专利名称：一种钯-铜-稀土-三氧化二铝催化分离复合膜及其制备方法和应用的利记博彩app
技术领域：
本发明涉及一种在非金属表面形成钯合金膜，特别涉及一种在多孔通孔阳极氧化铝膜的表面上形成钯-铜-稀土合金膜，即一种钯-铜-稀土-三氧化二铝催化分离复合膜及其制备方法和其在催化甲烷水蒸气重整制氢和对混合气中氢气的分离中的应用。
背景技术：
阳极氧化铝膜具有孔的高度有序性、比表面积大等特点，在催化材料、分离等领域有着广泛的应用前景。在阳极氧化铝膜上用浸溃法和溶胶-凝胶法可制备催化膜。例如Ganley JC等将多孔阳极氧化铝膜浸溃在RuCl3和Ni (NO3) 2混合液中，制备出了 Ru-Ni-Al2O3的膜催化剂用于催化胺的分解，实验表明胺的转化率随着Ru的负载量的增加而显著增加。高原等采用阳极氧化法制备多孔氧化铝薄膜，然后用溶胶-凝胶法在膜孔内填充TiO2，制备出的具有光催化活性的TiO2纳米线膜用于吖啶橙的降解要比相同条件下制备的TiO2/玻璃膜的催化活性好。金属钯及其合金膜是最早研究用于氢气分离的无机膜，也可能是目前用于氢气分离的唯一商业化的无机膜。目前，在非金属表面要形成金属膜，通常采用化学镀的方法。化学镀法的工艺操作复杂，而且，由于较多的活化步骤、敏化步骤，必然在最后进行化学镀之前，会有大量的预处理过程，无可避免地会耗费较多时间。目前催化甲烷水蒸气重整制氢的催化剂中，同时进行催化及分离作用的催化剂只有钯和钯合金，在非金属表面要形成钯和钯合金膜通常采用化学镀的方法。由于化学镀·法的工艺操作复杂，而且，有较多的活化步骤、敏化步骤，必然在最后进行化学镀之前，会有大量的预处理过程，无可避免地会耗费较多时间，并且目前尚无钯-铜-稀土-三氧化二铝催化分离复合膜催化剂的报道。
发明内容
本发明的目的之一是提供一种钯-铜-稀土-三氧化二铝催化分离复合膜。本发明的目的之二为了解决上述的采用化学镀在非金属表面要形成钯合金膜时，由于化学镀法的工艺操作复杂，而且，有较多的活化步骤、敏化步骤，必然在最后进行化学镀之前，会有大量的预处理过程，无可避免地会耗费较多时间等技术问题而提供一种利用电镀法制备上述的一种钯-铜-稀土-三氧化二铝催化分离复合膜的制备方法。本发明目的之三在于将上述的一种钯-铜-稀土-三氧化二铝催化分离复合膜在催化甲烷水蒸气重整制氢和混合气中氢气的分离中的应用。本发明的技术方案
一种钯-铜-稀土-三氧化二铝催化分离复合膜，即采用电镀法在多孔通孔阳极氧化铝膜的表面镀上一层钯-铜-稀土膜，且制备过程中贴在阴极上的这一面镀上的钯-铜-稀土膜的结构致密、厚度为O. I 0.5 μ m，最终形成一表面是多纳米孔，另一表面是致密的钯-铜-稀土-三氧化二铝催化分离复合膜；
所述的钯-铜-稀土膜中，按质量比计算，即钯铜稀土为I :0. 2 I. 3 :0. 001
O. 4 ；
所述的称土为俩、铺、谱、钦、紅、箱、礼、铺、摘、钦、辑、钱、镜、错、乾、锐中的一种或两种以上的混合物。上述的一种钯-铜-稀土 -三氧化二铝催化分离复合膜的制备方法，具体包括如下步骤
(I )、将多孔通孔阳极氧化铝膜放入纯水中，用超声波清洗，干燥，灼烧；
其中超声波处理时间为5 30min ;干燥温度为50 100°C，干燥时间为O. 5 5h ;灼 烧温度为800 1100°C，灼烧时间为O. 5 5h ;
(2)、用胶带将上述处理后的待镀的多孔通孔阳极氧化铝膜粘贴在阴极上，在阴极的反面粘贴透明胶带；
所述的胶带为透明胶带或双面胶带；
所述的阴极为镍板或钢板。(3)、将稀土氧化物溶于酸中，配制成稀土盐溶液；
其中稀土氧化物为镧、铈、镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、钦、铒、铥、镱、镥、钇、钪稀土氧化物中的一种或两种以上的稀土氧化物的混合物；
所述的酸为硝酸或盐酸；
所述的稀土盐为稀土硝酸盐、稀土氯化物或稀土硝酸盐与稀土氯化物的混合物，稀土盐溶液中稀土元素的浓度为10 50g/L ；
(4)、用水溶解钯盐、铜盐、络合剂、氯化物，加上述稀土盐溶液，用氢氧化钠调节溶液pH值2 4，制成钯盐-铜盐-络合剂-氯化物-稀土盐电镀液；
所述的钯盐-铜盐-络合剂-氯化物-稀土盐电镀液中钯盐、铜盐、络合剂、氯化物、稀土盐的浓度分别为 O. 5 10g/L、0. 5 50g/L、l 20g/L、l 30g/L、0. 04 10g/L ；所述的钯盐为氯化钯、醋酸钯或氯化钯与醋酸钯组成的混合物；
所述的铜盐为硫酸铜、氯化铜、硝酸铜中的一种或两种以上组成的混合物；
所述的络合剂为甲酸、乙酸、柠檬酸、酒石酸、乳酸、氨基乙酸、羟基乙酸中的一种或两种以上组成的混合物；
所述的氯化物为氯化钠、氯化钾、氯化铵中的一种或两种以上组成的混合物；
(5 )、将待镀的镀件放入电镀液中电镀；
电镀的工艺条件为电流密度为I. 5 15A/dm2，电镀液pH值为2 4，温度为5 50°C，搅拌转速为100 600rpm,施镀时间为14 30min,阳极为IE板；
(6)、取出镀件，用水冲洗净，风干，剥去胶带，将钯-铜-稀土-三氧化二铝催化分离复合膜与阴极分开，得到钯-铜-稀土-三氧化二铝催化分离复合膜。上述所得的钯-铜-稀土-三氧化二铝催化分离复合膜在催化甲烷水蒸气重整制氢及催化甲烷水蒸气重整制氢后所得的氢气分离中的应用
