专利名称：丙烯聚合用固体催化剂的制备方法
丙烯聚合用固体催化剂的制备方法
技术领域：
本发明涉及丙烯聚合用固体催化剂的制备方法，更具体而言涉及可以高的收率聚合示高的熔体流动指数和宽的分子量分布，且立体规则性优秀的聚丙烯的丙烯聚合用固体催化剂的制备方法。
背景技木聚丙烯是产业性地非常有用的物质，尤其是在与汽车和电子产品等关联的材料中以多样的用途广泛地被适用。为更扩大聚丙烯的适用，重要的是提高立体规则性，且加宽分子量分布，改善成具有高的刚性和优秀的加工性。在丙烯等的烯烃类的聚合中，已知含有镁，钛，电子供体及卤素作为必需成分的固体催化剂，且提案很多用由此固体催化剂和有机铝化合物及有机硅化合物组成的催化剂系 使烯烃类聚合或共聚合的方法。但是，这样的方法不足以以高的收率得到高立体规则性聚合物，且在这样的侧面要求改善。为通过催化剂活性增加而降低成本，且使立体规则性等的催化剂性能提高而使聚合物的性质改善，作为内部电子供体使用芳族ニ羧酸的ニ酯是普遍性地广泛已知的方法，且关于此的专利被申请。美国专利第4，562，173号，美国专利第4，981，930号，韩国专利第0072844号等是其例，且所述专利介绍了使用芳族ニ烷基ニ酯或芳族单烷基单酯而呈现高活性，高立体规则性的催化剂制备方法。但是，这样的方法的情况中，仍不足以以高的收率得到高立体规则性聚合物，从而要求改善。为使分子量分布増加而进行了多种尝试，美国专利第6376628B1号提案了在由镁，钛，卤素成分和电子供体构成的固体催化剂成分和有机铝化合物及异喹啉硅化合物的存在下使丙烯聚合而分子量分布加宽的方法，但在催化剂活性及流动性方面有需要改善的余地。国际专利WO 00/63261号主张了使用琥珀酸酯作为内部电子供体而使具有高的立体规则性和宽的分子量分布的聚合物的制备方法，但未提及使用ニ烷基亚烷基琥珀酸酷的例，且在分子量分布侧面有需要改善的余地。
发明内容发明要解决的技术课题本发明为解决如所述的问题而作出，本发明要解决的课题是提供以高的收率聚合示高的熔体流动指数和宽的分子量分布的同时立体规则性优秀的聚丙烯的丙烯聚合用固体催化剂的制备方法。解决课题的技术方案为解决如所述的课题，本发明提供固体催化剂的制备方法，其特征在于包括以下的阶段(I)使ニ烷氧基镁和卤化钛在有机溶剂的存在下反应的阶段；
(2)使升温到80 130°C的温度的同吋，向所述阶段(I)的产物与选自下示通式
(II)的内部电子供体一起混合投入选自通式(III)或通式(IV)的内部电子供体而使进行
反应的阶段，
权利要求
1.丙烯聚合用固体催化剂的制备方法，其特征在于包括以下的阶段 (1)使二烷氧基镁和卤化钛在有机溶剂的存在下反应的阶段； (2)使升温到80 130°C的温度的同时向所述阶段(I)的产物与选自下示通式(II)的内部电子供体一起混合投入选自通式(III)或通式(IV)的内部电子供体而使进行反应的阶段，
2.权利要求I的丙烯聚合用固体催化剂的制备方法，其特征在于，所述固体催化剂包含镁5 40重量％，钛0. 5 10重量％，卤素50 85重量％及内部电子供体2. 5 30重量％。
3.权利要求I的丙烯聚合用固体催化剂的制备方法，其特征在于，所述内部电子供体选自 二乙基-2，3-二甲基琥珀酸酯， 二乙基-2，3- 二乙基琥珀酸酯， 二乙基-2，3- 二丙基琥珀酸酯，二乙基-2，3- 二异丙基琥珀酸酯，二乙基-2，3- 二丁基琥珀酸酯，二乙基-2，3- 二异丁基琥珀酸酯， 二乙基-2，3- 二戊基琥珀酸酯，二乙基-2，3-二己基琥珀酸酯，二乙基-2，3- 二环戊基琥珀酸酯，二乙基-2，3- 