专利名称：：用于对羧基苯甲醛加氢过程的Pd/TiO<sub>2</sub>催化剂的制备方法
技术领域：
：本发明涉及一种用于加氢反应的Pd/Ti02催化剂的制备方法，特别涉及用于高温高压下对羧基苯甲醛加氢过程的负载型Pd/Ti02催化剂的制备方法。
背景技术：
：精对苯二甲酸(PTA)是一种十分重要的有机化工原料，其下游加工产品主要是聚酯纤维、聚酯薄膜、包装瓶以及PET工程塑料等。在以对二甲苯(PX)液相氧化生产的粗对苯二甲酸(CTA)中，一般含有20003000jxg/g的主要杂质对羧基苯甲醛(4-CBA)，由于其醛基比较活泼，会影响聚酯纤维的色泽，需要在270285'C高温下采用加氢精制的方法将4-CBA转化成易溶于热水的对甲基苯甲酸等，精制后的粗对苯二甲酸含有25pg/g的4-CBA，以满足聚酯生产的需要。粗对苯二甲酸加氢精制一般采用Pd/C催化剂，美国专利US4415479、US4476242和US4605763中详细介绍了4-CBA加氢Pd/C催化剂的制备以及Pd/C催化剂的活性、选择性等方面的问题。4-CBA加氢Pd/C催化剂的制备基本上是釆用浸渍法，首先将活性炭用强酸浸泡处理，然后过滤、水洗、烘干。将PdCl2用盐酸加热溶解成H2PdCU溶液，在活性炭中加入一定的水，边搅拌边滴H2PdCl4、NaOH和甲醛溶液，静置、过滤、水洗固体至中性；或直接将活性炭在PdCl2溶液中浸泡24h，然后用氢气进行还原。Pd/C催化剂虽然活性高，但活性炭作为Pd/C催化剂的载体，主要缺点在于确定它们的规格困难、每批活性炭的性能重复性难保证，催化剂强度较差、堆密度小，在苛刻条件下的催化性能不太稳定。为克服上述缺点，已有一些以SiC、炭纤维、CCM(炭-炭复合材料)、Ti02等作为载体的粗对苯二甲酸加氢精制钯催化剂的研究。但总的来讲，粗对苯二甲酸加氢精制催化剂的非活性炭载体的研究报道仍很少。在专利WO200671407中，BP公司申请了以SiC作为载体的用于粗对苯二甲酸加氢精制过程的Pd/SiC催化剂，但SiC载体制备过程中能耗高(9001400°C)，催化剂成本高。中国专利CN1695805采用气相催化热裂解低碳链有机物的方式制备了用于对苯二甲酸加氢精制的以纳米碳纤维为载体的催化剂，碳纤维生产过程复杂，生产成本高，且成型过程困难，载体强度差、磨耗高，负载后的催化剂性能不能满足对苯二甲酸加氢精制的要求。JhimgSH等报道的以CCM(炭-炭复合材料)作为载体制备的粗对苯二甲酸加氢精制催化剂(AppliedCatalysisA:General,2002,225:131—139)也存在与碳纤维相同的缺陷。以Ti02作为载体开发的催化剂具有活性高、低温活性好、热稳定性佳、抗中毒性强、耐酸碱等特点，并能与贵金属之间会发生"强相互作用"(SMSI),Ti02载体也因此被誉为继Si02、Ab03之后的"第三代载体"。美国专利US5387726以二氧化钛作为载体制备了对羧基苯甲醛选择性加氢的Pd/Ti02催化剂，在反应温度150'C、H2分压lMPa、4-CBA的初始浓度1.0%的条件下，反应1h后4-CBA转化率最高可达99.8%;但该催化剂的高温活性欠佳，当反应温度提高到270'C时，4-CBA转化率降低到90.1%。Amoco公司申请了两项以二氧化钛作为载体的Pd/Ti02催化剂专利US5616792和US5756833，在催化提纯和回收二羧基芳香族酸中取得了良好的催化效果，降低了粗对苯二甲酸溶液中4-CBA的含量。在反应温度277。C、压力7.2MPa、4-CBA初始含量2944ng/g的条件下，4-CBA的转化率可达98.1。/Q。在以上美国专利中Pd/Ti02催化剂的高温活性较差，且均未提到Pd/Ti02催化剂在高温高压水相环境中抗压强度的变化情况。Pd/Ti02催化剂中的Ti02载体是一种脆性材料，当催化剂用于高温高压下的液相加氢反应时，催化剂孔内的液相发生膨胀，使催化剂产生微裂纹，显著降低催化剂的抗压强度。目前还没有解决这一问题的报道。
