专利名称:形成非对称膜的方法
技术领域:
本发明涉及一种形成非对称膜的方法。
背景技术:
膜可用于其中某些物质被阻留并且其他物质被允许穿过膜的分离工艺中。一些膜 应用包括,例如,在食品和饮料、医药、医疗、汽车、电子、化学、生物技术以及乳品行业中的 使用。非对称膜已有所描述。已利用在长波长紫外线辐射源下加入光阻断剂 (photoblocker)和高浓度光引发剂来形成非对称膜。
发明内容
本发明提供了形成非对称膜的方法。在一个方面,提供了形成非对称膜的方法。该方法包括提供具有第一主表面和第 二主表面的多孔基材。该方法包括将可聚合组合物施加至多孔基材以提供经涂布的多孔基 材。可聚合组合物包含至少一种可聚合物质和至少一种光引发剂。该方法包括使经涂布的 多孔基材暴露于峰值发射波长低于340nm的紫外线辐射源以聚合可聚合物质来提供非对 称膜。非对称膜具有保留在多孔基材内的聚合材料。第一主表面处的聚合材料的浓度大于 第二主表面处的聚合材料的浓度。
图1为利用长波长紫外线辐射源照射的多孔基材的示意图。图2为利用峰值发射波长低于340nm的紫外线辐射源照射的多孔基材的示意图。
具体实施例方式由端点表述的数值范围包括包含在该范围内的所有数值(例如,1至5包括1、 1. 5、2、2. 75,3,3. 8、4 和 5)。如本说明书和附带的权利要求书中所使用的,单数形式“一”、“一个”和“该”包括 复数指代,除非所述内容另外明确指出。因此,例如,包含“化合物”的组合物这一表达方式 包括两种或更多种化合物的混合物。除非所述内容另外明确指出,否则本说明书和所附权 利要求书中使用的术语“或”的含义通常包括“和/或”的含义。除非另外指明,否则说明书和权利要求书中所使用的所有表达数量或成分、性质 量度等的数值在一切情况下均应理解成由术语“约”所修饰。紫外线辐射源能有效用于引发和聚合可聚合组合物,以提供保留在多孔基材内的 聚合材料。可聚合组合物中的可聚合物质可在多孔基材的孔内聚合。一定梯度浓度的聚合 材料可保留在遍及多孔基材厚度的至少一部分上以提供非对称膜。在一些实施例中,可选 择低波长的紫外线辐射源将辐射递送到经涂布的多孔基材。递送至第一主表面的辐照度大于递送在第二主表面的辐照度。随着辐射行进并且在前进穿过经涂布的多孔基材的厚度的 过程中被吸收,辐照度会降低。在暴露于紫外线辐射源期间,与存在于第二主表面处的可聚 合组合物相比,位于第一主表面处的可聚合组合物可接收到较高的辐照度。本发明的方法提供了形成高通量非对称膜(相对于相同组合物的对称膜)的连续 性方法。术语“非对称的”是指下述膜,其中膜的一面与另一面的孔径和结构不相同。非对 称膜的孔为由聚合材料部分填充的(如,凝胶填充的)。在无氧(O2)环境下利用峰值发射 波长低于340nm的紫外线辐射源来照射经涂布的多孔基材的一面,可导致保留在多孔基材 内的聚合材料的非对称分布。该过程可在无需加入1)高浓度的光引发剂和/或幻光阻断 剂以及无需施加长波长辐射源的情况下完成。例如,本文形成的非对称膜在水软化应用中 具有高通量和良好的滤盐率。多孔基材为具有从一个表面向另一个表面延伸的互连通道网的材料。这些互连通 道提供了待过滤液体必须穿过的曲折通路。在本发明的方法中,具有第一主表面、孔(如,空隙)和第二主表面的多孔基材可 选自多种材料,前提条件是多孔基材为可涂布的(如,能够具有施加到基材厚度的至少一 部分上的可聚合组合物)或可适于为可涂布的,并且包括开口或孔。多孔基材的第一主表 面是指紧邻紫外线辐射源的表面。将第二主表面,或者第一主表面的相对表面,设置为相对 紫外线辐射源的距离大于第一主表面相对紫外线辐射源的距离。合适的多孔基材包括,例如,薄膜、多孔膜、织造幅材、非织造幅材、中空纤维等等。 多孔基材可由聚合物材料、陶瓷材料等或它们的组合形成。