甲烷水蒸气中H2O: CH4: N2为3:1:2. 8(体积比)，流量为13. 820L · g-1 ·hi每克钮-铜-稀土 -三氧化二铝催化复合膜每小时流过甲烷水蒸气的体积)，温度为500 1000°C条件下，最终钯-铜-稀土-三氧化二铝催化分离复合膜的甲烷催化转化率为100%，钯-铜-稀土-三氧化二铝催化分离复合膜对催化甲烷水蒸气重整制氢后所得的氢气的分离系数(H2/CH4)为1065 1072，钯-铜-稀土 -三氧化二铝催化分离复合膜的透氢率为8. 62 8. 81 X 10 6mol · m 2 · s 1Pa、上述所得的钯-铜-稀土-三氧化二铝催化分离复合膜用于混合气中氢气的分离 原料混合气中H2:CH4 = N2为4:1:2. 8(体积比)，流量为13. 820L .g—1 ·IT1(每克钯-铜-稀
土 -三氧化二铝催化复合膜每小时流过原料混合气的体积)，温度为300 500°C条件下，最终钯-铜-稀土-三氧化二铝催化分离复合膜对混合气中氢气的分离系数(H2/CH4)为1072 1081。本发明的有益效果 本发明的一种钯-铜-稀土-三氧化二铝催化分离复合膜，由于多孔通孔阳极氧化铝膜的孔是直孔，采用了电镀法，在多孔通孔阳极氧化铝膜的表面形成一表面是多纳米孔、另一表面是致密的钯-铜-稀土膜。由于金属钯及其合金膜可能是目前用于氢气分离的唯一商业化的无机膜，Cu具有一定的吸附-解吸氢气的能力，并具有抗氢脆的能力，钯-铜可催化甲烷水蒸气重整制氢，且由于该钯-铜-稀土膜的表面积大并有很多直孔纳米孔，该钯-铜-稀土-三氧化二铝催化分离复合膜用于催化甲烷水蒸气重整制氢，产物氢可通过致密的钯-铜-稀土膜分离，直孔比曲孔的阻力小，纳米孔具有提高催化性能的纳米效应，本发明人所发现的稀土元素对钯-铜催化有协调效应并提高甲烷催化转化率，及稀土元素掺杂到致密的钯-铜膜中有利于氢的透过，因此本发明的一种钯-铜-稀土-三氧化二铝膜在催化甲烷水蒸气重整制氢中，甲烷催化转化率达100%，并同时具有分离氢的功能。本发明的一种钯-铜-稀土-三氧化二铝催化分离复合膜用于催化甲烷水蒸气重整制氢和分离氢，最终钯-铜-稀土-三氧化二铝催化分离复合膜的甲烷催化转化率为100%，透氢率为8. 62 8. 79 X IO-6HioI · πΓ2 · s_1Pa_1,钯-铜-稀土 -三氧化二铝催化分离复合膜对催化甲烷水蒸气重整制氢后所得的氢气的分离系数(H2/CH4)为1065 1072。本发明的一种钯-铜-稀土-三氧化二铝催化分离复合膜用于混合气中氢气的分离，最终钯-铜-稀土-三氧化二铝催化分离复合膜对混合气中氢气的分离系数(h2/ch4)为 1072 1081。另外，本发明的一种钯-铜-稀土-三氧化二铝催化分离复合膜的制备方法，由于采用电镀法，相对于现有技术中的一般制备方法而言，具有使用设备简单，制备方法的步骤少，制备过程较省时等。
图I、多孔通孔阳极氧化铝膜粘贴在阴极上的示意图。
具体实施例方式下面通过具体实施例并结合附图对本发明进一步阐述，但并不限制本发明。实施例I
一种钯-铜-稀土-三氧化二铝催化分离复合膜的制备方法，具体包括如下步骤
(I)、将90mmX60mmX250ym多孔通孔阳极氧化铝膜放入500mL的烧杯中，加420mL纯水中，用超声波清洗30min，取出多孔通孔阳极氧化铝膜，在100°C烘箱中干燥O. 5h，在800°C高温炉中灼烧5h，将多孔通孔阳极氧化铝膜取出冷至室温；
(2)、用透明胶带将上述处理后的待镀的多孔通孔阳极氧化铝膜粘贴在150mmX60mmX2mm的电解镍板上,在该电解镍板的反面粘贴透明胶带,如图I所示，即首先将上述处理待镀的多孔通孔阳极氧化铝膜放在150mmX60mmX2mm的电解镍板即阴极的一端上，然后用透明胶带将上述处理待镀的多孔通孔阳极氧化铝膜固定在该电解镍板上，在该电解镍板的反面粘贴透明胶带；
(3)、称取O.5852g氧化镨于50mL小烧杯中，在搅拌下加5mL质量浓度为37%的盐酸，加热，使其溶解，待其冷却后，移至25mL的容量瓶中，用水稀释至刻度，该溶液中镨浓度为20g/L ；
(4)、在2L的烧杯中加入O.5g氯化!E、0. 5g硫酸铜、O. 5g乳酸、O. 5g轻基乙酸、Ig氯化铵，加985mL水溶解，加上述镨浓度为20g/L的溶液2. OmL,形成氯化钯-硫酸铜-乳酸-羟基乙酸-氯化铵-氯化镨混合液，用氢氧化钠溶液调节pH值为2，移入IL容量瓶中,用水稀 释至刻度，制得电镀液；
(5)、将上述电镀液转入2L的烧杯中，将上述粘贴有多孔通孔阳极氧化铝膜的150mmX60mmX2mm的电解镍板放入电镀液中并为阴极，阳极为150mmX IOOmmX2mm的钮板，磁力搅拌，搅拌转速为lOOrpm，电流密度为I. 5A/dm2，电镀液pH值为2，温度为5°C，施镀时间为14min ；
(6)、取出镀件，用水冲洗净，风干，剥去胶带，将钯-铜-镨-三氧化二铝催化分离复合膜与阴极分开，得到钯-铜-镨-三氧化二铝催化分离复合膜。用德国Fi sher XMDVM-T7. 1_W测厚仪测得结构致密的钯-铜-镨膜厚度为O. I μ m0用德国布鲁克AXS有限公司APEX2型号电子能谱仪对上述所得的钯-铜-镨-三氧化二铝催化分离复合膜进行测定，结果表明，钯-铜-镨-三氧化二铝催化复合膜中钯、铜和镨按质量比的比例，即钯铜镨为I :0. 7 : 0. 001。将上述所得的钯-铜-镨-三氧化二铝催化分离复合膜用于催化甲烷水蒸气重整制氢及催化甲烷水蒸气重整制氢后所得的氢气的分离
甲烷水蒸气中H20:CH4:N2为3:1:2.8 (体积比)，流量为13.820L · g—1 · h—1，温度为500°C条件下，最终钯-铜-镨-三氧化二铝催化分离复合膜的甲烷催化转化率为100%,钯-铜-镨-三氧化二铝催化分离复合膜对催化甲烷水蒸气重整制氢后所得的氢气的分离系数(H2/CH4)为1072，钯-铜-镨-三氧化二铝催化分离复合膜的透氢率为8. 62 X 10 6mol · m 2 · s 1Pa、将上述所得的钯-铜-镨-三氧化二铝催化分离复合膜用于混合气中氢气的分离 混合气中H2:CH4:N2为4:1:2. 8 (体积比)，流量为13. 820L · g^1 · Λ温度为300。。条件
