传伟 申请人:常州胜杰化工有限公司