一些合适的聚合物材料包括,例 如,聚烯烃、聚(异戊二烯)、聚(丁二烯)、氟化聚合物、聚氯乙烯、聚酯、聚酰胺、聚酰亚胺、 聚醚、聚(醚砜)、聚(砜)、聚(醚)砜、聚苯醚、聚苯硫醚、聚(醋酸乙烯酯)、醋酸乙烯酯 的共聚物、聚(磷腈)、聚(乙烯酯)、聚(乙烯醚)、聚(乙烯醇)、聚(碳酸酯)等等或它 们的组合。合适的聚烯烃包括,例如,聚(乙烯)、聚(丙烯)、聚(1-丁烯)、乙烯和丙烯的 共聚物、α-烯烃共聚物(例如1-丁烯、1-己烯、1-辛烯和1-癸烯的共聚物)、1_ 丁烯与 乙烯的聚合物、1-己烯与ι-丁烯和乙烯的聚合物等或它们的组合。合适的氟化聚合物包 括,例如,聚(氟乙烯)、聚(偏二氟乙烯)、偏二氟乙烯的共聚物(例如,六氟丙烯与偏二氟 乙烯的聚合物)、三氟氯乙烯的共聚物(例如,三氟氯乙烯与乙烯的聚合物)等或它们的组 合。合适的聚酰胺包括,例如,聚(亚氨基(ι-氧代六亚甲基))、聚(亚氨基己二酰基亚氨 基六亚甲基)、聚(亚氨基己二酰基亚氨基十亚甲基)、聚己内酰胺等或它们的组合。合适 的聚酰亚胺包括,例如,聚(均苯四甲酰亚胺)等等。合适的聚(醚砜)包括,例如,聚(二 苯基醚砜)、联苯抱氧砜与二苯砜的聚合物等或它们的组合。在一些实施例中,多孔基材可具有小于约10微米的平均孔径。在其他实施例中, 多孔基材的平均孔径可小于约5微米、小于约2微米或小于约1微米。在其他实施例中,多 孔基材的平均孔径可大于约10纳米。在一些实施例中,多孔基材的平均孔径大于约50纳 米、大于约100纳米或大于约200纳米。在一些实施例中,多孔基材的平均孔径可在约10 纳米到约10微米的范围内、约50纳米到约5微米的范围内、约100纳米到约2微米的范围 内或约200纳米到约1微米的范围内。一些合适的多孔基材包括,例如,纳米多孔膜、微孔膜、微孔非织造幅材、微孔织造 幅材、微孔纤维等等。在一些实施例中,多孔基材可具有不同孔径(如,微孔、纳米孔等等)的组合。在一个实施例中,多孔基材为微孔的。在一些实施例中,多孔基材可包括颗粒或多 个颗粒。所选择的多孔基材的厚度可取决于膜的预期应用。一般来讲,多孔基材的厚度可 大于约10微米。在一些实施例中,多孔基材的厚度可大于约1,000微米或大于约10,000 微米。在一些实施例中,多孔基材为疏水性的。在另一个实施例中,多孔基材为亲水性 的。可将疏水性或亲水性的多孔基材利用可聚合组合物进行涂布并且暴露于下文所述的紫 外线辐射源。在一些实施例中,多孔基材包括微孔的、热致相分离(TIPQ膜。可通过形成热塑 性材料以及大于该热塑性材料的熔点的第二材料的溶液来制备TIPS膜。当冷却时,热塑性 材料结晶并且与第二材料相分离。结晶材料可为拉伸的。可任选地在拉伸之前或之后来 移除第二材料。TIPS 膜公开于美国专利号 1,529,256(Kelley) ;4, 726, 989 (Mrozinski);
4,867, 881 (Kinzer) ;5, 120, 594 (Mrozinski) ;5, 260, 360 (Mrozinski);
5,962, 544 (Waller, Jr.);和 4,539,256 (Shipman)中。在一些实施例中,TIPS 膜包含聚 合物材料,例如聚(偏二氟乙烯)(即,PVDF)、聚烯烃(例如聚乙烯或聚丙烯)、含乙烯基 的聚合物或共聚物(例如乙烯-乙烯醇共聚物)和含丁二烯的聚合物或共聚物、以及含 丙烯酸酯的聚合物或共聚物。包含PVDF的TIPS膜进一步地描述于美国专利申请公开号 2005/0058821 (Smith 等人)中。在一些实施例中,多孔基材可为平均孔径通常大于约10微米的非织造幅材。 合适的非织造幅材包括,例如,描述于ffente,V.A.的“超细热塑性纤维(Superfine Thermoplastic Fibers) ” (工业技术化学(Industrial Engineering Chemistry),第 48 卷,第1342-1346页(1956年));和Wente,V.A.