下，最终钯-铜-镨-三氧化二铝催化分离复合膜对混合气中氢气的分离系数(H2/CH4)为1081。实施例2
一种钯-铜-稀土-三氧化二铝催化分离复合膜的制备方法，具体包括如下步骤
(I)、将90mmX60mmX250ym多孔通孔阳极氧化铝膜放入500mL的烧杯中，加420mL纯水中，用超声波清洗5min，取出多孔通孔阳极氧化铝膜，在50°C烘箱中干燥5h，在1100°C高温炉中灼烧O. 5h，将多孔通孔阳极氧化铝膜取出冷至室温；
(2)、用双面胶带将上述处理后的待镀的多孔通孔阳极氧化铝膜粘贴在150mmX60mmX2mm的钢板上,在该钢板的反面粘贴透明胶带,具体同实施例I ;
(3)、称取5.8640g氧化镧于IOOmL小烧杯中，在搅拌下加30mL浓硝酸,加热,使其溶解，待其冷却后，移至IOOmL的容量瓶中，用水稀释至刻度，该溶液中镧浓度为50g/L ；
称取5. 7384g氧化镝于IOOmL小烧杯中，在搅拌下加30mL浓硝酸，加热，使其溶解，待其冷却后，移至IOOmL的容量瓶中，用水稀释至刻度，该溶液中镝浓度为50g/L ；
(4)、在2L的烧杯中加入IOg醋酸钯、50g氯化铜、IOg甲酸、IOg柠檬酸、30g氯化钾，加785mL水溶解，加上述镧浓度为50g/L的溶液IOOmL和上述镝浓度为50g/L的溶液IOOmL,形成醋酸钯-氯化铜-甲酸-柠檬酸-氯化钾-硝酸镧-硝酸镝混合液，用氢氧化钠溶液
调节PH值为4，移入IL容量瓶中，用水稀释至刻度，制得电镀液；
(5)、将上述电镀液转入2L的烧杯中，将上述粘贴有多孔通孔阳极氧化铝膜的150mmX60mmX2mm的钢板放入电镀液中并为阴极，阳极为150mmX IOOmmX 2mm的IE板，磁力搅拌，搅拌转速为600rpm，电流密度为15A/dm2，电镀液pH值为4，温度为50°C，施镀时间为 30min ；
(6)、取出镀件，用水冲洗净，风干，剥去胶带，将钯-铜-镧-镝-三氧化二铝催化分离复合膜与阴极分开，得到钯-铜-镧-镝-三氧化二铝催化分离复合膜。用德国Fisher XMDVM-T7. 1_W测厚仪测得结构致密的钯-铜-镧-镝膜厚度为O. 5 μ m0用德国布鲁克AXS有限公司APEX2型号电子能谱仪对上述所得的钯-铜-镧-镝-三氧化二铝催化分离复合膜进行测定，结果表明，钯-铜-镧-镝-三氧化二铝催化复合膜中钯、铜、镧和镝按质量比的比例，即钯铜镧镝为I :1. 3 :0. 19 :0. 21。将上述所得的钯-铜-镧-镝-三氧化二铝催化分离复合膜用于催化甲烷水蒸气重整制氢及催化甲烷水蒸气重整制氢后所得的氢气的分离
甲烷水蒸气中H2O:CH4:N2为3:1:2. 8(体积比)，流量为13. 820L .g—1 ·IT1，温度为1000°C条件下，最终钯-铜-镧-镝-三氧化二铝催化分离复合膜的甲烷催化转化率为100%，钯-铜-镧-镝-三氧化二铝催化分离复合膜对催化甲烷水蒸气重整制氢后所得的氢气的分离系数(H2/CH4)为1065，钯-铜-镧-镝-三氧化二铝催化分离复合膜的透氢率为8. 63 X 10 6mol · m 2 · s 1Pa S
将上述所得的钯-铜-镧-镝-三氧化二铝催化分离复合膜用于混合气中氢气的分离混合气中H2:CH4:N2为4:1:2. 8 (体积比)，流量为13. 820L · g^1 · Λ温度为400。。条件下，最终钯-铜-镧-镝-三氧化二铝催化分离复合膜对混合气中氢气的分离系数(H2/CH4)为 1072。实施例3
一种钯-铜-稀土-三氧化二铝催化分离复合膜的制备方法，具体包括如下步骤
(I)、将90mmX60mmX250ym多孔通孔阳极氧化铝膜放入500mL的烧杯中，加420mL纯水中，用超声波清洗17min，取出多孔通孔阳极氧化铝膜，在85°C烘箱中干燥2h，在900°C高温炉中灼烧3h，将多孔通孔阳极氧化铝膜取出冷至室温；(2)、用透明胶带将上述处理后的待镀的多孔通孔阳极氧化铝膜粘贴在150mmX60mmX2mm的钢板上,在该钢板的反面粘贴透明胶带,具体同实施例I ;
(3)、称取O.5832g氧化钕于50mL小烧杯中，在搅拌下加3mL浓硝酸，加热，使其溶解，待其冷却后，移至50mL的容量瓶中，用水稀释至刻度，该溶液中钕浓度为10g/L ；
(4)、在2L的烧杯中加入2g氯化钯、2g醋酸钯、O.8g硫酸铜、9g乙酸、25g氯化钾，力口885mL水溶解，加上述钕浓度为10g/L的溶液4. OmL,形成氯化钯-醋酸钯-硫酸铜-乙酸-氯化钾-硝酸钕混合液，用氢氧化钠溶液调节PH值为3，移入IL容量瓶中，用水稀释至刻度，制得电镀液；
(5)、将上述电镀液转入2L的烧杯中，将上述粘贴有多孔通孔阳极氧化铝膜的150mmX60mmX2mm的钢板放入电镀液中并为阴极，阳极为150mmX IOOmmX 2mm的电解铜板，磁力搅拌，搅拌转速为300rpm，电流密度为ΙΟΑ/dm2，电镀液pH值为3，温度为25°C，施镀时间为20min ；
(6)、取出镀件，用水冲洗净，风干，剥去胶带，将钯-铜-钕-三氧化二铝催化分离复合膜与阴极分开，得到钯-铜-钕-三氧化二铝催化分离复合膜。 用德国Fi sher XMDVM-T7. 1_W测厚仪测得结构致密的钯-铜-钕膜厚度为O. 36 μ mD用德国布鲁克AXS有限公司APEX2型号电子能谱仪对上述所得的钯-铜-钕-三氧化二铝催化分离复合膜进行测定，结果表明，钯-铜-钕-三氧化二铝催化复合膜中钯、铜和钕按质量比的比例，即钯铜钕为I :0. 2 :0. 001。将上述所得的钯-铜-钕-三氧化二铝催化分离复合膜用于催化甲烷水蒸气重整制氢及催化甲烷水蒸气重整制氢后所得的氢气的分离
