专利名称：三(三苯基膦)氯化铑的微波合成方法
技术领域：
本发明涉及的是一种三(三苯基膦)氯化铑的微波合成方法。
背景技术：
三(三苯基膦)氯化铑是由诺贝尔化学奖获得者、英国G. Wilkinson于1965年发现的 第一个用作均相溶液中氢化催化剂的配位化合物。作为不饱和有机分子加氢催化剂，能够 在温和条件下进行催化加氢、醛脱羰基、丙稀的局部取代等反应，广泛应用于烯烃选择性 加氢、羰基化、甲酰化反应。
合成三(三苯基膦)氯化铑传统工艺是在1967年由0sborn， J.等报道(iy70T^ 5>/7". 10， 67)，存在溶剂用量大，收率不高等不足。荷兰专利NL6602062A报导了一系列有机膦 配体氯化铑化合物的制备，德国专利DE10200572A1报导了分步升温发合成了三(三苯基膦) 氯化铑，都存在工艺路线过于复杂等问题。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术存在的溶剂用量大，反应时间长等不足，而提供一种 产品收率高的三(三苯基膦)氯化铑的微波合成方法。
本发明的目的是通过如下技术方案来完成的，它以质量比为1:5 15的三水合三氯化 铑和三苯基膦为主要原料，在醇水混合溶剂中微波辐射条件下合成三(三苯基膦)氯化铑， 微波辐射功率为100 1000W，微波反应时间为5 30分钟，反应式为
RhCI3.3H20 + 4PPh3 画 * RhCI(PPh3)3 + PPh3CI2
本发明以质量比为1:5 15的三水合三氯化铑和三苯基膦为主要原料，先在一容器中， 按比例将三水合三氯化铑溶于90%乙醇中；再加入溶解于乙醇溶液的、经过预处理的三苯 基膦；然后将其置于微波反应器中，在100-1000W功率微波辐射下反应5—30分钟，生成 大量暗红色结晶；冷却至40'C，抽滤得到的产物再用无水乙醚洗净，50"C真空干燥2小 时，得到暗红色晶体产物。
本发明的优点是
l)采用微波辐射加热，不需要热传导过程，因此反应物能在短时间内达到很高的温度，且各个方位同时均匀受热，加热大大提高反应速度，通常反应时间为5 30分钟；
2) 采用醇水体系替代乙醇作溶剂，所需溶剂量大大减少，使反应收率达98%以上；
3) 反应操作简便，反应时间短而无需传统工艺中的通氮气保护；
4) 反应后处理简单，只需过滤、洗涤、真空干燥，产物的纯度高；
5) 投料时直接加入固体三苯基膦，简化了工艺流程，同样以较高收率得到产品。
具体实施例方式
下面将结合具体实施例对本发明作详细的介绍本发明以质量比为1:5 15的三水合 三氯化铑和三苯基膦为主要原料，在醇水混合溶剂中微波辐射条件下合成三(三苯基膦)氯 化铑，微波辐射功率为100 1000W，微波反应时间为5 30分钟，反应式为
RhCI3.3H20+ 4PPh3 ~^ RhCI(PPh3)3+ PPh3CI2
本发明以质量比为1:5 15的三水合三氯化铑和三苯基膦为主要原料，先在一容器中， 按比例将三水合三氯化铑溶于90%乙醇中；再加入溶解于乙醇溶液的、经过预处理的三苯 基膦；然后将其置于微波反应器中，在100-1000W功率微波辐射下反应5—30分钟，生成 大量暗红色结晶；冷却至40'C，抽滤得到的产物再用无水乙醚洗净，50'C真空干燥2小 时，得到暗红色晶体产物。
以下以具体实例来说明本发明的技术方案，但本发明的保护范围不限于此 实施例1
在装有机械搅拌器和回流冷凝管的1 L烧瓶中，将10. 0 g三水合三氯化铑溶于200 ml 90%乙醇；加入溶有60 g经过预处理的三苯基膦的乙醇溶液500 ml，置于微波反应器中， 在700 W功率微波辐射下反应5分钟，生成大量暗红色结晶；冷却至40 °C，抽滤得到的 产物再用100 ml无水乙醚洗净，5(TC真空干燥2小时，得到暗红色晶体产物，产量34. 7
g，收率98.8%;元素分析C: 70.30%; H: 5.'13%; N: 0%，原子吸收测得Rh元素含量11.0%。
实施例2
反应步骤同实施例l，所不同的是微波辐射功率为400 W，反应时间为20分钟，后处 理操作同实施例1，得到产物收率为98. 4%。 实施例3
反应步骤同实施例l，所不同的是通氮气保护，反应时间为5分钟，后处理操作同实 施例1，得到产物收率为99. 0%。
实施例4
反应步骤同实施例l，所不同的是微波辐射功率为200 W，反应时间为30分钟，后处 理操作同实施例1，得到产物收率为98. 2%。 实施例5
在装有机械搅拌器和回流冷凝管的1 L烧瓶中，将10. 0 g三水合三氯化铑溶于600 ml 90%乙醇，加入固体经过预处理的三苯基膦60 g，置于微波反应器中，在700 W功率微波 辐射下反应10分钟，生成大量暗红色产物。冷却至40 。C，抽滤得到的产物再用100 ml 无水乙醚洗净，40 。C真空干燥2小时，得到暗红色粉末产物，产量34.4 g，收率98.0%。
权利要求
1、一种三(三苯基膦)氯化铑的微波合成方法，该方法是它以质量比为1∶5～15的三水合三氯化铑和三苯基膦为主要原料，在醇水混合溶剂中微波辐射条件下合成三(三苯基膦)氯化铑，微波辐射功率为100～1000W，微波反应时间为5～30分钟，反应式为
2、 根据权利要求1所述的三(三苯基膦)氯化铑的微波合成方法，其特征在于它以质 量比为1:5 15的三水合三氯化铑和三苯基膦为主要原料，先在一容器中，按比例将三水 合三氯化铑溶于90%乙醇中；再加入按比例溶解于乙醇溶液的、经过预处理的三苯基膦； 然后将其置于微波反应器中，在100-1000 W功率微波辐射下反应5—30分钟，生成大量 暗红色结晶；冷却至40 °C，抽滤得到的产物再用无水乙醚洗净，50 "真空干燥2小时， 得到暗红色晶体产物。
全文摘要
一种三(三苯基膦)氯化铑的微波合成方法，它以质量比为1∶5～15的三水合三氯化铑和三苯基膦为主要原料，在醇水混合溶剂中微波辐射条件下合成三(三苯基膦)氯化铑，微波辐射功率为100～1000W，微波反应时间为5～30分钟，反应式为上式；它具有加热速度快，反应时间短，反应收率高，反应操作简便，反应后处理简单，工艺流程简化等特点。
文档编号B01J31/16GK101353359SQ20081012126
公开日2009年1月28日 申请日期2008年9月19日 优先权日2008年9月19日
发明者斌 刘, 施春苗, 潘剑明, 谢智平, 阮晓东, 波 陈, 鞠景喜, 马银标, 青 魏 申请人:浙江省冶金研究院有限公司