一种烟气选择性催化还原脱硝方法

文档序号:5055565阅读:201来源:国知局
专利名称:一种烟气选择性催化还原脱硝方法
技术领域
本发明涉及一种烟气选择性催化还原脱硝方法。
背景技术
烟气是热电厂的主要排放物之一,通过可燃物在燃烧器(即锅炉)中燃烧产生。由 于烟气中通常含有大量的氮氧化物NOx如N0,这些氮氧化物如果直接排放到大气中,会导致 腐蚀性很强的酸雨,因此烟气在排放之前必须经过脱氮(即脱硝)处理。目前,运用比较成熟的烟气脱硝技术主要有两种选择性催化还原(SCR)脱硝工 艺和选择性非催化还原(SNCR)脱硝工艺。SCR和SNCR脱硝工艺的化学反应原理都是一样 的,都是将脱硝剂(尿素或者氨)与烟气接触,使脱硝剂与烟气中的NOx进行选择性还原反 应生成氮气(N2)和水蒸气(H20)。SNCR工艺一般在锅炉的炉膛内即燃烧区(800-1250°C) 进行选择性还原反应。SCR工艺则是在烟道内设置催化剂床层,在280-42(TC温度下,在催 化剂存在的条件下进行催化选择性还原反应。SNCR和SCR各自有优缺点,SNCR的优点是不需要价格昂贵的催化剂床,缺点是脱 硝效果较差,脱硝率一般不超过40%。SCR的缺点则是需要使用价格昂贵的催化剂床,而且 需要有足够的空间设置催化剂床,优点则是脱硝效果较SNCR好,脱硝率一般为50-60%。尽管SCR脱硝效果较SNCR工艺的好,但如上所述,SCR的脱硝率也仅为60%以下, 有待进一步提高。为此,现有技术一般采用增大脱硝剂的供给量的方法或增加价格昂贵的 催化剂用量,试图以此来降低SCR处理后的烟气中的氮氧化物NOx含量。然而,事实上,采 用上述增大脱硝剂供给量的方式,不但不能降低SCR处理后的烟气中的氮氧化物NOx含量, 反而还使得处理后的烟气中氨气的量增大了,而且催化剂床层的寿命也降低了。

发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术SCR工艺存在的脱硝率较低的缺点,提供一种 脱硝率较高的烟气选择性催化还原脱硝方法。本发明的发明人发现,由于尾部烟道的容积较大,同时受锅炉本身结构和位置的 限制,脱硝剂的送入位置非常受限,因而进入尾部烟道的脱硝剂在尾部烟道的分布通常都 不均勻。而脱硝剂的均勻性对于SCR系统的脱硝效率影响很大。如果进入SCR催化剂的氨 分布不均勻,对于氨浓度大的部位将加速催化剂的失效,对于氨浓度小的部位又达不到设 计的脱硝效率,并且氨分布不均将必然造成局部氨逃逸量超标。因此,使氨在尾部烟道的均 勻分布是提高SCR系统脱硝效率的关键所在。本发明提供了一种烟气选择性催化还原脱硝方法,该方法包括在烟气催化还原脱 硝的条件下,将脱硝剂和烟气的混合物与催化剂接触,其特征在于,将脱硝剂和烟气的混合 物与催化剂接触之前,向脱硝剂和烟气的混合物中注入扰动介质,对脱硝剂和烟气的混合 物进行扰动。本发明提供的烟气选择性催化还原脱硝方法,通过在将脱硝剂和烟气的混合物与催化剂接触之前,向脱硝剂和烟气的混合物中注入扰动介质,对脱硝剂和烟气的混合物进 行扰动,使得脱硝剂在烟道内均勻分布,从而无需增大脱硝剂的用量,既避免了局部氨浓度 过大导致的催化剂快速失效的问题,同时也避免了局部氨浓度过小导致的达不到设计的脱 硝效率的问题,而且也避免了由于氨分布不均造成局部氨逃逸量超标的问题。采用本发明提供的烟气选择性催化还原脱硝方法,烟气的脱硝率可以达到 70-82. 5%,甚至更高,而在其他条件相同的情况下,采用现有的催化还原脱硝方法,即不向 脱硝剂和烟气的混合物中注入扰动介质,烟气的脱硝率仅为55. 6%。


