专利名称:一种手性α-苯乙胺锌、铜配合物的用途的利记博彩app
技术领域:
本发明涉及一种金属有机配位化合物(配合物)的新用途,确切地说是一种 α-苯乙胺的锌氮、铜氮配合物在不对称催化反应中的新用途。
背景技术:
锌氮、铜氮金属有机配合物具有一些优良的催化性能,与材料科学、有机合成、生 命科学等学科密切相关,含ai-N、Cu-N键的金属有机配合物在高分子和有机合成不对称催 化领域具有重要意义。成为国内外研究的热点之一,已经有大量的文献报道(1-17)。(I)Guillarme, S. ;Whiting, A. Synlett. 2004,4,711.(2)Pickin, Kerry Α. ;Kindy, Jennifer Μ. ;Day, Cynthia S. ;Welker, Mark Ε. J. Organomet. Chem. 2003,681,120.(3)Bayer, A. ;Gautun,Odd R.Tetrahedron :Asymmetry 2001,12,2937.(4)Lee, Y. M. ;Li, B. Hoveyda, A. H. J. Am. Chem. Soc 2009,131,11625-11633.(5) Lee, Y. M. ;Akiyama, K. ;Gi 11 ingham, D. G. ;Brown, Μ. Kevin ;Hoveyda,
Α. H. J. Am. Chem. Soc. 2008,130,446.(6)Xu, X. J. ;Xi, Ζ. X. ;Chen, W Ζ. 2297-2308.(7)Ardizzoia, G. Attilio ;Brenna, S. Maspero, A. J. Organomet. Chem. 2008,693,1870.(8) Lee, W. -S. ;Leung, H. -K. ;Cheng, L.
;Wang,D. Q. J. Coord. Chem. 2007,60, ;Castelli, F. ;Galli, S. ;MarelIi, C.; -S. ;Ng, L. -Y. ;Lee, C. -S. ;Huang, K. -H.;
Wong, W. -Τ. ;Kwong, H. -L. Inorg. Chim. Acta 2004,357,4389.(9)Alcon, M. J. ;Iglesias, Μ. ;Sanchez, F. Inorg. Chim. Acta. 2002, 333,83.(10). Adrian, F. ;Burguete, Μ. I. ;Fraile, J. Μ. ;Garcia, J. I. ;Garcia, J.; Garcia-Espana, Enrique ;Luis, S. V. ;Mayoral, J. A. ;Royo, A. J. ; Sanchez, M.C.Eur· J. Inorg. Chem. 1999,12,2347.(11) Carmona, A. ;Corma, Α. ;Iglesias, M. ;Sanchez, F. Inorg. Chim. Acta 1996, 244,239.(12) Saegusa, T. ;Yonezawa, K. ;Murase, I. ;Konoike, Τ. ;Tomita, S. ;Ito, Y. J. Org. Chem. 1973,38,2319.(13) Oisaki, K. ;Zhao, D. ;Kanai, Μ. ;Shibasaki, Μ. J. Am. Chm. Soc. 2007,129, 7439.(14)Bandini, Μ. ;Benaglia, Μ. ;Sinisi, R. ;Tommasi, S. ;Umani-Ronchi, A. Org. Lett. 2007,9,2151.(15) Darbre , Τ. ;Machuqueiro , Μ. Chem. Commun. (Cambridge, United Kingdom)2003,9,1090.(16) Koch, C. ;Kahnes, Μ. ;Schulz, Μ. ;Goerls, H. ;ffesterhausen, Μ. Eur.J. Inorg. Chem. 2008,7,1067.