的“超细有机纤维的制造(Manufacture of Super Fine Organic Fibers),,(海军石开究实验室(Naval Research Laboratories)(报告 号4364) (1%4年5月25日))中的熔喷微纤维非织造幅材。在一些实施例中,合适的非织 造幅材可由尼龙制备。合适的多孔基材的一些实例包括市售材料,例如以商品名DURAP0RE和MILLIP0RE EXPRESS MEMBRANE 得自马萨诸塞州比尔里卡市(Billerica,Massachusetts)的 Millipore 公司的亲水性和疏水性微孔膜。商品名为NYLAFL0和SUPOR的其他合适的商业微孔膜可得 自纽约州东希尔斯市(East Hills, New York)的Pall公司。在本发明的方法中,将可聚合物质涂布至多孔基材。术语“可聚合组合物”通常是 指具有至少一种可聚合物质和至少一种光引发剂的组合物。当暴露于峰值发射波长低于 340nm的紫外线辐射源时,可聚合物质可在多孔基材的第一主表面上、孔或孔的至少一部分 内或第二主表面上进行聚合。选用于引发聚合物质的聚合的光引发剂可选择性地吸收来自 紫外线辐射源的辐射。在一些实施例中,涂布至多孔基材的可聚合组合物不需要光引发剂, 如在美国专利号5,891,530 (Wright)中所述。可聚合组合物可涂布到多孔基材的厚度的至 少一部分上。可聚合组合物中的可聚合物质,在暴露于紫外线辐射源之后,可形成贯穿多孔 基材的厚度的至少一部分的聚合材料。所得的聚合材料可通过化学或物理相互作用而存在 于第一主表面上、第二主表面上、以及多孔基材内。在一些实施例中,聚合材料可接枝到多 孔基材的表面上。在另一个实施例中,聚合材料可通过氢键、范德瓦尔斯相互作用、离子键等等而存在于多孔基材的孔的内部以及表面上。可聚合组合物中的光引发剂可引发可聚合物质的聚合。可聚合组合物可包含约 0. 001至约5.0重量%的光引发剂。一些合适的光引发剂可包括,例如,有机化合物、有机金 属化合物、无机化合物等等。自由基光引发剂的一些实例包括,例如,苯偶姻及其衍生物、苄 基缩酮、苯乙酮、苯乙酮衍生物、二苯甲酮和二苯甲酮衍生物、酰基膦氧化物等或它们的组 合。在一些实施例中,一些光引发剂(如,酰基膦氧化物)可吸收长波长的紫外线辐射、短 波长的紫外线辐射等或它们的组合。用于引发(甲基)丙烯酸酯的自由基聚合的示例性光引发剂,例如,包括苯偶姻 及其衍生物,例如α -甲基苯偶姻;α -苯基苯偶姻;α _烯丙基苯偶姻;α -苄基苯偶姻; 苯偶姻醚,例如联苯酰二甲基缩酮(可以例如商品名IRGACURE 651得自纽约州塔里敦市 (Tarrytown,NY)的汽巴特种化学品公司(Ciba Specialty Chemicals))、苯偶姻甲醚、苯 偶姻乙醚、苯偶姻正丁基醚;苯乙酮及其衍生物,例如2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙 酮(可以例如商品名DAR0CUR 1173得自汽巴特种化学品公司)以及1-羟基环己基苯基 酮(可以例如商品名IRGACURE 184得自汽巴特种化学品公司);2-甲基甲硫 基)苯基]-2-(4-吗啉基)-丨-丙酮(可以例如商品名IRGACURE 907得自汽巴特种化学 品公司);2-苄基-2-( 二甲基氨基)-144-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮(可以例如商品 名IRGA⑶RE369得自汽巴特种化学品公司)。