甲烷水蒸气中H20:CH4:N2为3:1:2.8 (体积比)，流量为13.820L · g—1 · h—1，温度为600°C条件下，钯-铜-钕-三氧化二铝催化分离复合膜的甲烷催化转化率为100%，最终钯-铜-钕-三氧化二铝催化分离复合膜对催化甲烷水蒸气重整制氢后所得的氢气的分离系数(H2/CH4)为1066，钯-铜-钕-三氧化二铝催化分离复合膜的透氢率为8. 63 X 10 6mol · m 2 · s 1Pa、将上述所得的钯-铜-钕-三氧化二铝催化分离复合膜用于混合气中氢气的分离 混合气中H2:CH4:N2=4:1:2. 8 (体积比)，流量为13.820L · g-1 · h—1，温度为350°C条件
下，最终钯-铜-钕-三氧化二铝催化分离复合膜对混合气中氢气的分离系数(H2/CH4)为1073。实施例4
一种钯-铜-稀土-三氧化二铝催化分离复合膜的制备方法，具体包括如下步骤
(1)、将90mmX60mmX250ym多孔通孔阳极氧化铝膜放入500mL的烧杯中，加420mL纯水中，用超声波清洗lOmin，取出多孔通孔阳极氧化铝膜，在60°C烘箱中干燥4. 5h，在870°C高温炉中灼烧4. 5h，将多孔通孔阳极氧化铝膜取出冷至室温；
(2)、用透明胶带将上述处理后的待镀的多孔通孔阳极氧化铝膜粘贴在150mmX60mmX2mm的电解镍板上,在该电解镍板的反面粘贴透明胶带,具体同实施例I ;
(3),7.3025g氧化钇于200mL小烧杯中，在搅拌下加50mL质量浓度为37%的盐酸，力口热，使其溶解，待其冷却后，移至250mL的容量瓶中，用水稀释至刻度，该溶液中钇浓度为23g/L ；
(4)、在2L的烧杯中加入1.(^醋酸钯、58硝酸铜、68甲酸、28g氯化铵，加735mL水溶解，加上述钇浓度为23g/L的溶液250mL，形成醋酸钯-硝酸铜-甲酸-氯化铵-氯化钇混合液，用氢氧化钠溶液调节PH值为3. 5，移入IL容量瓶中，用水稀释至刻度，制得电镀液；
(5)、将上述电镀液转入2L的烧杯中，将上述粘贴有多孔通孔阳极氧化铝膜的150mmX60mmX2mm的电解镍板放入电镀液中并为阴极，阳极为150mmX IOOmmX2mm的钮板，磁力搅拌，搅拌转速为250rpm，电流密度为3A/dm2，电镀液pH值为3. 5，温度为32°C，施镀时间为2 Imin ；
(6)、取出镀件，用水冲洗净，风干，剥去胶带，将钯-铜-钇-三氧化二铝催化分离复合膜与阴极分开，得到钯-铜-钇-三氧化二铝催化分离复合膜。用德国Fi sher XMDVM-T7. 1_W测厚仪测得结构致密的钯-铜-钇膜厚度为 O. 38 μ m。用德国布鲁克AXS有限公司APEX2型号电子能谱仪对上述所得的钯-铜-钇-三氧化二铝催化分离复合膜进行测定，结果表明，钯-铜-钇-三氧化二铝催化复合膜中钯、铜和钇按质量比的比例，即钯铜钇为I :1. I :0. 29。将上述所得的钯-铜-钇-三氧化二铝催化分离复合膜用于催化甲烷水蒸气重整制氢及催化甲烷水蒸气重整制氢后所得的氢气的分离
甲烷水蒸气中H20:CH4:N2为3:1:2.8 (体积比)，流量为13.820L · g—1 · h—1，温度为550°C条件下，最终钯-铜-钇-三氧化二铝催化分离复合膜的甲烷催化转化率为100%,钯-铜-钇-三氧化二铝催化分离复合膜对催化甲烷水蒸气重整制氢后所得的氢气的分离系数(H2/CH4)为1072，钯-铜-钇-三氧化二铝催化分离复合膜的透氢率为8. 63 X 10 6mol · m 2 · s 1Pa、将上述所得的钯-铜-钇-三氧化二铝催化分离复合膜用于混合气中氢气的分离 混合气中H2:CH4:N2=4:1:2. 8 (体积比)，流量为13.820L · g-1 · h—1，温度为320°C条件
下，最终钯-铜-钇-三氧化二铝催化分离复合膜对混合气中氢气的分离系数(H2/CH4)为1080。实施例5
一种钯-铜-稀土-三氧化二铝催化分离复合膜的制备方法，具体包括如下步骤
(1)、将90mmX60mmX250ym多孔通孔阳极氧化铝膜放入500mL的烧杯中，加420mL纯水中，用超声波清洗12min，取出多孔通孔阳极氧化铝膜，在70°C烘箱中干燥3. 5h，在970°C高温炉中灼烧3. 5h，将多孔通孔阳极氧化铝膜取出冷至室温；
(2)、用双面胶带将上述处理后的待镀的多孔通孔阳极氧化铝膜粘贴在150mmX60mmX2mm的钢板上,在该钢板的反面粘贴透明胶带,具体同实施例I ;
(3),0.6823g氧化镥于50mL小烧杯中，在搅拌下加5mL浓硝酸，加热，使其溶解，待其冷却后，移至50mL的容量瓶中，用水稀释至刻度，该溶液中镥浓度为12g/L ；
(4)、在2L的烧杯中加入I.5g醋酸!B、Ig硫酸铜、5g氨基乙酸、5g氯化钠、加935mL水溶解，加上述镥浓度为12g/L的溶液50mL，形成醋酸钯-硫酸铜-氨基乙酸-氯化钠-硝酸镥混合液，用氢氧化钠溶液调节PH值为2. 5，移入IL容量瓶中，用水稀释至刻度，制得电镀液；(5)、将上述电镀液转入2L的烧杯中，将上述粘贴有多孔通孔阳极氧化铝膜的150mmX60mmX2mm的钢板放入电镀液中并为阴极，阳极为150mmX IOOmmX 2mm的IE板，磁力搅拌，搅拌转速为600rpm，电流密度为12A/dm2，电镀液pH值为2. 5，温度为48°C，施镀时间为23min ；
(6)、取出镀件，用水冲洗净，风干，剥去胶带，将钯-铜-镥-三氧化二铝催化分离复合膜与阴极分开，得到钯-铜-镥-三氧化二铝催化分离复合膜.
