专利名称：一种用醇类化合物辅助卤化铜脱硝的方法
技术领域：
本发明属于环境保护领域，尤其涉及一种用醇类化合物辅助卤化铜脱硝的方法。
背景技术：
目前我国大气污染严重。为保护生态环境，对燃煤烟气脱硫脱硝迫在眉睫。脱硝方法主要分为干法、湿法和干湿结合法。干法主要包括选择性催化还原(SCR)、选择性非催化还原(SNCR)、吸附法、炽热碳还原法、高能电子活化氧化法等；湿法主要包括水吸收法，氯酸法、黄磷法、过氧化氢法、络合吸收法、液膜法、微生物降解法等；干湿结合法是催化氧化和湿法结合形成的一种脱硝方法。SCR是目前研究较多且应用较广的一种方法，但由于催化剂的成本较高、反应温度较高，致使处理成本较大；微生物法、黄磷法、过氧化氢法等受操作条件、毒性和成本等的限制，在实际应用中有一定的困难。近20年来，鉴于湿法络合脱硝的高吸收效率，美国、日本和欧洲一直致力于该技术的研究开发。
在各种湿法脱硝技术中，Fe11EDTA和Fe11NTA是研究得最多的湿法络合脱硝剂，它们的水溶液络合脱硝效率非常高，但是这两种脱硝剂的缺陷是Fe11容易氧化成Fe111而失去络合NO的能力，造成吸收液失效。改善吸收剂吸收能力主要分成两类方法采用还原剂还原再生吸收液和加入添加剂改善吸收容量。在还原剂的应用上，波兰Wroclaw大学Suchecki研究了肼的还原作用；荷兰学者Wubs研究了 H2S还原Fe111 (EDTA)，发现H2S的还原效果很好，但由于H2S有毒，难以在工业上应用。1974年Theis和Singer研究了有机物聚酹混合物做还原剂的情况；2005年Suchecki和日本Toyama大学的Kumazawa研究了 Na2S2O4还原FemEDTA过程，他们认为pH值在3. 5 9之间，Na2S2O4和FemEDTA的浓度比为O. 6时，还原效果较好。我国学者钟秦和岳松等提出了从废毛发中提取胱氨酸，湘潭大学的童志权提出用Fe11EDTA络合吸收NO，用铁屑还原再生Fe111。而在1990年，美国Argonne国家实验室的Mendelsohn用Fe 11 EDTA做吸收液时，采用单宁酸、焦酚和五倍子酸做第二种添加剂来增强Fe 11 EDTA的吸收容量，在两个小时内NOx的去除效率一直保持在60-65%，有效地改善了聚酚混合物的还原效果。不论采用哪种方法，都存在运行成本高和工艺路线复杂的问题，因此选择合适的金属络合剂是解决络合脱硝法的关键。我们知氯化铜和溴化铜具有一定的络合氮氧化物的能力，而且因为二价铜的抗氧化能力比二价铁的抗氧化能力强，使得它们脱硝更值得我们关注。但是，这些卤化铜水溶液和氮氧化物络合平衡常数较小，使得齒化铜脱硝效率较低，所以现在未见用齒化铜进行脱硝的报道。
发明内容
本发明的目的在于针对现有技术的不足，提供一种用醇类化合物辅助卤化铜脱硝的方法。本发明的目的是通过以下技术方案来实现的一种用醇类化合物辅助卤化铜物脱硝的方法，包括以下步骤(O配置吸收液将卤化铜溶解于醇类化合物，得到摩尔浓度为O. 01-1 mol/L的吸收
液；
(2)将除尘脱硫处理后的待处理烟气通入吸收液，与吸收液充分接触，烟气中的氮氧化物被吸收后净化排放。进一步地，所述卤化铜包括氟化铜、氯化铜、溴化铜和碘化铜。进一步地，所述的醇类化合物包括甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和戊醇。本发明的有益效果是，本发明采用醇类化合物辅助卤化铜络合脱硝，烟气中的NOx与吸收液中的卤化铜充分接触，发生反应，能达到70-95%的氮氧化物去除效率，极大地提高了卤化铜络合脱硝的能力，同时由于卤化铜的浓度较低，极大地降低了脱硝的成本，解决了用Fe11EDTA和Fe11NTA等络合脱硝剂容易氧化的问题。
具体实施例方式本发明用醇类化合物辅助卤化铜物脱硝的方法，包括以下步骤
I、配置吸收液将卤化铜溶解于醇类化合物，得到摩尔浓度为O. 01-1 mol/L的吸收液。2、将除尘脱硫处理后的待处理烟气通入吸收液，与吸收液充分接触，烟气中的氮氧化物被吸收后净化排放。所述的卤化铜包括氟化铜、氯化铜、溴化铜和碘化铜，所述的醇类化合物包括甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和戊醇。下面根据实施例进一步描述本发明，本发明的目的和效果将变得更加明显。实施例I