发明内容针对现有技术中对羧基苯甲醛加氢过程的Pd/Ti02催化剂在高温高压水相环境中抗压强度显著降低，以及催化剂的高温活性较差等缺点，本发明提供一种用于对羧基苯甲醛加氢反应的高抗压强度和高活性Pd/Ti02催化剂的制备方法。本发明的技术方案如下一种用于对羧基苯甲醛加氢过程的Pd/Ti02催化剂，该催化剂是以磨碎无碱玻璃纤维掺杂、含钛前驱物表面修饰后的Ti02成型物为载体，负载活性组分金属Pd，催化剂中金属？(1的含量为0.21.0%，所述的含钛前驱物可以是钛酸四丁酯、钛酸异丙酯、钛酸乙酯中的任一种或其组合。上述的催化剂，所述的磨碎无碱玻璃纤维是单丝直径为515pm，长径比为530的无碱玻璃纤维。一种制备上述催化剂的方法，它由以下步骤组成步骤1.将①磨碎无碱玻璃纤维质量份数0.25份、②Ti02粉体质量份数20份、③水质量份数820份、作为粘结剂的甲基纤维素质量份数0.13份、作为胶溶剂的硝酸质量份数0.12份混合后，捏合均匀；然后挤出成型，切成56mm的长条，所述的长条干燥后，经600800'C焙烧l10h，得到磨碎无碱玻璃纤维掺杂的Ti02成型物载体，步骤2.将含钛前驱物溶于15倍体积的无水乙醇中，得到均匀透明的溶液，步骤3.将步骤1所得的Ti02成型载体浸渍等体积的步骤2所得的含钛前驱物的醇溶液，浸渍时间为l10h;经千燥得到含钛前驱物表面修饰的Ti02成型载体，步骤4.将步骤3所得的表面修饰后的Ti02成型载体浸渍或喷涂含Pd化合物的溶液，使含钯化合物负载于TK)2成型载体，得到催化剂前体，步骤5.将步骤4所得的催化剂前体干燥后，在300600。C焙烧l10h，然后在30300'C用氢气还原，即得用于对羧基苯甲醛加氢过程的Pd/Ti02催化剂。上述的催化剂制备方法，所述的磨碎无碱玻璃纤维的掺杂方式为以下几种方式的任一种或其组合(1)先将①磨碎无碱玻璃纤维、②Ti02粉体、③含有水、粘结剂甲基纤维素和胶溶剂硝酸的凝胶直接混合，再进行捏合；(2)先将①磨碎无碱玻璃纤维和②Ti02粉体混合，再与③含有水、粘结剂甲基纤维素、胶溶剂硝酸的凝胶混合，最后进行捏合；(3)先将①磨碎无碱玻璃纤维与③含有水、粘结剂甲基纤维素、胶溶剂硝酸的凝胶混合，再与②Ti02粉体混合，最后进行捏合；(4)先将②Ti02粉体和③含有水、粘结剂甲基纤维素、胶溶剂硝酸的凝胶混合，再与①磨碎无碱玻璃纤维混合，最后进行捏合；(5)先将②Ti02粉体、③含有水、粘结剂甲基纤维素、胶溶剂硝酸的凝胶直接混合，在捏合过程中加入①磨碎无碱玻璃纤维；上述的催化剂制备方法，所述的Ti02粉体的颗粒直径为20100nm。上述的催化剂制备方法，所述的含Pd化合物可取自氯化钯、醋酸钯、硝酸钯、氯钯酸或氯钯酸铵的配合物中的一种或其组合，含Pd化合物的溶液的浓度一般为0.110%。这些是本
技术领域：