二环己基琥珀酸酯，二乙基-2-环戊基-3-甲基琥珀酸酯，二乙基-2-环己基-3-甲基琥珀酸酯，二乙基-2-异丙基-3-甲基玻拍酸酯，二乙基-2-异丁基-3-甲基玻拍酸酯，二乙基-2-环戊基-3-乙基琥珀酸酯，二乙基-2-环己基-3-乙基琥珀酸酯，二乙基-2-异丙基-3-乙基玻拍酸酯，二乙基-2-异丁基-3-乙基玻拍酸酯，二乙基-2-环戊基-3-丙基琥珀酸酯，工乙基-2-环己基-3-丙基琥珀酸酯，二乙基-2-异丙基-3-丙基玻拍酸酯，二乙基-2-异丁基-3-丙基玻拍酸酯，二乙基-2-环戍基-3-异丙基玻拍酸酯，二乙基-2-环己基-3-异丙基琥珀酸酯，二乙基-2-异丁基-3-异丙基玻拍酸酯，二乙基-2-环戊基-3-异丁基琥珀酸酯，二乙基-2-环己基-3-异丁基琥珀酸酯，二乙基-2-异丙基-3-异丁基玻拍酸酯，二乙基-2，3- 二亚甲基琥珀酸酯，二乙基-2，3- 二亚乙基琥珀酸酯，二乙基-2，3- 二亚丙基琥珀酸酯，二乙基-2，3- 二异亚丙基琥珀酸酯，二乙基-2，3- 二亚丁基琥珀酸酯，二乙基-2，3- 二异亚丁基琥珀酸酯，二乙基-2，3- 二亚戊基琥珀酸酯，二乙基-2，3- 二亚己基琥珀酸酯，二乙基-2，3- 二环亚戊基琥珀酸酯，二乙基-2，3- 二环亚己基琥珀酸酯，二乙基-2-环戊基-3-亚甲基琥珀酸酯，二乙基-2-环己基-3-亚甲基琥珀酸酯，二乙基-2-异丙基-3-亚甲基玻拍酸酯，二乙基-2-异丁基-3-亚甲基琥珀酸酯，二乙基-2-环戊基-3-亚乙基琥珀酸酯， 二乙基-2-环己基-3-亚乙基琥珀酸酯， 二乙基-2-异丙基-3-亚乙基玻拍酸酯， 二乙基-2-异丁基-3-亚乙基玻拍酸酯， 二乙基-2-环戊基-3-亚丙基琥珀酸酯， 二乙基-2-环己基-3-亚丙基琥珀酸酯， 二乙基-2-异丙基-3-亚丙基玻拍酸酯， 二乙基-2-异丁基-3-亚丙基玻拍酸酯， 二乙基-2-环戍基-3-异亚丙基玻拍酸酯， 二乙基-2-环己基-3-异亚丙基琥珀酸酯， 二乙基-2-异丁基-3-异亚丙基玻拍酸酯， 二乙基-2-环戊基-3-异亚丁基琥珀酸酯， 二乙基-2-环己基-3-异亚丁基琥珀酸酯， 二乙基-2-异丙基-3-异亚丁基玻拍酸酯， 二乙基-2-环亚戊基-3-甲基琥珀酸酯， 二乙基-2-环亚己基-3-甲基琥珀酸酯， 二乙基-2-异亚丙基-3-甲基玻拍酸酯， 二乙基-2-异亚丁基-3-甲基琥珀酸酯， 二乙基-2-环亚戊基-3-乙基琥珀酸酯， 二乙基-2-环亚己基-3-乙基琥珀酸酯， 二乙基-2-异亚丙基-3-乙基玻拍酸酯， 二乙基-2-异亚丁基-3-乙基玻拍酸酯， 二乙基-2-环亚戊基-3-丙基琥珀酸酯， 二乙基-2-环亚己基-3-丙基琥珀酸酯， 二乙基-2-异亚丙基-3-丙基玻拍酸酯， 二乙基-2-异亚丁基-3-丙基玻拍酸酯， 二乙基-2-环亚戍基-3-异丙基玻拍酸酯， 二乙基-2-环亚己基-3-异丙基琥珀酸酯， 二乙基-2-异亚丁基-3-异丙基玻拍酸酯， 二乙基-2-环亚戊基-3-异丁基琥珀酸酯， 二乙基-2-环亚己基-3-异丁基琥珀酸酯，及 二乙基-2-异亚丙基-3-异丁基玻拍酸酯。
4.权利要求I 3之任一项的丙烯聚合用固体催化剂制备方法，其特征在于，相对于所述二烷氧基镁I摩尔而使用所述内部电子供体0. I I. O摩尔。
全文摘要
本发明涉及丙烯聚合用固体催化剂的制备方法，更具体而言涉及以高的收率聚合示高的熔体流动指数和宽的分子量分布，且立体规则性优秀的聚丙烯的丙烯聚合用固体催化剂的制备方法。
文档编号B01J21/06GK102712705SQ201080061607
公开日2012年10月3日 申请日期2010年10月1日 优先权日2009年12月8日
发明者朴准励, 李镇佑, 金湘烈, 金银一 申请人:三星Total株式会社