用德国Fisher XMDVM-T7. I-W测厚仪测得结构致密的钯-铜-镥膜厚度为O. 42 μ m。用德国布鲁克AXS有限公司APEX2型号电子能谱仪对上述所得的钯-铜-镥-三氧化二铝催化分离复合膜进行测定，结果表明，钯-铜-镥-三氧化二铝催化复合膜中钯、铜和镥按质量比的比例，即钯铜镥为I :0. 5 :0. 02。将上述所得的钯-铜-镥-三氧化二铝催化分离复合膜用于催化甲烷水蒸气重整制氢及催化甲烷水蒸气重整制氢后所得的氢气的分离
甲烷水蒸气中H20:CH4:N2为3:1:2.8 (体积比)，流量为13.820L · g—1 · h—1，温度为650°C条件下，最终钯-铜-镥-三氧化二铝催化分离复合膜的甲烷催化转化率为100%,钯-铜-镥-三氧化二铝催化分离复合膜对催化甲烷水蒸气重整制氢后所得的氢气的分离系数(H2/CH4)为1067，钯-铜-镥-三氧化二铝催化分离复合膜的透氢率为8. 72 X 10 6mol · m 2 · s 1Pa、将上述所得的钯-铜-镥-三氧化二铝催化分离复合膜用于混合气中氢气的分离 混合气中H2:CH4:N2=4:1:2. 8 (体积比)，流量为13.820L · g-1 · h—1，温度为380°C条件
下，最终钯-铜-镥-三氧化二铝催化分离复合膜对混合气中氢气的分离系数(H2/CH4)为1076。实施例6
一种钯-铜-稀土-三氧化二铝催化分离复合膜的制备方法，具体包括如下步骤
(I )、将90mmX 60mmX 250 μ m多孔通孔阳极氧化铝膜放入500mL的烧杯中，加420mL纯水中，用超声波清洗9min，取出多孔通孔阳极氧化铝膜，在95°C烘箱中干燥lh，在1059°C高温炉中灼烧I. 5h，将多孔通孔阳极氧化铝膜取出冷至室温；
(2)、用双面胶带将上述处理后的待镀的多孔通孔阳极氧化铝膜粘贴在150mmX60mmX2mm的钢板上,在该钢板的反面粘贴透明胶带,具体同实施例I ;
(3)、称取6.9060g氧化铽于250mL小烧杯中，在搅拌下加60mL浓硝酸，加热，使其溶解，待其冷却后，移至250mL的容量瓶中，用水稀释至刻度，该溶液中铽浓度为24g/L ；
(4)、在2L的烧杯中加入I.Og氯化钮、I. Og醋酸钮、I. 5g硫酸铜、15g轻基乙酸、IOg氯化钠、15g氯化钾，加885mL水溶解，加上述铽浓度为24g/L的溶液250mL，形成氯化钯-醋酸钯-硫酸铜-羟基乙酸-氯化钠-氯化钾-硝酸铽混合液，用氢氧化钠溶液调节PH值为
2.5，移入IL容量瓶中，用水稀释至刻度，制得电镀液；
(5)、将上述电镀液转入2L的烧杯中，将上述粘贴有多孔通孔阳极氧化铝膜的150mmX60mmX2mm的钢板放入电镀液中并为阴极，阳极为150mmX IOOmmX 2mm的IE板，磁力搅拌，搅拌转速为350rpm，电流密度为4A/dm2，电镀液pH值为2. 8，温度为41°C，施镀时间为18min ；
(6)、取出镀件，用水冲洗净，风干，剥去胶带，将钯-铜-铽-三氧化二铝催化分离复合膜与阴极分开，得到钯-铜-铽-三氧化二铝催化分离复合膜。用德国Fi sher XMDVM-T7. 1_W测厚仪测得结构致密的钯-铜-铽膜厚度为
O.29 μ m。用德国布鲁克AXS有限公司APEX2型号电子能谱仪对上述所得的钯-铜-铽-三氧化二铝催化分离复合膜进行测定，结果表明，钯-铜-铽-三氧化二铝催化复合膜中钯、铜和铽按质量比的比例，即钯铜铽为I :0. 6 :0. 32。将上述所得的钯-铜-铽-三氧化二铝催化分离复合膜用于催化甲烷水蒸气重整制氢及催化甲烷水蒸气重整制氢后所得的氢气的分离
甲烷水蒸气中H20:CH4:N2为3:1:2.8 (体积比)，流量为13.820L · g—1 · h—1，温度为750 V条件下，最终钯-铜-铽-三氧化二铝催化分离复合膜的甲烷催化转化率为100%,钯-铜-铽-三氧化二铝催化分离复合膜对催化甲烷水蒸气重整制氢后所得的氢气的分离系数(H2/CH4)为1068，钯-铜-铽-三氧化二铝催化分离复合膜的透氢率为8. 73 X 10 6mol · m 2 · s 1Pa、将上述所得的钯-铜-铽-三氧化二铝催化分离复合膜用于混合气中氢气的分离 混合气中H2:CH4:N2为4:1:2. 8 (体积比)，流量为13. 820L · g^1 .h—1，温度为420°C条件
下，最终钯-铜-铽-三氧化二铝催化分离复合膜对混合气中氢气的分离系数(H2/CH4)为1073。实施例7
一种钯-铜-稀土-三氧化二铝催化分离复合膜的制备方法，具体包括如下步骤
(1)、将90mmX60mmX250ym多孔通孔阳极氧化铝膜放入500mL的烧杯中，加420mL纯水中，用超声波清洗25min，取出多孔通孔阳极氧化铝膜，在65°C烘箱中干燥4h，在1020°C高温炉中灼烧2. 5h，将多孔通孔阳极氧化铝膜取出冷至室温；
(2)、用透明胶带将上述处理后的待镀的多孔通孔阳极氧化铝膜粘贴在150mmX60mmX2mm的电解镍板上,在该电解镍板的反面粘贴透明胶带,具体同实施例I ;
(3),8.0046g氧化铒于200mL烧杯中，在搅拌下加60mL质量浓度为37%的盐酸，加热，使其溶解，待其冷却后，移至250mL的容量瓶中，用水稀释至刻度，该溶液中铒浓度为28g/L ；
