专利名称：金属卟啉催化氧化对甲砜基甲苯制备对甲砜基苯甲酸的方法
技术领域：
本发明涉及一种芳香酸的制备方法，具体地说，是涉及一种金属卟啉催化氧化对甲砜基甲苯制备对甲砜基苯甲酸的方法。
背景技术：
目前现有技术中报道的由对甲砜基甲苯制备对甲砜基苯甲酸的方法主要为化学氧化法。黄银华等人(浙江工业大学学报，2002，30(1) =59-62,67)报道了一种硝酸氧化对甲砜基甲苯制备对甲砜基苯甲酸的方法，该方法是以对甲砜基甲苯为原料，以96%的硝酸为氧化剂，于200°C反应70min，经后处理得到邻硝基对甲砜基苯甲酸，粗品收率为74. 4%.上述合成对甲砜基苯甲酸的方法主要存在以下问题(1)浓硝酸在氧化过程中会产生大量NOx气体，不仅会产生硝酸的严重浪费，而且对空气产生严重的污染。而为减少对空气的影响，还需要额外添加尾气吸收装置，增加设备投资，并使操作复杂化。(2)由于在硝酸氧化过程中有气体的产生，且硝酸具有极强的腐蚀性，因此，不仅会因压力过大而易使反应器发生冲料现象，这既不利于安全，使操作困难，而且还需要使用特种材质的设备，显然增加了设备的投资。(3)反应条件苛刻，由于使用腐蚀性极强的浓硝酸，且因反应温度过高，达200°C， 且压力也高，故存在极大的安全隐患。而目前采用金属卟啉催化氧化对甲砜基甲苯制备对甲砜基苯甲酸的方法尚未见文献报道。
发明内容
本发明的目的在于克服上述现有技术中存在的缺陷，提供一种金属卟啉催化氧化对甲砜基甲苯制备对甲砜基苯甲酸的方法。本发明所提供的一种金属卟啉催化氧化对甲砜基甲苯制备对甲砜基苯甲酸的方法，其步骤为以对甲砜基甲苯为原料，以甲醇或乙醇为溶剂，选用具有式(I)、式(II)结构的单核金属卟啉和具有式(III)结构的双核金属卟啉中的任意一种或两种作为催化剂，催化剂用量为1 300ppm，在浓度为0. 5 6mol/L氢氧化钠醇溶液中，通入0 3MPa的氧气，反应温度为50 145°C，反应1 12h，经常规分离后得到对甲砜基苯甲酸，
权利要求
1. 一种金属卟啉催化氧化对甲砜基甲苯制备对甲砜基苯甲酸的方法，其步骤为以对甲砜基甲苯为原料，以甲醇或乙醇为溶剂，选用具有式(I)、式(II)结构的单核金属卟啉和具有式(III)结构的双核金属卟啉中的任意一种或两种作为催化剂，催化剂用量为1 300ppm,在浓度为0. 5 6mol/L氢氧化钠醇溶液中，通入0 3MPa的氧气，反应温度为 50 145°C，反应1 12h，经常规分离后得到对甲砜基苯甲酸，
2.根据权利要求1的方法，其特征在于MpM2、M3或M4为铁、钴或锰，M3和M4相同。
3.根据权利要求1的方法，其特征在于1^、R12>R13> R21 > R22> R23> R3I> R32或为硝基、氯或
4.根据权利要求1的方法，其特征在于X为氯。
5.根据权利要求1的方法，其特征在于催化剂用量为50 lOOppm。
6.根据权利要求1的方法，其特征在于氢氧化钠浓度为2.0 4. 0mol/Lo
7.根据权利要求1的方法，其特征在于氧气压力为1.5 2. OMPa0
8.根据权利要求1的方法，其特征在于反应温度为90 120°C。
9.根据权利要求1的方法，其特征在于反应时间为10 12h。
10.根据权利要求1的方法，其特征在于反应溶剂为甲醇。
全文摘要
本发明涉及一种金属卟啉催化氧化对甲砜基甲苯制备对甲砜基苯甲酸的方法，该方法是以对甲砜基甲苯为原料，以甲醇或乙醇为溶剂，选用1～300ppm单核金属卟啉和μ-氧-双核金属卟啉中的任意一种或两种组合作为催化剂，在浓度为0.5～6mol/L氢氧化钠醇溶液中，通入0～3MPa的氧气，反应温度为50～145℃，反应1～12h，经常规分离后得到对甲砜基苯甲酸。本发明方法使用清洁廉价的氧气代替污染环境严重且昂贵的化学氧化剂硝酸，消除了NOx废气造成的环境污染，降低了原料及制备过程的成本，反应条件相对温和，反应温度较低，不但节约了制备过程的能耗，而且显著地提高了制备过程的安全性。
文档编号B01J31/22GK102408365SQ20111028901
公开日2012年4月11日 申请日期2011年9月26日 优先权日2011年9月26日
发明者佘远斌, 冯瑛琪, 刘燃 申请人:北京工业大学