其他可用的光引发剂包括2,2,5,5-四甲 基-4-羟基己-3-酮(pivaloin)乙基醚、茴香偶姻乙基醚;蒽醌类,例如蒽醌、2-乙基蒽 醌、1-氯蒽醌、1,4_ 二甲基蒽醌、1-甲氧基蒽醌、苯并蒽醌卤代甲基三嗪;二苯甲酮及其衍 生物;如上文所述的碘鐺盐和锍盐;钛络合物,例如双(、-2,4-环戊二烯-1-基)双[2, 6-二氟-3-(1Η-吡咯-1-基)苯基]钛(可以商品名CGI 784 DC也得自汽巴特种化学品 公司);卤代甲基硝基苯,例如4-溴甲基硝基苯;一-和双-酰基膦(可以例如IRGACURE 1700、IRGACURE 1800、IRGACURE 1850 和 DAR0CUR似65 得自汽巴特种化学品公司)。可选择可聚合组合物中的光引发剂以引发遍及多孔基材的厚度的至少一部分中 的可聚合物质的聚合。多孔基材的厚度从第一主表面延伸到第二主表面。当在第一主表面 暴露于紫外线辐射源时,光引发剂可引发可聚合物质的聚合,并且可延伸穿过多孔基材的 厚度的一部分。用于形成聚合材料的可聚合物质的引发可在穿过厚度到达第二主表面期间 降低。可聚合组合物中的可聚合物质(如,单体)可通过多种聚合路径聚合。具体地讲, 可聚合物质可通过化学键合(如自由基反应)附接到另一种可聚合物质上,从而通过已知 的聚合过程形成共价键。当经涂布的多孔基材中的可聚合物质与紫外线辐射源接触而聚合 时可形成非对称膜。多孔基材在利用可聚合组合物进行涂布之前的表面特性可不同于本文 所述的非对称膜的表面特性。相似地,具有官能团的非对称膜可具有不同于多孔基材的主 表面特性。例如,将聚合材料加入到多孔基材中,当与其他物质接触时(例如)通过包括氢 键、范德瓦尔斯相互作用、离子键等的相互作用,可提供反应性表面。在一些实施例中,可聚合组合物中的可聚合物质可为具有可自由基聚合基团的单 体。在一些实施例中,可聚合物质可具有可自由基聚合基团并且其上可具有附加官能团。可 自由基聚合基团可为烯键式不饱和基团,例如(甲基)丙烯酰基、丙烯酰基或乙烯基。可自 由基聚合基团,在暴露于紫外线辐射源时经光引发剂引发之后,可在多孔基材内聚合以形成聚合材料。可聚合物质的可自由基聚合基团与经涂布的多孔基材中的其他可聚合物质在 暴露于紫外线辐射时进行的反应,可导致在第一主表面处以及最接近第一主表面的开口或 孔内形成较高浓度的聚合材料(与非对称膜的第二主表面相比)。除了具有可自由基聚合基团之外,可聚合物质可含有第二或附加官能团。在一些 实施例中,第二官能团选自第二烯键式不饱和基团、开环基团(如,环氧基团、二氢唑酮基 团、以及氮丙啶基团)、异氰酸根基团、离子基团、氧化烯基团或它们的组合。可聚合物质的 第二或附加官能团可提供保留在多孔基材内的聚合材料的其他反应性或亲和力。在一些实 施例中,附加官能团可进行反应以在多孔基材和诸如其他物质之类的其他材料或具有至少 一个亲核基团的亲核化合物之间形成连接基团。附加官能团的存在可为非对称膜赋予所需的表面特性,例如对于某种类型的化合 物的亲和力。在一些实施例中,可聚合物质可包含离子基团,以使得含有聚合材料的非对称 膜可通常对于带相反电荷的化合物具有亲和力。即,具有带负电基团的化合物可被吸引到 具有含阳离子基团的聚合材料的非对称膜处,并且具有带正电基团的化合物可被吸引到具 有含阴离子基团的聚合材料的非对称膜处。此外,聚合材料的选择可为非对称膜的至少一 个主表面赋予亲水性,所述非对称膜在由可聚合组合物进行表面改性之前为疏水性的。在 一个实施例中,含有氧化烯基团的聚合材料可为非对称膜赋予亲水性。在其他实施例中,可聚合组合物中的合适可聚合物质可具有为烯键式不饱和基团 的可自由基聚合基团以及为离子基团的附加官能团。离子基团可带有正电荷、负电荷或它 们的组合。在一些合适离子物质的情况下,离子基团可根据PH条件而为中性的或带电荷。 此类型的物质通常用于赋予对一个或多个带有相反电荷的化合物的期望表面亲和力,或用 于降低对一个或多个带有类似电荷的化合物的亲和力。在其他实施例中,带有负电荷的合适离子型可聚合物质包括具有化学式I的(甲 基)丙烯酰胺磺酸或它们的盐。