(4)、在2L的烧杯中加入5.5g氯化钯、50g硝酸铜、15g乙酸、20g柠檬酸、IOOg氯化钾，加735mL水溶解，加上述铒浓度为23g/L的溶液250mL，形成氯化钯-硝酸铜-乙酸-柠檬酸-氯化钾-氯化铒混合液，用氢氧化钠溶液调节PH值为2. 2，移入IL容量瓶中，用水稀释至刻度，制得电镀液；
(5)、将上述电镀液转入2L的烧杯中，将上述粘贴有多孔通孔阳极氧化铝膜的150mmX60mmX2mm的电解镍板放入电镀液中并为阴极，阳极为150mmX IOOmmX2mm的钮板，磁力搅拌，搅拌转速为250rpm，电流密度为3A/dm2，电镀液pH值为2. 2，温度为33°C，施镀时间为22min ；
(6)、取出镀件，用水冲洗净，风干，剥去胶带，将钯-铜-铒-三氧化二铝催化分离复合膜与阴极分开，得到钯-铜-铒-三氧化二铝催化分离复合膜。 用德国Fi sher XMDVM-T7. 1_W测厚仪测得结构致密的钯-铜-铒膜厚度为
O.29 μ m。
用德国布鲁克AXS有限公司APEX2型号电子能谱仪对上述所得的钯-铜-铒-三氧化二铝催化分离复合膜进行测定，结果表明，钯-铜-铒-三氧化二铝催化复合膜中钯、铜和铒按质量比的比例，即钯铜铒为I :0. 6 :0. 22。将上述所得的钯-铜-铒-三氧化二铝催化分离复合膜用于催化甲烷水蒸气重整制氢及催化甲烷水蒸气重整制氢后所得的氢气的分离
甲烷水蒸气中H20:CH4:N2为3:1:2.8 (体积比)，流量为13.820L · g—1 · h—1，温度为850 V条件下，最终钯-铜-铒-三氧化二铝催化分离复合膜的甲烷催化转化率为100%,钯-铜-铒-三氧化二铝催化分离复合膜对催化甲烷水蒸气重整制氢后所得的氢气的分离系数(H2/CH4)为1068，钯-铜-铒-三氧化二铝催化分离复合膜的透氢率为8. 75 X 10 6mol · m 2 · s 1Pa、将上述所得的钯-铜-铒-三氧化二铝催化分离复合膜用于混合气中氢气的分离 混合气中H2:CH4:N2为4:1:2. 8 (体积比)，流量为13. 820L · g^1 · Λ温度为460。。条件
下，最终钯-铜-铒-三氧化二铝催化分离复合膜对混合气中氢气的分离系数(H2/CH4)为1072。实施例8
一种钯-铜-稀土-三氧化二铝催化分离复合膜的制备方法，具体包括如下步骤
(1)、将90mmX60mmX250ym多孔通孔阳极氧化铝膜放入500mL的烧杯中，加420mL纯水中，用超声波清洗13min，取出多孔通孔阳极氧化铝膜，在90°C烘箱中干燥I. 5h，在870°C高温炉中灼烧3. 5h，将多孔通孔阳极氧化铝膜取出冷至室温；
(2)、用双面胶带将上述处理后的待镀的多孔通孔阳极氧化铝膜粘贴在150mmX60mmX2mm的钢板上,在该钢板的反面粘贴透明胶带,具体同实施例I ;
(3)、称取I.1596g氧化钐于IOOmL小烧杯中，在搅拌下加15mL质量浓度为37%的盐酸，加热，使其溶解，待其冷却后，移至IOOmL的容量瓶中，用水稀释至刻度，该溶液中钐浓度为10g/L ；
(4)、在2L的烧杯中加入3.5g氯化钯、3. 5g醋酸钯、5. 6g氯化铜、18g乳酸、3g氯化铵，加885mL水溶解，加上述钐浓度为10g/L的溶液IOOmL,形成氯化钯-醋酸钯-氯化铜-乳酸-氯化铵-氯化钐混合液，用氢氧化钠溶液调节pH值为3. 6，移入IL容量瓶中,用水稀释至刻度，制得电镀液· (5)、将上述电镀液转入2L的烧杯中，将上述粘贴有多孔通孔阳极氧化铝膜的150mmX60mmX2mm的钢板放入电镀液中并为阴极，阳极为150mmX IOOmmX2mm的IE板，磁力搅拌，搅拌转速为250rpm，电流密度为llA/dm2，电镀液pH值为3. 6，温度为32°C，施镀时间为17min ；
(6)、取出镀件，用水冲洗净，风干，剥去胶带，将钯-铜-钐-三氧化二铝催化分离复合膜与阴极分开，得到钯-铜-钐-三氧化二铝催化分离复合膜。用德国Fi sher XMDVM-T7. 1_W测厚仪测得结构致密的钯-铜-钐膜厚度为O. 26 μ mD用德国布鲁克AXS有限公司APEX2型号电子能谱仪对上述所得的钯-铜-钐-三氧化二铝催化分离复合膜进行测定，结果表明，钯-铜-钐-三氧化二铝催化复合膜中钯、铜和钐按质量比的比例，即钯铜钐为I :0. 7 :0. 05。
将上述所得的钯-铜-钐-三氧化二铝催化分离复合膜用于催化甲烷水蒸气重整制氢及催化甲烷水蒸气重整制氢后所得的氢气的分离
甲烷水蒸气中H20:CH4:N2为3:1:2.8 (体积比)，流量为13.820L · g—1 · h—1，温度为950 V条件下，最终钯-铜-钐-三氧化二铝催化分离复合膜的甲烷催化转化率为100%,钯-铜-钐-三氧化二铝催化分离复合膜对催化甲烷水蒸气重整制氢后所得的氢气的分离系数(H2/CH4)为1066，钯-铜-钐-三氧化二铝催化分离复合膜的透氢率为
8.79 X 10 6mol · m 2 · s 1Pa、将上述所得的钯-铜-钐-三氧化二铝催化分离复合膜用于混合气中氢气的分离 混合气中H2:CH4:N2=4:1:2. 8 (体积比)，流量为13.820L · g-1 · h—1，温度为480°C条件
下，最终钯-铜-钐-三氧化二铝催化分离复合膜对混合气中氢气的分离系数(H2/CH4)为
1072。实施例9