的技术人员所熟知的。相对于现有技术来说，本发明的改进之处是将高弹性、高强度的磨碎无碱玻璃纤维掺杂到Ti02成型载体中，当催化剂用于高温高压下的液相加氢反应时，产生的微裂纹扩展遇到高强度无碱玻璃纤维时，在裂纹尖端附近无碱玻璃纤维与催化剂基体界面上存在较大的剪切应力，极易造成无碱玻璃纤维与界面的分离开裂，使得裂纹沿界面扩展，无碱玻璃纤维可以从基体中拔出，因界面摩擦而消耗外界载荷的能量。沿界面扩展达一定距离后，裂纹会穿过或绕过无碱玻璃纤维继续在基体材料中进行扩展，无碱玻璃纤维在裂纹面之间形成的桥联在裂纹尖端产生闭合应力降低了裂纹尖端的应力场强度因子，从而提高了催化剂在高温高压下水相环境中的抗压强度。与现有技术相比，本发明的优点还在于Ti02成型载体以磨碎无碱玻璃纤维掺杂后，进一步以含钛前驱物醇溶液对载体进行表面修饰，能够增加Ti02载体表面与含钯化合物的亲和作用力，防止Pd在高温下的聚集，从而提高了催化剂的加氢性能。本发明的催化剂的抗压强度为110160N/cm,反应前后催化剂的抗压强度降低13%以内，而且还可以进一步縮小抗压强度降低的比例。在高温高压水相环境中，催化剂的加氢活性高，对羧基苯甲醛的转化率高于99.0%。本发明的制备方法工艺简单，且采用的方法不会对催化剂产生任何负面影响，适宜工业化生产。具体实施例方式下面通过实施例进一步描述本发明的技术特征，但不局限于实施例。在实施例和比较例中，催化剂的活性评价在1L磁力搅拌高压反应釜中进行，釜中加入4-CBA0.7g，去离子水700ml，l.Og催化剂装填在特制的催化剂框中，催化反应温度为280°C，H2分压0.6MPa，反应时间1.0h。加氢后的4-CBA含量采用岛津LC-10高效液相色谱仪(C18柱，流动相为质量分数10%的CH3CN和0.25mol/L的NH4H2P04，流量1ml/min，检测波长240nm，进样量15wL)进行分析，外标法定量。催化剂的活性以4-CBA的转化率来计算。^"啦—反应前4-CBA含量—反应后4-CBA含量，一转化率--口^A^且-x100%反应刖4-CBA含量催化剂的抗压强度按化工行业标准HG/T2782-1996规定的技术要求，以40次测定结果的算术平均值来计算。实施例1(1)将l份磨碎无碱玻璃纤维加入到20份TiO2粉体中，在高速粉碎机上混合30min。将1份粘结剂甲基纤维素加入到10份85'C的去离子水中，待甲基纤维素溶胀后，冷却至室温，再加入0.3份胶溶剂硝酸，搅拌均匀，形成凝胶。将所得凝胶加入到上述无碱玻璃纤维和Ti02的粉体中，在捏合机上捏合lh后，用挤条机挤出成型(挤出物直径1.5mm)，切成56mm的长条，再在100'C干燥10h,以2.5°C/min的升温速率升温至700'C并恒温5h后制得磨碎无碱玻璃纤维掺杂的Ti02成型载体。(2)按含钛前驱物钛酸四丁酯与无水乙醇体积份数比为1:1，将钛酸四丁酯加入到无水乙醇中，搅拌30min，得到均匀透明的溶液。(3)将上述(l)所得的Ti02成型载体浸渍等体积的(2)所得的钛酸四丁酯的醇溶液，浸渍时间为1h;经100'C干燥得到含钛前驱物表面修饰的Ti02成型载体。(4)将(3)所得的Ti02成型载体浸渍或喷涂含PdCl2的溶液，使含钯化合物负载于Ti02成型载体，得到催化剂前体；(5)将(4)所得的催化剂前体经100X:干燥，50(TC焙烧4h，200。C氢气还原获得用于对羧基苯甲醛加氢过程的0.5WPd/Ti02催化剂。实施例2按含钛前驱物钛酸异丙酯与无水乙醇体积份数比为1:3,将钛酸异丙酯加入到无水乙醇中，搅拌30min，得到均匀透明的溶液。其它步骤同实施例1,制得本发明的0，/。Pd/Ti02催化剂。实施例3按含钛前驱物钛酸乙酯与无水乙醇体积份数比为1:5，将钛酸乙酯加入到无水乙醇中，搅拌30min，得到均匀透明的溶液。其它步骤同实施例1，制得本发明的0.5%Pd/TiO2催化剂。实施例4将5份磨碎无碱玻璃纤维加入到20份Ti02粉体中，在高速粉碎机上混合30min。其它步骤同实施例1，制得本发明的0.5c/。Pd/TiO2催化剂。实施例5将1份粘结剂甲基纤维素加入到10份85'C的去离子水中，待甲基纤维素溶胀后，冷却至室温，再加入0.3份胶溶剂硝酸，搅拌均匀，形成凝胶。