图1为本发明提供的烟气选择性催化还原脱硝方法的一种实施方式所用烟气脱 硝设备的结构示意图;图2为显示本发明提供的烟气脱硝方法的一种实施方式所用烟气脱硝设备中扰 动装置位置的局部结构示意图;图3为显示本发明提供的烟气脱硝方法的一种实施方式所用烟气脱硝设备中扰 动装置为管状物时,管状物位于烟道中的端口的朝向Y与烟气流动方向X之间的夹角α的 示意图。
具体实施例方式根据本发明提供的方法,其中,所述扰动的程度以使烟气和脱硝剂混合均勻为准。所述扰动介质可以是各种能够通过输送管喷出的介质,只要不对烟气与脱硝剂之 间的脱硝反应产生不利影响即可。为了保证与催化剂接触前的脱硝剂和烟气混合均勻,防止现有技术中由于脱硝 剂局部浓度过大或过小导致的催化剂中毒和氨逃逸现象的发生,同时减轻对下述烟道的 损伤,优选情况下,所述扰动介质的压力为0. 3-5兆帕,更优选为1-2兆帕,更进一步优 选为1.4-1. 6兆帕;所述扰动介质与所述烟气的体积流量比为0.001-0. 1 1,更优选为 0. 004-0. 04 1 ;流速比为10-250 1,更优选为10-230 1,更优选为10-50 1,更进 一步优选为20-30 1;扰动介质在脱硝剂和烟气的混合物与催化剂接触前的至少0.1秒 钟注入,更优选在在脱硝剂和烟气的混合物与催化剂接触前的0. 5-5秒钟注入。通过上述 条件的配合,能够保证烟气与脱硝剂在与催化剂接触前充分混合,从而彻底防止现有技术 中由于脱硝剂局部浓度过大或过小导致的催化剂中毒和氨逃逸现象的发生。根据本发明的一种实施方式,所述扰动介质为不与烟气和脱硝剂反应的惰性介 质,根据现场情况和成本核算确定,优选是水蒸气、空气、氮气和元素周期表中第零族元素 中的一种或多种,从而不会因扰动而给烟气引入新的杂质,脱硝后的烟气能够直接排放。根据本发明的另一种实施方式,所述扰动介质为烟气或者含脱硝剂和烟气的混合 物。所述作为扰动介质的烟气可以是经过脱硝处理或未经脱硝处理的烟气。当使用未经脱 硝处理的烟气作为扰动介质时,一方面无需外界供给扰动介质,另一方面还能够使未经脱 硝处理的烟气在起到扰动作用后也能获得脱硝效果。而使用脱硝剂和烟气的混合物时,特 别是使用氨氮摩尔比符合脱硝反应的脱硝剂和烟气的混合物作为扰动介质时,扰动介质的 通入还不会导致烟气和脱硝剂的混合物中脱硝剂浓度的大幅降低。因此本发明优选所述扰动介质为未经脱硝处理的烟气或者含脱硝剂和烟气的混合物,尤其优选所述扰动介质为脱 硝剂和烟气的混合物,更为优选氨氮摩尔比为0.5-1. 1 1的脱硝剂和烟气的混合物。本 发明中,所述氨氮摩尔比是指以氮元素计,脱硝剂中氮与烟气中NOx的氮(以NO计)的摩 t匕。本发明主要涉及对烟气和脱硝剂混合物在进行烟气的催化脱硝还原时注入扰动 介质,使得烟气和脱硝剂混合更均勻。因此对烟气和脱硝剂之间的催化还原反应的具体条 件和脱硝剂的种类没有特别限定,可以是本领域已知的催化还原反应条件和脱硝剂种类。 例如,所述脱硝剂可以为氨或者各种加热后能够产生氨的物质,如尿素溶液。上述脱硝剂优选以其水溶液的形式使用,所述溶液的浓度已为本领域技术人员所 公知,可以为脱硝剂所能达到的各种浓度。为了降低脱硝剂的用量,优选所述脱硝剂以其饱 和溶液的形式使用。根据本发明提供的烟气选择性催化还原脱硝方法,其中,烟气选择性催化还原 脱硝的条件包括,温度可以为280-420 °C,优选为300-400 °C,烟气的体积空速可以为 200-20000小时、优选为1000-10000小时-1,氨氮摩尔比可以为0. 5-1. 1 1,优选为 0.7-1 1。当所述扰动介质为如上所述的烟气或者含脱硝剂和烟气的混合物时,此处脱硝 剂的氨基与烟气中NOxW摩尔比(氨氮摩尔比)相应包括扰动介质中的脱硝剂的氨基以及 NOx。所述催化剂可以是各种能够催化脱硝剂与氮氧化物NOx反应,使氮氧化物NOx转化 为氮气的催化剂,优选为金属氧化物催化剂。