一种钯-铜-稀土-三氧化二铝催化分离复合膜的制备方法，具体包括如下步骤
(1)、将90mmX60mmX250ym多孔通孔阳极氧化铝膜放入500mL的烧杯中，加420mL纯水中，用超声波清洗7min，取出多孔通孔阳极氧化铝膜，在75°C烘箱中干燥3h，在950°C高温炉中灼烧I. 5h，将多孔通孔阳极氧化铝膜取出冷至室温；
(2)、用透明胶带将上述处理后的待镀的多孔通孔阳极氧化铝膜粘贴在150mmX60mmX2mm的电解镍板上,在该电解镍板的反面粘贴透明胶带,具体同实施例I ;
(3)、称取4.6317g氧化铕于50mL小烧杯中，在搅拌下加25mL浓硝酸，加热，使其溶解，待其冷却后，移至IOOmL的容量瓶中，用水稀释至刻度，该溶液中铕浓度为40g/L ；
(4)、在2L的烧杯中加入5g氯化！E、4.8g氯化铜、16g氨基乙酸、12g氯化钠,加885mL水溶解，加上述铕浓度为40g/L的溶液IOOmL,形成氯化钯-氯化铜-氨基乙酸-氯化钠-硝酸铕混合液，用氢氧化钠溶液调节PH值为2. 5，移入IL容量瓶中，用水稀释至刻度，制得电镀液；
(5)、将上述电镀液转入2L的烧杯中，将上述粘贴有多孔通孔阳极氧化铝膜的150mmX60mmX2mm的电解镍板放入电镀液中并为阴极，阳极为150mmX IOOmmX2mm的钮板，磁力搅拌，搅拌转速为400rpm，电流密度为5. 5A/dm2，电镀液pH值为4，温度为30°C，施镀时间为15min ；
(6)、取出镀件，用水冲洗净，风干，剥去胶带，将钯-铜-铕-三氧化二铝催化分离复合膜与阴极分开，得到钯-铜-铕-三氧化二铝催化分离复合膜。用德国Fi sher XMDVM-T7. 1_W测厚仪测得结构致密的钯-铜-铕膜厚度为
O.16 μ m。用德国布鲁克AXS有限公司APEX2型号电子能谱仪对上述所得的钯-铜-铕-三氧化二铝催化分离复合膜进行测定，结果表明，钯-铜-铕-三氧化二铝催化复合膜中钯、铜和铕按质量比的比例，即钯铜铕为I :0. 8 :0. 21。将上述所得的钯-铜-铕-三氧化二铝催化分离复合膜用于催化甲烷水蒸气重整制氢及催化甲烷水蒸气重整制氢后所得的氢气的分离
甲烷水蒸气H20:CH4:N2=3:1:2. 8 (体积比)，流量为13. 820L .g—1 · Λ温度为700°C条件下，最终钯-铜-铕-三氧化二铝催化分离复合膜的甲烷催化转化率为100%，钯-铜-铕-三氧化二铝催化分离复合膜对催化甲烷水蒸气重整制氢后所得的氢气的分离系数(h2/ch4)为1067，钯-铜-铕-三氧化二铝催化分离复合膜的透氢率为8. 75XlO^moI ·πΓ2 .JT1Pa'将上述所得的钯-铜-铕-三氧化二铝催化分离复合膜用于混合气中氢气的分离 混合气中H2:CH4:N2=4:1:2. 8 (体积比)，流量为13.820L · g-1 · h—1，温度为450°C条件
下，最终钯-铜-铕-三氧化二铝催化分离复合膜对混合气中氢气的分离系数(H2/CH4)为
1073。实施例10 (实施例9的对比实施例I
一种钯-铜-三氧化二铝催化分离复合膜的制备方法，具体包括如下步骤
(1)、将90mmX60mmX250ym多孔通孔阳极氧化铝膜放入500mL的烧杯中，加420mL纯水中，用超声波清洗7min，取出多孔通孔阳极氧化铝膜，在75°C烘箱中干燥3h，在950°C高温炉中灼烧I. 5h，将多孔通孔阳极氧化铝膜取出冷至室温；
(2)、用透明胶带将上述处理后的待镀的多孔通孔阳极氧化铝膜粘贴在150mmX60mmX2mm的电解镍板上,在该电解镍板的反面粘贴透明胶带,具体同实施例I ;
(3)、在2L的烧杯中加入5g氯化钯、4.8g氯化铜、16g氨基乙酸、12g氯化钠，加985mL水溶解，形成氯化钯-氯化铜-氨基乙酸-氯化钠混合液，用氢氧化钠溶液调节PH值为2. 5，移入IL容量瓶中，用水稀释至刻度，制得电镀液；
(4)、将上述电镀液转入2L的烧杯中，将上述粘贴有多孔通孔阳极氧化铝膜的150mmX60mmX2mm的电解镍板放入电镀液中并为阴极，阳极为150mmX IOOmmX 2mm的钮板，磁力搅拌，搅拌转速为400rpm，电流密度为5. 5A/dm2，电镀液pH值为4，温度为30°C，施镀时间为15min ；
(5)、取出镀件，用水冲洗净，风干，剥去胶带，将钯-铜-三氧化二铝催化分离复合膜与阴极分开，得到钯-铜-三氧化二铝催化分离复合膜。用德国Fisher XMDVM-T7. 1_W测厚仪测得结构致密的钯-铜膜厚度为O. 16 μ m。用德国布鲁克AXS有限公司APEX2型号电子能谱仪对上述所得的钯-铜-三氧化二铝催化分离复合膜进行测定，结果表明，钯-铜-三氧化二铝催化复合膜中钯和铜按质量比的比例，即钯铜为I :0. 7。将上述所得的钯-铜-三氧化二铝催化分离复合膜用于催化甲烷水蒸气重整制氢及催化甲烷水蒸气重整制氢后所得的氢气的分离
甲烷水蒸气中H20:CH4:N2为3:1:2. 8 (体积比)，流量为13. 820L .g—1 ·IT1，温度为700°C条件下，最终钯-铜-三氧化二铝催化分离复合膜的甲烷催化转化率为100%，钯-铜-三氧化二铝催化分离复合膜对催化甲烷水蒸气重整制氢后所得的氢气的分离系数(H2/CH4)为910，钯-铜-三氧化二铝催化分离复合膜的透氢率为7. 75 X 10_6mOl · πΓ2 · fPa'将上述所得的钯-铜-三氧化二铝催化分离复合膜用于混合气中氢气的分离
