专利名称：制备消旋硒-甲基硒代半胱氨酸的方法
技术领域：
本发明涉及一种制备消旋竭-甲基硒代半胱氨酸的方法。
背景技术：
L-硒-曱基硒代半胱氨酸是一种广泛存在于大蒜、洋葱和椰菜等植物以及富 硒酵母中的天然含竭氨基酸，是第21种M酸-硒代半胱氨酸的衍生物。它具 有抗癌、抗氧化、抗衰老、提高免疫力、治疗心脑血管疾病、解重金属毒、预 防和治疗克山病、大骨节病等作用，可作为一种稳定、高效、安全的硒^t量元 素补充剂，广泛应用于医药和营养保健等方面。
消旋是L型氨基酸与D型M酸之间相互转化过程中的重要步骤，目前， 关于制备消旋硒-曱基硒代半胱氨酸的方法还没有报道。
发明内容
本发明的目的在于提供一种操作方便、成a低、适合工业化生产的制备 消旋硒-甲基硒代半胱氨酸的方法。
本发明通过以下步骤实现
将硒-曱基硒代半胱氨酸溶于冰醋酸或醋酸水溶液中，加入醛催化剂，加 热搅拌，进行消旋反应，监测旋光度，至旋光度为0，停止反应，减压蒸干溶 剂后得固体，用曱醇洗涤固体，抽滤，常温真空干燥，得消旋硒-曱基硒代半 胱氨酸。
所述醋酸水溶液的浓度为80°/。一100% 。
消旋反应温度为40。C—100°C 。
醛催化剂为水杨醛、正丁醛或正戊醛中的一种。
硒國曱基硒代半胱氨酸与搭催化剂的摩尔比为3—30 。
申请人在此之前申请的三个专利(ZL200610124942.6; 200710051362.3; 200710009544.4)中描述了硒-曱基硒代半胱氨酸的合成和酶法拆分方法，得到 了混旋、L型和D型硒-曱基硒代半胱氨酸。在此基础上，为了实现L型和D 型硒-曱基硒代半胱氨酸的相互转化，本发明公开了利用醛催化制备消旋硒-曱 基硒代半胱氨酸的方法。本发明具有操作方便、成本较低等优点，是一种适合 工业化生产消旋硒-曱基硒代半胱氨酸的方法。
具体实施例方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细说明，但应理解本发明的范围非仅 限于这些实施例的范围。 实施例1:
在装有回流冷凝管的1000ml三口瓶中加入0.3mol硒-曱基硒代半胱氨酸，
380。/。醋酸水溶液400ml， O.lmol水杨醛，升温至40。C，搅拌，进行消^^应，监 测旋光度，至旋光度为O,停止反应，减压蒸干溶剂后得固体，用曱醇洗涤固 体，抽滤，常温真空干燥，得消旋硒-曱基硒代半胱氨酸53g,收率97.07%。 实施例2:
在装有回流冷凝管的1000ml三口瓶中加入0.3mol硒-曱基硒代半胱氨酸， 80%醋酸水溶液400ml， O.Olmol水杨醛，升温至60。C，搅拌，进行消^t^应， 监测旋光度，至旋光度为O，停止反应，减压蒸千溶剂后得固体，用曱醇洗涤 固体，抽滤，常温真空干燥，得消旋硒-甲基硒代半胱氨酸52g,收率95.24%。 实施例3:
在装有回流冷凝管的1000ml三口瓶中加入0.3mol硒-曱基硒代半胱氨酸， 80%醋酸水溶液400ml， 0.03mol水杨醛，升温至80。C，搅拌，进行消》:t^应， 监测旋光度，至旋光度为O，停止反应，减压蒸干溶剂后得固体，用曱醇洗涤 固体，抽滤，常温真空干燥，得消旋硒-曱基硒代半胱氨酸52.4g,收率95.97%。 实施例4:
在装有回流冷凝管的1000ml三口瓶中加入0.3mol硒-曱基踊代半胱氨酸， 80%醋酸水溶液400ml, O.Olmol水杨醛，升温至100°C，搅拌，进行消旋反应， 监测旋光度，至旋光度为O，停止反应，减压蒸干溶剂后得固体，用曱醇洗涤 固体，抽滤，常温真空干燥，得消旋竭-曱基硒代半胱氨酸51g,收率93.41%。 实施例5:
在装有回流冷凝管的1000ml三口瓶中加入0.3mol硒-曱基竭代半胱氨酸， 100%醋酸水溶液400ml, O.lmol水杨醛，升温至40。C,搅拌，进行消旋反应， 监测旋光度，至旋光度为0，停止反应，减压蒸干溶剂后得固体，用曱醇洗涤 固体，抽滤，常温真空干燥，得消旋硒-甲基硒代半胱氨酸53g，收率97.07%。 实施例6:
在装有回流冷凝管的1000ml三口瓶中加入0.3mol硒-曱基石西代半胱氨酸， 90。/。醋酸水溶液400ml， O.Olmol水杨醛，升温至40。C,搅拌，进行消旋反应， 监测旋光度，至旋光度为0，停止反应，减压蒸干溶剂后得固体，用甲醇洗涤 固体，抽滤，常温真空干燥，得消旋硒-曱基硒代半胱氨酸53.2g，收率97.44%。 实施例7:
在装有回流冷凝管的1000ml三口瓶中加入0.3mol硒-曱基硒代半胱氨酸， 100%醋酸水溶液400ml, 0.015mol水杨醛，升温至100。C，搅拌，进行消旋反 应，监测旋光度，至旋光度为0，停止反应，减压蒸干溶剂后得固体，用甲醇 洗涤固体，抽滤，常温真空干燥，得消旋硒-曱基硒代半胱氨酸52.8g,收率 96.70%。 实施例8:
在装有回流冷凝管的1 OOOml三口瓶中加入0.3mol硒-曱基硒代半胱氨酸， 100%醋酸水溶液400ml, O.Olmol水杨醛，升温至100°C,搅拌，进行消旋反 应，监测旋光度，至旋光度为0，停止反应，减压蒸干溶剂后得固体，用曱醇洗涤固体，抽滤，常温真空干燥，得消旋硒-甲基竭代半胱氨酸51g,收率93.41%。 实施例9:
在装有回流冷凝管的1000ml三口瓶中加入0.3mol硒-曱基硒代半胱氨酸， 80。/。醋酸水溶液400ml， O.lmol正丁醛，升温至40。C，搅拌，进行消旋反应，监 测旋光度，至旋光度为O,停止反应，减压蒸干溶剂后得固体，用曱醇洗涤固 体，抽滤，常温真空干燥，得消旋竭-曱基硒代半胱氨酸54g,收率98.90%。 实施例10:
在装有回流冷凝管的1000ml三口瓶中加入0.3mol硒-曱基硒代半胱氨酸， 80%醋酸水溶液400ml， O.Olmol正丁醛，升温至40。C，搅拌，进行消旋反应， 监测旋光度，至旋光度为O，停止反应，减压蒸干溶剂后得固体，用甲醇洗涤 固体，抽滤，常温真空干燥，得消旋竭-曱基硒代半胱氨酸50.5g,收率92.49%。 实施例11:
在装有回流冷凝管的1000ml三口瓶中加入0.3mol硒-曱基竭代半胱氨酸， 900/。醋酸水溶液400ml， O.lmol正丁醛，升温至IOO'C，搅拌，进行消旋反应， 监测旋光度，至旋光度为O,停止反应，减压蒸干溶剂后得固体，用曱醇洗涤 固体，抽滤，常温真空干燥，得消旋竭-曱基硒代半胱氨酸53.3g，收率97.62%。 实施例12:
在装有回流冷凝管的1000ml三口瓶中加入0.3mol硒-甲基硒代半胱氨酸， 80%醋酸水溶液400ml， O.Olmol正丁醛，升温至60。C，搅拌，进行消旋反应， 监测旋光度，至旋光度为O，停止反应，减压蒸干溶剂后得固体，用曱醇洗涤 固体，抽滤，常温真空干燥，得消旋硒-曱基硒代半胱氨酸50.9g，收率93.22%。 实施例13:
在装有回流冷凝管的1000ml三口瓶中加入0.3mol硒-曱基竭代半胱氨酸， 100%醋酸水溶液400ml, O.lmol正丁醛，升温至40。C,搅拌，进行消旋反应， 监测旋光度，至旋光度为O,停止反应，减压蒸干溶剂后得固体，用曱醇洗涤 固体，抽滤，常温真空干燥，得消旋硒-甲基硒代半胱氨酸52g,收率95.24%。 实施例14:
在装有回流冷凝管的1000ml三口瓶中加入0.3mol硒-曱基竭代半胱氨酸， 100%醋酸水溶液400ml, O.Olmol正丁醛，升温至40。C，搅拌，进行消旋反应， 监测旋光度，至旋光度为0，停止反应，减压蒸干溶剂后得固体，用曱醇洗涤 固体，抽滤，常温真空干燥，得消旋硒-曱基硒代半胱氨酸50g，收率91.58%。 实施例15:
在装有回流冷凝管的1000ml三口瓶中加入0.3mol硒-甲基硒代半胱氨酸， 100%醋酸水溶液400ml, O.lmol正丁醛，升温至80。C,搅拌，进行消旋反应， 监测旋光度，至旋光度为0，停止反应，减压蒸干溶剂后得固体，用曱醇洗涤 固体，抽滤，常温真空干燥，得消旋硒-甲基硒代半胱氨酸49.8g，收率91.21%。 实施例16:
在装有回流冷凝管的1000ml三口瓶中加入0.3mol硒-曱基硒代半胱氨酸，100。/。醋酸水溶液400ml， 0.015mol正丁醛，升温至100。C，搅拌，进行消旋反 应，监测旋光度，至旋光度为O，停止反应，减压蒸干溶剂后得固体，用甲醇 洗涤固体，抽滤，常温真空干燥，得消旋硒-曱基硒代半胱氨酸48.8g,收率 89.38%。 实施例17:
在装有回流冷凝管的1000ml三口瓶中加入0.3mol硒-曱基硒代半胱氨酸， 80。/o醋酸水溶液400ml， O.lmol正戊醛，升温至40。C,搅拌，进行消旋反应，监 测旋光度，至旋光度为O,停止反应，减压蒸干溶剂后得固体，用曱醇洗涤固 体，抽滤，常温真空干燥，得消旋竭-曱基硒代半胱氨酸52.1g，收率95.42%。 实施例18:
在装有回流冷凝管的1000ml三口瓶中加入0.3mol硒-曱基硒代半胱氨酸， 80%醋酸水溶液400ml， O.Olmol正戊醛，升温至40。C，搅拌，进行消旋反应， 监测旋光度，至旋光度为O,停止反应，减压蒸干溶剂后得固体，用曱醇洗涤 固体，抽滤，常温真空干燥，得消旋硒-曱基硒代半胱氨酸50.7g，收率92.86%。 实施例19:
在装有回流冷凝管的1000ml三口瓶中加入0.3mol硒-曱^S代半胱氨酸， 800/o醋酸水溶液400ml， O.lmol正戊醛，升温至100。C,搅拌，进行消旋反应， 监测旋光度，至旋光度为O，停止反应，减压蒸千溶剂后得固体，用曱醇洗涤 固体，抽滤，常温真空干燥，得消旋硒-曱基硒代半胱氨酸50.4g，收率92.31%。 实施例20:
在装有回流冷凝管的1000ml三口瓶中加入0.3mol硒-曱基硒代半胱氨酸， 80%醋酸水溶液400ml, O.Olmol正戊醛，升温至80。C,搅拌，进4亍消i走反应， 监测旋光度，至旋光度为O,停止反应，减压蒸千溶剂后得固体，用曱醇洗涤 固体，抽滤，常温真空干燥，得消旋硒-曱基硒代半胱氨酸53.3g,收率97.62%。 实施例21:
在装有回流冷凝管的1000ml三口瓶中加入0.3mol硒-曱基竭代半胱氨酸， 100%醋酸水溶液400ml, 0.03mol正戊醛，升温至40。C,搅拌，进行消旋反应， 监测旋光度，至旋光度为0，停止反应，减压蒸干溶剂后得固体，用曱醇洗涤 固体，抽滤，常温真空干燥，得消旋硒-曱基硒代半胱氨酸48.9g，收率89.56%。 实施例22:
在装有回流冷凝管的1000ml三口瓶中加入0.3mol硒-曱基硒代半胱氨酸， 100%醋酸水溶液400ml, O.Olmol正戊醛，升温至60。C,搅拌，进行消旋反应， 监测旋光度，至旋光度为0，停止反应，减压蒸千溶剂后得固体，用曱醇洗涤 固体，抽滤，常温真空干燥，得消旋硒-曱基硒代半胱氨酸50.2g，收率91.94°/。。 实施例23:
在装有回流冷凝管的1000ml三口瓶中加入0.3mol硒-曱基硒代半胱氨酸， 100%醋酸水溶液400ml, O.lmol正戊醛，升温至100°C,搅拌，进行消旋反应， 监测旋光度，至旋光度为O，停止反应，减压蒸干溶剂后得固体，用曱醇洗涤
6固体，抽滤，常温真空干燥，得消旋竭-曱基硒代半胱氨酸49.8g，收率91.21%。 实施例24:
在装有回流冷凝管的1000ml三口瓶中加入0.3mol硒-曱基硒代半胱氨酸， 100%醋酸水溶液400ml, 0.015mol正戊醛，升温至100。C，搅拌，进行消旋反 应，监测旋光度，至旋光度为O，停止反应，减压蒸干溶剂后得固体，用曱醇 洗涤固体，抽滤，常温真空干燥，得消旋硒-曱基硒代半胱氨酸49.3g，收率 卯.29%。
权利要求
1、一种制备消旋硒-甲基硒代半胱氨酸的方法，其特征在于将硒-甲基硒代半胱氨酸溶于冰醋酸或醋酸水溶液中，加入醛催化剂，加热搅拌反应，监测旋光度，至旋光度为0，停止反应，减压蒸干溶剂后得固体，用甲醇洗涤固体，抽滤，常温真空干燥，得消旋硒-甲基硒代半胱氨酸。
2、 如权利要求1所述的制备消旋硒-甲基硒代半胱氨酸的方法，其特征在于 所述醋酸水溶液的浓度为80%~100% 。
3、 如权利要求1所述的制备消旋硒-甲基硒代半胱氨酸的方法，其特征在于 消i走反应温度为40°C_100°C。
4、 如权利要求1所述的制备消旋硒-曱基硒代半胱氨酸的方法，其特征在于 所述醛催化剂为水杨醛、正丁醛或正戊醛中的一种。
5、 如权利要求1所述的制备消旋硒-甲基竭代半胱氨酸的方法，其特征在于 硒-甲基硒代半胱氨酸与醛催化剂的摩尔比为3—30 。
全文摘要
本发明公开了一种利用醛催化制备消旋硒-甲基硒代半胱氨酸的方法。该方法步骤如下将硒-甲基硒代半胱氨酸溶于冰醋酸或醋酸水溶液中，加入醛催化剂，加热搅拌反应，监测旋光度，至消旋完毕，停止反应，减压蒸干溶剂后得固体，用甲醇洗涤固体，抽滤，常温真空干燥，得消旋硒-甲基硒代半胱氨酸。该方法操作方便、成本较低、适合工业化生产消旋硒-甲基硒代半胱氨酸。
文档编号B01J31/02GK101591279SQ20091011558
公开日2009年12月2日 申请日期2009年6月25日 优先权日2009年6月25日
发明者刘建群, 尹家琪, 张小平, 田绍勇 申请人:江西川奇药业有限公司