将0,2份磨碎无碱玻璃纤维、20份TiO2粉体和上述凝胶直接混合，然后在捏合机上捏合lh后，用挤条机挤出成型(挤出物直径1.5mm),切成56mm的长条，再在100'C干燥10h，以2.5'C/min的升温速率升温至800'C并恒温5h后制得本发明的无碱玻璃纤维掺杂的Ti02成型载体。其它步骤同实施例l，制得本发明的0.5"/。Pd/TiO2催化剂。实施例6(1)将1份磨碎无碱玻璃纤维和1份粘结剂甲基纤维素加入10份85'C的去离子水中，待甲基纤维素溶胀后，冷却至室温，再加入0.3份胶溶剂硝酸，搅拌均匀，形成凝胶。将所得凝胶加入到20份TiO2粉体粉体中，在捏合机上捏合lh后，用挤条机挤出成型(挤出物直径3.0mm)，切成56mm的长条，再在100'C干燥10h，以2.5tVmin的升温速率升温至700'C并恒温5h后制得本发明的无碱玻璃纤维掺杂的Ti02成型载体。(2)按含钛前驱物将钛酸四丁酯与无水乙醇体积份数比为1:3，将钛酸四丁酯加入到无水乙醇中，搅拌30min,得到均匀透明的溶液。(3)将上述(l)所得的Ti02成型载体浸渍等体积的(2)所得的钛酸四丁酯的醇溶液，浸渍时间为10h;经100'C干燥得到含钛前驱物表面修饰的Ti02成型载体。(4)将(3)所得的Ti02成型载体浸渍或喷涂含PdCl2的溶液，使含钯化合物负载于Ti02成型载体，得到催化剂前体；(5)将(4)所得的催化剂前体经100。C干燥，300。C焙烧5h，100。C氢气还原获得用于对羧基苯甲醛加氢过程的0.5c/。Pd/Ti02催化剂。实施例7(1)将1份粘结剂甲基纤维素加入到10份85'C的去离子水中，待甲基纤维素溶胀后，冷却至室温，再加入0.3份胶溶剂硝酸，搅拌均匀，形成凝胶。先将所得凝胶与20份Ti02粉体混合，再与1份磨碎无碱玻璃纤维混合，在捏合机上捏合lh后，用挤条机挤出成型(挤出物直径3.0mm),切成56mm的长条，再在100'C干燥10h，以2.5'C/min的升温速率升温至600。C并恒温5h后制得磨碎无碱玻璃纤维掺杂的Ti02成型载体。(2)按含钛前驱物钛酸四丁酯和钛酸异丙酯与无水乙醇体积份数比为1:3，将钛酸四丁酯和钛酸异丙酯(二者体积份数比为l:l)加入到无水乙醇中，搅拌30min，得到均匀透明的溶液。(3)将上述(l)所得的Ti02成型载体浸渍等体积的(2)所得的钛酸四丁酯和钛酸异丙酯的醇溶液，浸渍时间为1h;经100'C干燥得到含钛前驱物表面修饰的Ti02成型载体。(4)将(3)所得的Ti02成型载体浸渍或喷涂含PdCl2的溶液，使含钯化合物负载于Ti02成型载体，得到催化剂前体；(5)将(4)所得的催化剂前体经IO(TC干燥，60(TC焙烧2h，300'C氢气还原获得用于对羧基苯甲醛加氢过程的0.2y。Pd/Ti02催化剂。实施例8(1)将1份粘结剂甲基纤维素加入到10份85'C的去离子水中，待甲基纤维素溶胀后，冷却至室温，再加入0.3份胶溶剂硝酸，搅拌均匀，形成凝胶。先将所得凝胶与20份Ti02粉体直接混合，在捏合过程中加入1份磨碎无碱玻璃纤维。捏合lh后，用挤条机挤出成型(挤出物直径1.5mm)，切成56mm的长条，再在IO(TC干燥10h，以2.5°C/min的升温速率升温至750"C并恒温5h后制得磨碎无碱玻璃纤维掺杂的1102成型载体。(2)按含钛前驱物钛酸四丁酯和钛酸乙酯与无水乙醇体积份数比为1:3，将钛酸四丁酯和钛酸乙酯(二者体积份数比为l:l)加入到无水乙醇中，搅拌30min，得到均匀透明的溶液。(3)将上述(l)所得的Ti02成型载体浸渍等体积的(2)所得的钛酸四丁酯和钛酸乙酯的醇溶液，浸渍时间为5h;经100'C干燥得到含钛前驱物表面修饰的Ti02成型载体。