混合气中H2:CH4:N2为4:1:2. 8 (体积比)，流量为13. 820L · g^1 .h—1，温度为450°C条件下，最终钯-铜-三氧化二铝催化分离复合膜对混合气中氢气的分离系数(H2/CH4)为921。通过上述的实施例10和实施例9进行对比，结果表明本发明制备的钯-铜-稀土-三氧化二铝催化分离复合膜用于催化甲烷水蒸气重整制氢后所得的氢气及混合气中氢气分离的分离系数、透氢率均得到了明显的提高，其中催化甲烷水蒸气重整制氢后所得的氢气的分离系数提高了 17. 3%，混合气中氢气的分离的分离系数提高了 16. 5%，透氢率提高了 12. 9%。以上所述仅是本发明的实施方式的举例，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明技术原理的前提下，还可以做出若干改进和变型，这些改进和变型也应视为本发明的保护范围。
权利要求
1.一种钯-铜-稀土-三氧化二铝催化分离复合膜，其特征在于采用电镀法在多孔通孔阳极氧化铝膜的表面镀上一层钯-铜-稀土膜，且制备过程中贴在阴极上的这一面镀上的钯-铜-稀土膜的结构致密、厚度为O. I O. 5 μ m，最终形成一表面是多纳米孔，另一表面是致密的钯-铜-稀土-三氧化二铝催化分离复合膜； 所述的称土为俩、铺、谱、钦、紅、箱、礼、铺、摘、钦、辑、钱、镜、错、乾、锐中的一种或两种以上的混合物。
2.如权利要求I所述的一种钯-铜-稀土-三氧化二铝催化分离复合膜，其特征在于所述的钯-铜-稀土膜中按质量比计算，即钯铜稀土为I :0. 2 I. 3 :0. 001 O. 4。
3.如权利要求I或2所述的一种钯-铜-稀土-三氧化二铝催化分离复合膜的制备方法，其特征在于具体包括如下步骤 (I )、将多孔通孔阳极氧化铝膜放入纯水中，用超声波清洗，干燥，灼烧； (2)、用胶带将上述处理后的待镀的多孔通孔阳极氧化铝膜粘贴在阴极上，在阴极的反面粘贴透明胶带； 所述的胶带为透明胶带或双面胶带； 所述的阴极为镍板或钢板； (3)、将稀土氧化物溶于酸中，配制成稀土盐溶液； 其中稀土氧化物为镧、铈、镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、钦、铒、铥、镱、镥、钇、钪稀土氧化物中的一种或两种以上的稀土氧化物的混合物； 所述的酸为硝酸或盐酸； 所述的稀土盐为稀土硝酸盐、稀土氯化物或稀土硝酸盐与稀土氯化物的混合物，稀土盐溶液中稀土元素的浓度为10 50g/L ； (4)、用水溶解钯盐、铜盐、络合剂、氯化物，加上述稀土盐溶液，用氢氧化钠溶液调节pH值2 4，制成钯盐-铜盐-络合剂-氯化物-稀土盐电镀液； 所述的钯盐-铜盐-络合剂-氯化物-稀土盐电镀液中钯盐、铜盐、络合剂、氯化物、稀土盐的浓度分别为 O. 5 10g/L、0. 5 50g/L、l 20g/L、l 30g/L、0. 04 10g/L ；所述的钯盐为氯化钯、醋酸钯或氯化钯与醋酸钯组成的混合物； 所述的铜盐为硫酸铜、氯化铜、硝酸铜中的一种或两种以上组成的混合物； 所述的络合剂为甲酸、乙酸、柠檬酸、酒石酸、乳酸、氨基乙酸、羟基乙酸中的一种或两种以上组成的混合物； 所述的氯化物为氯化钠、氯化钾、氯化铵中的一种或两种以上组成的混合物； (5 )、将待镀的镀件放入电镀液中电镀； 电镀的工艺条件为电流密度为I. 5 15A/dm2，电镀液pH值为2 4，温度为5 50°C，搅拌转速为100 600rpm,施镀时间为14 30min,阳极为IE板； (6)、取出镀件，用水冲洗净，风干，剥去胶带，将钯-铜-稀土-三氧化二铝催化分离复合膜与阴极分开，得到钯-铜-稀土-三氧化二铝催化分离复合膜。
4.如权利要求3所述的一种钯-铜-稀土-三氧化二铝催化分离复合膜的制备方法，其特征在于步骤(I)中超声波处理时间为5 30min ;干燥温度为50 100°C，干燥时间为O. 5 5h ;灼烧温度为800 1100°C，灼烧时间为O. 5 5h。
5.如权利要求I或2所述的一种钯-铜-稀土-三氧化二铝催化分离复合膜用于催化甲烷水 蒸气重整制氢及催化甲烷水蒸气重整制氢后所产生的氢气的分离或混合气中氢气的分离。
全文摘要
本发明公开一种钯-铜-稀土-三氧化二铝催化分离复合膜及其制备方法和应用。即采用电镀法在多孔通孔阳极氧化铝膜的表面镀上一层钯-铜-稀土膜，且制备过程中贴在阴极上的这一面镀上的钯-铜-稀土膜的结构致密、厚度为0.1~0.5μm，最终形成一表面是多纳米孔，另一表面是致密的钯-铜-稀土-三氧化二铝膜。该钯-铜-稀土-三氧化二铝催化分离复合膜应用于催化甲烷水蒸气重整制氢和混合气中氢气的分离，最终甲烷催化转化率为100%，透氢率为8.62～8.79×10-6mol·m-2·s-1Pa-1，对催化甲烷水蒸气重整制氢后所产生的氢气的分离系数为1065～1072，对混合气中氢气的分离系数为1072～1081。
文档编号B01D71/02GK102935335SQ20121045318
公开日2013年2月20日 申请日期2012年11月13日 优先权日2012年11月13日
发明者刘小珍, 陈捷 申请人:上海应用技术学院