烟气中含NO的浓度500ppm，吸收液由甲醇和CuF2配制，CuF2浓度O. OlM0烟气经过除尘脱硫，冷却到30°C后通入吸收装置。NO去除率可达70% -80%。实施例2
烟气中含NO的浓度700ppm，吸收液由甲醇和CuCl2配制，浓度O. 01M，烟气经过除尘脱硫，冷却到35°C后通入吸收装置。NO去除效率可达70% -85%。实施例3
烟气中含NO的浓度800ppm，吸收液由乙醇和CuF2配制，浓度O. 02M。烟气经过除尘脱硫，冷却到30°C后通入吸收装置。NO最高去除效率可达70% -85%。实施例4
烟气中含NO的浓度700ppm，吸收液由乙醇和CuI2配制，浓度O. 03M。烟气经过除尘脱硫，冷却到40°C后通入吸收装置。NO最高去除效率可达70% -85%。实施例5
烟气中含NO的浓度800ppm，吸收液由丙醇和CuBr2配制，浓度O. 05M。烟气经过除尘脱硫，冷却到30°C后通入吸收装置。NO最高去除效率可达80% -90%。实施例6
烟气中含NO的浓度900ppm，吸收液由丙醇和CuI2配制，浓度O. 1M。烟气经过除尘脱硫，冷却到30°C后通入吸收装置。NO最高去除效率可达75% -90%。实施例7烟气中含NO的浓度900ppm，吸收液由丁醇和CuF2配制，浓度O. 3M。烟气经过除尘脱硫，冷却到30°C后通入吸收装置。NO最高去除效率可达80% -90%。实施例8
烟气中含NO的浓度600ppm，吸收液由丁醇和CuCl2配制，浓度O. 5M。烟气经过除尘脱硫，冷却到30°C后通入吸收装置。NO最高去除效率可达70% -90%。实施例9
烟气中含NO的浓度600ppm，吸收液由戊醇和CuBr2配制，浓度O. 5M。烟气经过除尘脱硫，冷却到30°C后通入吸收装置。NO最高去除效率可达80% -90%。 实施例10
烟气中含NO的浓度800ppm，吸收液由戊醇和CuI2配制，浓度O. 8M。烟气经过除尘脱硫，冷却到30°C后通入吸收装置。NO最高去除效率可达70% -85%。实施例11
烟气中含NO的浓度1200ppm，吸收液由甲醇和CuBr2配制，浓度1M。烟气经过除尘脱硫，冷却到30°C后通入吸收装置。NO最高去除效率可达85% -95%。实施例12
烟气中含NO的浓度lOOOppm，吸收液由乙醇和CuBr2配制，浓度1M。烟气经过除尘脱硫，冷却到30°C后通入吸收装置。NO最高去除效率可达80% -95%。上述实施例用来解释说明本发明，而不是对本发明进行限制，在本发明的精神和权利要求的保护范围内，对本发明作出的任何修改和改变，都落入本发明的保护范围。
权利要求
1.一种用醇类化合物辅助卤化铜物脱硝的方法，其特征在于，包括以下步骤 (O配置吸收液将卤化铜溶解于醇类化合物，得到摩尔浓度为O. Ol-lmol/L的吸收液； (2)将除尘脱硫处理后的待处理烟气通入吸收液，与吸收液充分接触，烟气中的氮氧化物被吸收后净化排放。
2.根据权利要求I所述醇类化合物辅助卤化铜物脱硝的方法，其特征在于，所述卤化铜包括氟化铜、氯化铜、溴化铜和碘化铜等。
3.根据权利要求I所述醇类化合物辅助卤化铜物脱硝的方法，其特征在于，所述的醇类化合物包括甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和戊醇等。
全文摘要
本发明公开了一种用醇类化合物辅助卤化铜物脱硝的方法，该方法首先将卤化铜溶解于醇类化合物，得到摩尔浓度为0.01-1mol/L的吸收液；然后将除尘脱硫处理后的待处理烟气通入吸收液，与吸收液充分接触，烟气中的氮氧化物被吸收后净化排放；本发明采用醇类化合物辅助卤化铜络合脱硝，烟气中的NOx与吸收液中的卤化铜充分接触，发生反应，能达到70-95%的氮氧化物去除效率，极大地提高了卤化铜络合脱硝的能力，同时由于卤化铜的浓度较低，极大地降低了脱销的成本；解决了用FeIIEDTA和FeIINTA等络合脱硝剂容易氧化的问题。
文档编号B01D53/56GK102872697SQ20121036843
公开日2013年1月16日 申请日期2012年9月28日 优先权日2012年9月28日
发明者王莉, 王俊波, 余爱水 申请人:浙江树人大学