(4)将(3)所得的Ti02成型载体浸渍或喷涂含PdCl2的溶液，使含钯化合物负载于Ti02成型载体，得到催化剂前体；(5)将(4)所得的催化剂前体经10(TC干燥，400。C焙烧6h，100。C氢气还原获得用于对羧基苯甲醛加氢过程的1.0WPd/TiO2催化剂。对比例1与实施例l相比较，Ti02成型载体不采用磨碎无碱玻璃纤维掺杂，但采用含钛前驱物进行表面修饰。将1份粘结剂甲基纤维素加入到10份85'C的去离子水中，待甲基纤维素溶胀后，冷却至室温，再加入0.3份胶溶剂硝酸，搅拌均匀，形成凝胶。将所得凝胶加入到20份Ti02的粉体中，在捏合机上捏合lh后，用挤条机挤出成型(挤出物直径1.5mm)，切成56mm的长条，再在100'C干燥10h，以2.5°C/min的升温速率升温至700'C并恒温5h后制得Ti02成型载体。其它步骤同实施例l，制得本比较例的0.5。/。Pd/TiO2催化剂。对比例2与实施例l相比较，Ti02成型载体采用磨碎无碱玻璃纤维掺杂，但不采用含钛前驱物进行表面修饰。将1份磨碎无碱玻璃纤维加入到20份Ti02粉体中，在高速粉碎机上混合30min。将1份粘结剂甲基纤维素加入到10份85'C的去离子水中，待甲基纤维素溶胀后，冷却至室温，再加入0.3份胶溶剂硝酸，搅拌均匀，形成凝胶。将所得凝胶加入到上述无碱玻璃纤维和Ti02的粉体中，在捏合机上捏合lh后，用挤条机挤出成型(挤出物直径1.5mm)，切成56mm的长条，再在100'C干燥10h，以2.5°C/min的升温速率升温至700"C并恒温5h后制得磨碎无碱玻璃纤维掺杂的Ti02成型载体。将所得载体浸渍或喷涂含PdCb的溶液，使含钯化合物负载于Ti02成型载体得到催化剂前体；所得的催化剂前体经100。C干燥，500'C焙烧4h，200t:氢气还原制得本比较例的0.5MPd/Ti02催化剂。对比例3与实施例l相比较，Ti02成型载体既不采用磨碎无碱玻璃纤维掺杂，也不采用含钛前驱物进行表面修饰。将1份粘结剂甲基纤维素加入到10份85'C的去离子水中，待甲基纤维素溶胀后，冷却至室温，再加入0.3份胶溶剂硝酸，搅拌均匀，形成凝胶。将所得凝胶加入到20份Ti02的粉体中，在捏合机上捏合lh后，用挤条机挤出成型(挤出物直径1.5mm)，切成56mm的长条，再在100'C干燥10h，以2.5。C/min的升温速率升温至700。C并恒温5h后制得Ti02成型载体。将所得载体浸渍或喷涂含PdCl2的溶液，使含钯化合物负载于Ti02成型载体得到催化剂前体；所得的催化剂前体经100'C干燥，500'C焙烧4h，200'C氢气还原制得本比较例的0.5。/。Pd/Ti02催化剂。对比例4本对比实例是按US5387726A描述的方法制备催化剂。将0.7份粘结剂甲基纤维素，0.3份胶溶剂乳酸，溶于12份去离子水中形成凝胶。将所得凝胶加入到20份TiO2的粉体中，在捏合机上捏合lh后，用挤条机挤出成型(挤出物直径3.0mm)，切成56mm的长条，再在70'C干燥24h，以2.5'C/min的升温速率升温至700'C并恒温5h后制得Ti02成型载体。将所得载体浸渍或喷涂含PdCl2的溶液，使含钯化合物负载于Ti02成型载体得到催化剂前体；所得的催化剂前体经120°C干燥，400°C焙烧4h，280°C氢气还原制得本比较例的0.5%Pd/TiO2催化剂。测定上述各实施例和对比例得到的催化剂的抗压强度，并对催化剂进行活性评价，其结果见表l。表1催化剂的活性及反应前后的抗压强度<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>权利要求1.