进一步优选情况下,以催化剂的总量为基准, 所述金属氧化物的含量为1-5重量%。例如,所述金属氧化物可以是V2O5、Fe203、Cu0、Cr2O3、Co304、Ni0、CeO2、La2O3、Pr6O11、 Nd203、Gd203、Yb2O3中的一种或多种,优选V205。进一步优选所述催化剂是分散在TiO2上、 以V2O5为主要活性组分、WO3或MoO3为助催化剂的钒钛体系,即V205-W03/Ti02或V2O5-MoO3/ Ti02。由于SCR反应中大量飞灰的存在,为防止堵塞、减少压力损失、增加机械强度,优 选将上述V2O5-WOZTiO2或V2O5-M0OZTiO2催化剂固定在不锈钢板表面或制成蜂窝陶瓷状, 形成不锈钢波纹板式和蜂窝陶瓷的结构形式。上述催化剂可以商购得到,例如可以购自日 本触媒化成、日立公司、德国雅佶隆公司以及美国的Cormetech公司。本发明中,所述烟气可以是各种氮氧化物含量需要降低的烟气,可以是未经任何 处理的来自锅炉的烟气,也可以是事先经过SNCR处理过的烟气。可以是来自电厂锅炉的烟 气,也可以是来自炼钢锅炉的烟气。下面结合附图对本发明的一种实施方式进行详细的说明。根据本发明的一种实施方式,本发明提供的烟气选择性催化还原脱硝方法可以采 用如图1所示的烟气选择性催化还原脱硝设备来实现,如图1所示,该烟气脱硝设备包括烟 道1以及设置在烟道内的脱硝剂供给装置5和催化剂床层7,其特征在于,该设备还包括扰 动装置3,所述扰动装置3位于所述脱硝剂供给装置5和催化剂床层7之间。通过脱硝剂供 给装置5将脱硝剂供给至烟道1中,与烟气在烟道1中混合,并通过扰动装置3向烟道中注 入扰动介质,使脱硝剂和烟气在扰动介质的扰动下均勻混合,之后经过催化剂床层7,进行 烟气的选择性催化还原反应,得到脱硝后的烟气。
优选情况,如图2所示,所述扰动装置3为管状物,该管状物穿过烟道1的壁,一端 端口位于烟道1中。进一步优选情况下,为了更好的获得扰动效果,如图3所示,管状物位 于烟道1中的端口的朝向Y与烟气流动方向X的夹角α优选为70-90°角。为了使得脱硝剂在进入催化剂床层7之前与烟气充分混合均勻,优选情况下,所 述管状物位于烟道1中的端口与所述催化剂床层7之间的路程为所述催化剂床层7厚度的 5-10倍。其中,所述管状物位于烟道1中的端口与所述催化剂床层7之间的路程指在烟气 选择性催化还原脱硝反应过程中,烟气从所述管状物位于烟道1中的端口行进至催化剂床 层7的表面实际走过的距离。所述管状物可以为一个或多个,优选为3-10个。进一步优选所述多个管状物沿烟 道1的径向或周向分布。综合考虑扰动效果和对扰动装置的设备要求,本发明优选所述烟道1的横截面积 与所述管状物的位于烟道1中的端口的总面积之比为5000-50000 1。进一步优选所述烟 道1的横截面积与所述管状物的位于烟道1中的端口的总面积之比为20000-30000 1。根据本发明的一种实施方式,该设备还包括扰动介质提供装置(未示出),扰动介 质提供装置为扰动装置3提供扰动介质。所述扰动介质提供装置可以是各种能够提供扰动 介质的装置,如钢瓶或泵。所述扰动装置3的一端端口与扰动介质提供装置连通,另一端端 口则穿过所述烟道1的壁而伸入所述烟道内。所述脱硝剂供给装置以及脱硝剂供给方式以及烟道和烟气的供给方式已为本领 域技术人员所公知,本发明在此不再赘述。采用本发明的方法对于含氮量较高的烟气的脱硝率可以达到70%以上,对于含氮 量较低的烟气,则通常考虑脱硝成本,实际的脱硝率以满足环保排放要求(NOx含量不超过 100mg/Nm3)为准。下面的实施例将对本发明作进一步的说明。以下实施例中,烟气中NOx的含量采 用北京宏昌信科技有限公司销售的在线红外烟气分析仪,产品型号为Gasboard-3000。