(17) Townsend, John Μ. ;Blount, John F. ;Sun, R. C. ;Zawoiski, S. J. Org. Chem. 1980,45,2995.腈硅化反应是羰基芳醛或芳酮中的羰基与氰化物或腈化物的加成反应,其中反应 加成产物羟腈类化合物是有机合成中重要的中间体,特别是手性芳基羟腈更是重要的医药 中间体。因此利用羰基特别是芳醛与氰化物或腈化物的加成反应被广为研究(18-24)。(18) D. H. Ryu,E. J. Corey, J. Am. Chem. Soc.,2004,126,8106—8107·(19) D. H. Ryu, Ε. J. Corey, J. Am Chem. Soc.,2005,127,5384—5387.(20) Y. Hamashima, D. Sawada, Μ. Kanai, Μ. Shibasaki, J. Am. Chem. Soc. ,1999,121, 2641-2642.(21) Y. Hamashima, Μ. Kanai , Μ. Shibasaki, J. Am. Chem. Soc. ,2000, 122, 7412-7413.(22)Μ. Shibasaki, Μ. K. Kanai,F. Funabashi,Chem. Commun, 2002,18,1989—1990.(23)Χ. Liu, B. Qin, Χ. Zhou, B. He, Χ. Feng, . J. Am. Chem. Soc. ,2005, 127, 12224-12225.(24) F. Chen, Χ. · Feng, B. Qin, G. Zhang, Y. Jiang, Org. Lett.,2003,5,949-952.(25) Y. Li, B. He, B. Qin, X. Feng, G. Zhang, J. Org. Chem.,2004,69,7910-7913手性羟腈可以自消旋体中拆分得到,但操作繁、效率低。若使用手性催化剂则可直 接通过合成得到。
发明内容
本发明旨在为芳醛与氰化物或腈化物的加成反应制备手性目标产物,所要解决的 技术问题是提供高效手性催化剂。本发明所称的手性α-苯乙胺的锌氮、铜氮配合物是由手性α-苯乙胺分别与二 水合醋酸锌、一水合醋酸铜和二水合氯化铜制备的、由以下化学式所示的配合物1、(S) α -苯乙胺锌氮、铜氮配合物
权利要求
1.一种(R/幻-a-苯乙胺醋酸锌、醋酸铜和氯化铜金属配合物的新用途,其特征是在醛 的腈硅化反应制备手性目标产物时作为手性催化剂。
2.根据权利要求1所述的新用途,其特征是在苯甲醛的腈硅化反应制备手性目标产物 时作为手性催化剂。
3.根据权利要求1所述的新用途,其特征是在2-氟苯甲醛的腈硅化反应制备手性目标 产物时作为手性催化剂。
4.根据权利要求1所述的新用途,其特征是在2-溴苯甲醛的腈硅化反应制备手性目标 产物时作为手性催化剂。
5.根据权利要求1所述的新用途,其特征是在2-甲基苯甲醛的腈硅化反应制备手性目 标产物时作为手性催化剂。
6.根据权利要求1所述的新用途,其特征是在2-甲基苯甲醛的腈硅化反应制备手性目 标产物时作为手性催化剂。
7.根据权利要求1所述的新用途,其特征是在4-甲基苯甲醛的腈硅化反应制备手性目 标产物时作为手性催化剂。
8.根据权利要求1所述的新用途,其特征是在4-甲氧基苯甲醛的腈硅化反应制备手性 目标产物时作为手性催化剂。
9.根据权利要求1所述的新用途,其特征是在4-氟苯甲醛的腈硅化反应制备手性目标 产物时作为手性催化剂。
10.根据权利要求1所述的新用途,其特征是在4-氯苯甲醛的腈硅化反应制备手性目 标产物时作为手性催化剂。
11.根据权利要求1所述的新用途,其特征是在4-溴苯甲醛的腈硅化反应制备手性目 标产物时作为手性催化剂。
全文摘要
一种手性α-苯乙胺的醋酸锌、醋酸铜和氯化铜金属配合物,其作为催化剂,在芳香族醛类如在苯甲醛,2-氟苯甲醛,2-甲氧基苯甲醛,2-甲基苯甲醛,4-甲基苯甲醛,4-甲氧基苯甲醛,4-氟苯甲醛,4-氯苯甲醛及4-溴苯甲醛的腈硅化反应制备手性目标产物时作为手性催化剂腈硅化反应中表现出良好的催化活性和高对映选择性。
文档编号B01J31/22GK102069014SQ201010285628
公开日2011年5月25日 申请日期2010年9月15日 优先权日2010年9月15日
发明者罗梅 申请人:罗梅