一种用于对羧基苯甲醛加氢过程的Pd/TiO2催化剂，其特征是该催化剂是以磨碎无碱玻璃纤维掺杂、含钛前驱物表面修饰后的TiO2成型物为载体，负载活性组分金属Pd，催化剂中金属Pd的质量含量为0.2～1.0％，所述的含钛前驱物可以是钛酸四丁酯、钛酸异丙酯、钛酸乙酯中的任一种或其组合。2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征是所述的磨碎无碱玻璃纤维是单丝直径为515pm，长径比为530的无碱玻璃纤维。3.—种制备权利要求1所述催化剂的方法，其特征是它由以下步骤组成步骤1.将①磨碎无碱玻璃纤维质量份数0.25份、②Ti02粉体质量份数20份、③水质量份数820份、作为粘结剂的甲基纤维素质量份数0.13份、作为胶溶剂的硝酸质量份数0.12份混合后，在捏合机上捏合均匀；将捏合后的物料在挤条机上挤出成型，切成56mm的长条，所述的长条干燥后，经600800'C焙烧110h，得到磨碎无碱玻璃纤维掺杂的Ti02成型物载体，步骤2.将含钛前驱物溶于15倍体积的无水乙醇中，得到均匀透明的溶液，步骤3.将步骤1所得的Ti02成型载体浸渍等体积的步骤2所得的含钛前驱物的醇溶液，浸渍时间为l10h;经干燥得到含钛前驱物表面修饰的Ti02成型载体，步骤4.将步骤3所得的表面修饰后的Ti02成型载体浸渍或喷涂含Pd化合物的溶液，使含钯化合物负载于Ti02成型载体，得到催化剂前体，步骤5.将步骤4所得的催化剂前体干燥后，在300600'C焙烧l10h,然后在30300。C用氢气还原，即得用于对羧基苯甲醛加氢过程的Pd/Ti02催化剂。4.根据权利要求3所述的催化剂制备方法，其特征是所述的磨碎无碱玻璃纤维的掺杂方式为以下几种方式的任一种或其组合(1)先将①磨碎无碱玻璃纤维、②Ti02粉体、③含有水、粘结剂甲基纤维素和胶溶剂硝酸的凝胶直接混合，再进行捏合；(2)先将①磨碎无碱玻璃纤维和②Ti02粉体混合，再与③含有水、粘结剂甲基纤维素、胶溶剂硝酸的凝胶混合，最后进行捏合；(3)先将①磨碎无碱玻璃纤维与③含有水、粘结剂甲基纤维素、胶溶剂硝酸的凝胶混合，再与②Ti02粉体混合，最后进行捏合；(4)先将②Ti02粉体和③含有水、粘结剂甲基纤维素、胶溶剂硝酸的凝胶混合，再与①磨碎无碱玻璃纤维混合，最后进行捏合；(5)先将②Ti02粉体、③含有水、粘结剂甲基纤维素、胶溶剂硝酸的凝胶直接混合,在捏合过程中加入①磨碎无碱玻璃纤维；5.根据权利要求3所述的催化剂制备方法，其特征是所述的Ti02粉体的颗粒直径为20100^m。6.根据权利要求3所述的催化剂制备方法，其特征是所述的含Pd化合物可取自氯化钯、醋酸钯、硝酸钯、氯钯酸或氯钯酸铵的配合物中的一种或其组合。全文摘要一种用于对羧基苯甲醛加氢过程的Pd/TiO<sub>2</sub>催化剂，该催化剂是以磨碎无碱玻璃纤维掺杂、含钛前驱物表面修饰后的TiO<sub>2</sub>成型物为载体，负载活性组分金属Pd，催化剂中金属Pd的含量为0.2～1.0％，所述的含钛前驱物可以是钛酸四丁酯、钛酸异丙酯、钛酸乙酯中的任一种或其组合。本发明的催化剂的抗压强度为110～160N/cm，反应前后催化剂的抗压强度降低13％以内，在高温高压水相环境中，催化剂的加氢活性高，对羧基苯甲醛的转化率高于99.0％。本发明催化剂的制备方法工艺简单，且采用的方法不会对催化剂产生任何负面影响，适宜工业化生产。文档编号B01J23/42GK101347726SQ20081012451公开日2009年1月21日申请日期2008年8月22日优先权日2008年8月22日发明者卞伯同,堵文斌,姚小利,曾崇余,李晓强,柏基业,洋汪,王继元,陈韶辉申请人:中国石化扬子石油化工有限公司