O H
Il I
CH5=C-C-N-Y-SO-H
I1
R1
I在化学式I中,R1为氢或甲基;并且Y为直链的或支链的烯烃(如,具有1至10 个碳原子、1至6个碳原子或1至4个碳原子的烯烃)。符合化学式I的示例性离子物质包 括(但不限于)N-丙烯酰胺甲磺酸、2-丙烯酰胺乙磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基-1-丙磺酸 和2-甲基丙烯酰胺-2-甲基-1-丙磺酸。也可使用这些酸性物质的盐。这些盐的反离子 可为(例如)铵离子、钾离子、锂离子或钠离子。带有负电荷的其它合适的离子型可聚合物质包括磺酸,例如乙烯基磺酸和4-苯 乙烯磺酸;(甲基)丙烯酰胺膦酸,例如(甲基)丙烯酰胺烷基膦酸(如2-丙烯酰胺乙基膦 酸和3-甲基丙烯酰胺丙基膦酸);丙烯酸和甲基丙烯酸;以及羧基烷基(甲基)丙烯酸酯, 例如2-羧乙基丙烯酸酯、2-羧乙基甲基丙烯酸酯、3-羧基丙基丙烯酸酯和3-羧基丙基甲 基丙烯酸酯。另外其他合适的酸性物质包括如描述于美国专利No. 4,157,418 (HeiImarm等 人)中的(甲基)丙烯酰氨基酸。示例性的(甲基)丙烯酰氨基酸包括(但不限于)N-丙烯酰甘氨酸、N-丙烯酰天冬氨酸、N-丙烯酰-β -丙氨酸和2-丙烯酰胺乙醇酸。也可以使 用这些酸性物质中任何一种的盐。能够提供正电荷的其他离子型可聚合物质为具有化学式II的氨基(甲基)丙烯 酸酯或氨基(甲基)丙烯酰胺,或者它们的季铵盐。这些季铵盐的反离子通常为卤化物、硫 酸盐、磷酸盐、硝酸盐等等。
权利要求
1.一种形成非对称膜的方法,该方法包括 提供具有第一主表面和第二主表面的多孔基材;将可聚合组合物施加至所述多孔基材以提供经涂布的多孔基材,所述可聚合组合物包含i)至少一种可聚合物质;以及 )至少一种光引发剂;以及使所述经涂布的多孔基材暴露于峰值发射波长低于340nm的紫外线辐射源以聚合所 述可聚合物质来提供非对称膜,所述非对称膜具有保留在所述多孔基材内的聚合材料,所 述第一主表面处的所述聚合材料的浓度大于所述第二主表面处的所述聚合材料的浓度。
2.根据权利要求1所述的方法,该方法还包括在暴露于峰值发射波长低于340nm的紫 外线辐射源之后洗涤所述非对称膜。
3.根据权利要求1-2中的任一项所述的方法,其中所述多孔基材为微孔的。
4.根据权利要求1-3中的任一项所述的方法,其中所述多孔基材包括微孔的热致相分 离膜。
5.根据权利要求1所述的方法,其中所述多孔基材为亲水的。
6.根据权利要求1所述的方法,其中所述多孔基材为疏水的。
7.根据权利要求1所述的方法,其中所述多孔基材包括薄膜、非织造幅材、织造幅材、 纤维或它们的组合。
8.根据权利要求7所述的方法,其中所述多孔基材还包含颗粒。
9.根据权利要求7所述的方法,其中所述纤维为中空纤维。
10.根据权利要求1所述的方法,其中所述多孔基材包含聚烯烃、聚酰胺、氟化聚合物、 聚(醚)砜、纤维素、聚(醚)酰亚胺、聚丙烯腈、聚氯乙烯、陶瓷或它们的组合。
11.根据权利要求10所述的方法,其中所述多孔基材包含聚烯烃。
12.根据权利要求11所述的方法,其中所述聚烯烃包括聚乙烯或聚丙烯。
13.根据权利要求10所述的方法,其中所述多孔基材包含聚酰胺。
14.根据权利要求13所述的方法,其中所述聚酰胺包括尼龙6,6。
15.根据权利要求1所述的方法,其中施加操作包括模涂、辊涂、浸涂、喷涂、帘式涂布、 坡流涂布或它们的组合。
16.根据权利要求1-15中的任一项所述的方法,其中施加所述可聚合组合物包括浸渍 或浸透所述多孔基材。
17.根据权利要求1-15中的任一项所述的方法,其中施加所述可聚合组合物包括浸渍 或浸透所述多孔基材的厚度的一部分直至距所述第一主表面至少一微米。