实施例1该实施例用于说明本发明提供的烟气选择性催化还原脱硝方法。采用图1所示的烟气选择性催化还原脱硝设备,该烟气脱硝设备包括烟道以及依 次设置在烟道内的脱硝剂供给装置5、催化剂床层7、位于所述脱硝剂供给装置5和催化剂 床层7之间的扰动装置3以及扰动介质提供装置(未示出),其中烟道由直径为60毫米的 20G碳钢管围成,烟道的截面为10米X6米的矩形,烟道的长度为18米,20G碳钢管内装电 站锅炉用除盐水。烟道入口处布设有7根喷射管作为脱硝剂供给装置5,7根喷射管沿烟道 的周向均勻分布,每根喷射管连接一根蒸汽雾化喷射器,扰动装置3设置在距烟道入口处2 米的位置,包括5根直径为50毫米的管状物,5根管状物沿烟道的周向均勻排列成一排,管 状物的一端与1.5MPa的蒸汽源连接,另一端伸入烟道内,管状物的出口方向与烟气流向垂 直。催化剂床层7位于烟道的出口处,厚度为1.8米,由雅佶隆陶瓷产品贸易(上海)有限 公司销售的(生产商Johnson Matthey Catalysts (Germany))GmbH 二氧化钛基 SCR 板式 催化剂形成。通过脱硝剂供给装置5将浓度为39重量%的尿素水溶液送入上述烟道中,与温度 为800°C、流量为70万立方米/小时的来自电厂锅炉的烟气(氮氧化物的含量为248mg/
6Nm3)混合,得到烟气和脱硝剂的混合物,并由上述作为扰动装置3的管状物(各自与压力为 1.5兆帕的350°C的水蒸气罐相连通)将作为扰动介质的水蒸气以4. 19吨/小时的量送入 烟道中的上述烟气和脱硝剂的混合物中,并在400°C下一起穿过催化剂床层7,进行烟气的 选择性催化还原脱硝。其中,每吨水蒸气的体积为2871立方米,因此,扰动介质与所述烟气 的体积流量比为0.017 1,流速比为105 1,烟气的体积空速为6482小时―1,扰动介质在 脱硝剂和烟气的混合物与催化剂接触前的4. 38秒钟注入,脱硝剂尿素水溶液的流量使得 脱硝剂与烟气中的NOx的氨氮摩尔比为0.6 1。测得脱硝后的烟气中而,的含量为50mg/ Nm3, NOx的转化率为79. 8重量%。对比例1按照实施例1的方法对烟气进行选择性催化还原脱硝,不同的是,不向烟气和脱 硝剂的混合物中送入水蒸气,测得脱硝后的烟气中NOx的含量为110mg/Nm3,明显高于实施 例1 ;而NOx的转化率为55. 6重量%,则明显低于实施例1。实施例2该实施例用于说明本发明提供的烟气选择性催化还原脱硝方法。按照实施例1的方法对烟气进行选择性催化还原脱硝,不同的是,脱硝剂为浓度 为25重量%的氨水溶液,350°C的水蒸气以5吨/小时的量送入烟气和脱硝剂的混合物中, 其中,扰动介质与所述烟气的体积流量比为0.02 1,流速比为125 1,扰动装置的位置 使得扰动介质在脱硝剂和烟气的混合物与催化剂接触前的0. 2秒钟注入。测得脱硝后的烟 气中NOx的含量为48mg/Nm3,NOx的转化率为80. 6重量%。实施例3该实施例用于说明本发明提供的烟气选择性催化还原脱硝方法。按照实施例1的方法对烟气进行选择性催化还原脱硝,不同的是,烟气的氮氧 化物的含量为200mg/Nm3,脱硝剂为浓度为25重量%的氨水溶液,350°C的水蒸气以7吨 /小时的量送入烟气和脱硝剂的混合物中,其中,扰动介质与所述烟气的体积流量比为 0.029 1,流速比为175. 5 1,扰动装置的位置使得扰动介质在脱硝剂和烟气的混合物与 催化剂接触前的3秒钟注入,氨水溶液的流量使得脱硝剂与烟气中的NOx的氨氮摩尔比为 1:1。测得脱硝后的烟气中NOxW含量为35mg/Nm3,NOx的转化率为82. 5重量%。实施例4该实施例用于说明本发明提供的烟气选择性催化还原脱硝方法。按照实施例1的方法对烟气进行选择性催化还原脱硝,不同的是,脱硝剂为浓度 为25重量%的氨水溶液,350°C的水蒸气以1吨/小时的量送入烟气和脱硝剂的混合物中, 其中,扰动介质与所述烟气的体积流量比为0.004 1,流速比为25. 1 1,扰动装置的位 置使得扰动介质在脱硝剂和烟气的混合物与催化剂接触前的0. 5秒钟注入。测得脱硝后烟 气中NOx的含量为74. 4mg/Nm3,NOx的为70. O重量%。