18.根据权利要求1所述的方法,其中所述可聚合物质中的至少一种包含丙烯酸酯、 (甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺、苯乙烯类、烯丙基类物质、乙烯基醚或它们的组合。
19.根据权利要求18所述的方法,其中所述可聚合物质中的至少一种包含离子基团。
20.根据权利要求19所述的方法,其中所述离子基团包括磺酸或磺酸盐。
21.根据权利要求19所述的方法,其中所述离子基团包括胺或季铵盐。
22.根据权利要求19所述的方法,其中所述离子基团包括羧酸或羧酸盐。
23.根据权利要求19所述的方法,其中所述离子基团包括膦酸或膦酸盐。
24.根据权利要求19所述的方法,其中所述离子基团为带正电荷的、带负电荷的或它 们的组合。
25.根据权利要求18-24中的任一项所述的方法,其中所述可聚合物质中的至少一种包含离子基团。
26.根据权利要求25所述的方法,还包括至少一种含有非离子基团的可聚合物质。
27.根据权利要求116中的任一项所述的方法,其中所述可聚合组合物还包含溶剂。
28.根据权利要求1-27中的任一项所述的方法,其中暴露所述经涂布的多孔基材包括 惰性环境。
29.根据权利要求1所述的方法,其中所述峰值发射低于340nm的紫外线辐射源为窄带 宽的紫外线辐射源。
30.根据权利要求1所述的方法,其中所述紫外线辐射源包括多个单色辐射源。
31.根据权利要求30所述的方法,其中所述多个单色辐射源包括准分子灯源、低压汞 灯源、发光二极管、激光源或它们的组合。
32.根据权利要求1所述的方法,其中所述紫外线辐射源包括多个荧光辐射源。
33.根据权利要求四-32中的任一项所述的方法,其中所述紫外线辐射源包括单色辐 射源、荧光辐射源或它们的组合。
34.根据权利要求1所述的方法,其中所述紫外线辐射源具有范围为约140nm至约 320nm的峰值发射波长。
35.根据权利要求1所述的方法,其中所述紫外线辐射源具有范围为约200nm至约 300nm的峰值发射波长。
36.根据权利要求1所述的方法,其中所述非对称膜的第一主表面为亲水的,并且所述 非对称膜的第二主表面为疏水的。
37.根据权利要求1所述的方法,其中所述非对称膜的第一主表面为疏水的,并且所述 非对称膜的第二主表面为亲水的。
38.根据权利要求1所述的方法,其还包括将所述经涂布的多孔基材设置在透明的第 一层和第二层之间以形成多层结构,将所述透明的第一层设置为邻近于所述第一主表面, 并且将所述第二层设置为邻近于所述第二主表面,所述透明的第一层最接近所述紫外线辐 射源,并且其中使所述经涂布的多孔基材暴露于所述峰值发射波长低于340nm的紫外线辐 射源包括使所述多层结构暴露于紫外线辐射。
39.根据权利要求38所述的方法,其还包括在利用峰值发射波长低于340nm的所述紫 外线辐射源处理所述经涂布的多孔基材之后,从所述多层结构中移除所述透明的第一层和 所述第二层。
40.根据权利要求1所述的方法,其中所述可聚合组合物还包含交联剂。
41.一种非对称膜,其是利用权利要求1-40的中任一项所述的方法形成的。
全文摘要
本发明提供了形成非对称膜的方法。更具体地讲,提供了将可聚合物质施加至多孔基材以形成经涂布的多孔基材的方法。使该经涂布的多孔基材暴露于峰值发射波长低于340nm的紫外线辐射源,以聚合该可聚合物质,形成保留在该多孔基材内的聚合材料,以使得该第一主表面处的聚合材料的浓度高于该第二主表面处的聚合材料的浓度。
文档编号B01D71/40GK102131566SQ200980132610
公开日2011年7月20日 申请日期2009年5月13日 优先权日2008年6月30日
发明者丹尼尔·R·梅汉, 乔纳森·F·赫斯特, 周晋生, 德里克·J·德纳, 罗宾·E·赖特 申请人:3M创新有限公司