权利要求
一种烟气选择性催化还原脱硝方法,该方法包括在烟气催化还原脱硝的条件下,将脱硝剂和烟气的混合物与催化剂接触,其特征在于,将脱硝剂和烟气的混合物与催化剂接触之前,向脱硝剂和烟气的混合物中注入扰动介质,对脱硝剂和烟气的混合物进行扰动。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,所述扰动介质的压力为0.3-5兆帕,所述扰动介 质与所述烟气的体积流量比为0.001-0. 1 1,流速比为10-250 1,扰动介质在脱硝剂和 烟气的混合物与催化剂接触前的至少0. 1秒钟注入。
3.根据权利要求2所述的方法,其中,所述扰动介质的压力为1-2兆帕,所述扰动介质 与所述烟气的体积流量比为0.004-0. 04 1,流速比为20-230 1,扰动介质在脱硝剂和 烟气的混合物与催化剂接触前的0. 5-5秒钟注入。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法,其中,所述扰动介质为不与脱硝剂和烟 气反应的惰性介质。
5.根据权利要求4所述的方法,其中,所述扰动介质为水蒸气、空气和氮气中的一种或 多种。
6.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法,其中,所述扰动介质为烟气或者所述脱 硝剂和烟气的混合物。
7.根据权利要求6所述的方法,其中,所述扰动介质为所述脱硝剂和烟气的混合物,且 所述脱硝剂和烟气的混合物中的NOxW氨氮摩尔比为0.5-1. 1 1。
8.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法,其中,所述脱硝剂为氨或者加热后能够 产生氨的物质。
9.根据权利要求8所述的方法,其中,所述烟气催化还原脱硝的条件包括温度为 280-420°C,烟气的体积空速为200-20000小时、脱硝剂与烟气中的NOx的氨氮摩尔比为 0. 5-1. 1 1。
10.根据权利要求1或9所述的方法,其中,所述催化剂为含有金属氧化物的板式催化 剂或蜂窝状催化剂,所述金属氧化物为V205、Fe203、CuO、Cr2O3^Co3O4, NiO、CeO2、La2O3、Pr6O1工、 Nd203、Gd203、Yb2O3中的一种或多种,以催化剂的总量为基准,所述金属氧化物的含量为1-5重量%。
全文摘要
一种烟气选择性催化还原脱硝方法,该方法包括在烟气催化还原脱硝的条件下,将脱硝剂和烟气的混合物与催化剂接触,其特征在于,将脱硝剂和烟气的混合物与催化剂接触之前,向脱硝剂和烟气的混合物中注入扰动介质,对脱硝剂和烟气的混合物进行扰动。本发明提供的烟气选择性催化还原脱硝方法一方面能够有效地脱除烟气中的氮氧化物,另一方面还能够有效防止氨分布不均导致的逸氨和催化剂过早失活的问题。
文档编号B01D53/56GK101940879SQ20101022971
公开日2011年1月12日 申请日期2010年7月13日 优先权日2010年5月21日
发明者周国民, 唐建城, 李振忠, 王松峰, 赵海军 申请人:中国神华能源股份有限公司;北京国华电力有限责任公司;神华国华国际电力股份有限公司北京热电分公司
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