包含钨化合物的催化剂和丙三醇的脱水方法

专利名称：包含钨化合物的催化剂和丙三醇的脱水方法
技术领域：
本发明涉及利用包含钨化合物和至少一种另外的促进剂的酸性催化剂 由丙三醇制备丙烯醛的方法。
背景技术：
丙烯醛是重要的中间体并且对于制备丙烯酸、D,L-甲硫氨酸和甲硫氨 酸羟基类似物2-羟基-4-甲基硫丁酸(MHA)具有极大的经济显著性。甲硫氨 酸是用作词料等的补充剂的必需氨基酸。目前，营养提高的饲料添加剂是 动物营养中不可缺少的成分。它们用来更好地实现食物供给、促进生长和 促进蛋白质的形成。这些添加剂的最重要之一是必需氨基酸甲硫氨酸，其 特别地在家禽喂养中作为饲料添加剂处于显著的位置。在该领域中，甲硫 氨酸的替代物，如甲硫氨酸羟基类似物(简称为MHA)也具有显著的意义， 因为与此目的的氨基酸一样，它们具有类似的促进生长的性能。丙烯酸是 制备聚合物的重要起始材料，所述聚合物例如归因于它们的吸水能力，被 用作超吸收剂。
根据现有技术，通过在混合氧化物催化剂上对丙烯的非均相催化的选 择性氧化来合成丙烯醛。EP417723描述了在300-38(TC的温度和1.4-2.2 bar 的压力下在复合混合的多金属氧化物催化剂上的合成。Ullmann，s Encyclopedia of Industrial Chemistry, 6th edition, 1999描述了包括处理的整个 过程，其中移出数种副产物。 一旦反应混合物丙烯、空气和水在催化剂上 至少部分地转化，首先进行骤冷以除去高沸点的副产物，如聚合物、丙烯 酸和乙酸。在下游吸收剂中，洗出丙烯醛。在解吸后，通过在数个阶段中 纯化由蒸馏获得的粗丙烯醛而回收吸收剂。
已知的是在酸性物质存在下丙三醇脱水形成各种产物。根据Organic Synthesis I， 15-18 (1964)，在190-20(TC下处理粉状硫酸氢钾、硫酸钾和丙 三醇的混合物以33-48%的收率获得丙烯醛。由于该低收率和高盐负担，该
6方法不适合于工业规模。
在对生物质高温分解油类的模型物质的研究中，还研究了在350-500 。C下在H-ZSM5沸石上对丙三醇的催化处理，参见Dao， LeH.等，ACS Symp. Ser.: 376 (Pyrolysis Oils Biomass) 328-341 (1988)。仅以低的收率形成烃类。
而且，EP 0598229， US 5387720描述了在气相和在液相中的丙三醇至 丙烯醛的酸性催化转化。在此情形中，仅由酸性强度(Hammett酸度函数) 确定作为催化剂的合适性。DE42 38 492涉及通过脱水丙三醇以高收率合成 1,2-和1，3-丙二醇。
WO2006/087083公开了在酸性催化剂上由丙三醇制备丙烯醛的方法， 其中将氧气加入至反应混合物。
类似的方法描述于WO2006/087084中。所用的催化剂具有的Hammett 酸度Ho在-9至-18的范围。

发明内容
因此，本发明的一个目的是提供用于丙三醇脱水的催化剂，其具有较 低的炭化趋势并且易于再生。
本发明提供固态催化剂，其包含钩化合物并具有Hammett酸度Ho<+2， 其包含一种或多种选自如下的促进剂，所述促进剂选自包括如下元素的化 合物或特别地由如下元素构成金、银、铜、铂、铑、钯、钌、钐、钸、 钇、钪、镧、锌、镁、铁、钴或镍或它们的混合物。特别地，除了上述促 进剂之外或单独地，合适的促进剂还可以是酸性沸石或蒙脱石，它们在各 自情形中基于催化剂任选地以0.1-30重量％的量，特别地5-25重量％的量 存在。
基于它们的标准电势，上述提及的各个元素也可以在催化剂上以金属 形式存在。
优选地是具有Hammett酸度Ho<+2至-20的催化剂。 根据本发明还提供由丙三醇制备丙烯醛的方法，其中使用这些催化剂。 还发现在催化剂表面上存在Bronsted(布郎斯台德)-酸性位点对于获得
丙烯醛的良好收率是不够的。另外，已经发现存在钨化合物和与酸性位点
的组合改善了收率。
7由于丙三醇是反应性分子，通过两个或多个丙三醇分子彼此反应其易 于在高温下形成相对高沸点的化合物，催化剂被在表面上的含碳分子的沉 积而炭化。这导致反应性的降低。
为了获得高的空时收率，不仅催化剂的Hammett酸度强度是重要的， 而且可再生性以及炭化的趋势也是重要的。
本发明的催化剂包含加速催化剂再生的一种或多种促进剂。另外，寿 命和空时收率显著提高，因为特别地至少由炭化导致的失活在这些催化剂 中最大地被消除了，活性也显著增加了。因此，丙三醇的转化和丙烯醛的 收率基于时间可以维持在较高的水平。对于工业进行合成这尤其具有显著 意义，因为催化剂的改变和相关的车间的关闭导致高的成本。
除了 Bronsted-酸性基团，羟基或Lewis-酸性位点也可能影响活性和选 择性。相同地，与促进剂无关，向包含钨化合物的催化剂中加入一种或多 种包含选自如下元素的化合物可以改进催化剂的表面或降低活性位点的浓 度，因此进一步改善选择性硅、磷、铌、锌、锡、镁、铝或钼。这特别 地降低了高沸点物或焦炭前驱体的形成，所述高沸点物或焦炭前驱体由两 个或多个相邻吸附的丙三醇分子或中间体形成并以固定的方式吸附。
这些化合物用来降低催化剂表面上的活性位点的浓度，并因此增加相 邻活性位点之间的距离(位点分离)。相应地，这降低了两个丙三醇分子或己 经形成的反应性中间体或焦炭前驱体彼此在表面上反应以生成更高的烃类 的可能性。
当它们另外地包含钨化合物和一种或多种提及的促进剂时，合适的固 态催化剂还尤其是由US5，387，720(EP0 598 229 Al)已知的类型。这些催化 剂是在反应介质中基本上不溶的固态物质，具有单-或多相结构并具有Ho 低于+2，优选低于-3。 Ho相应于Hammett酸度函数，通过使用指示剂的所 谓胺滴定或通过气态碱的吸附可以确定-参见Studies in surface science and catalysis, Vol. 51 ， 1989: "New solid acids and bases, their catalytic properties" by K. Tanabe et al. chapter 2， especially pages 5-9. Chapter 1 (pages l國3)， 上述文 献提及了大量固体酸，在确定了Ho值后，如果合适，本领域技术人员能够 从中选择合适的催化剂以进行本发明的改进。对于本发明脱水催化剂的合 适的基础物质优选是(i)天然和合成的硅酸盐物质，尤其是丝光沸石、酸性沸石和活性炭；(ii)载体物质，如氧化物或硅酸盐物质，例如由单-、二-或多元无机酸或无机酸的酸式盐改性的A1203， Si02, Zr02, Ti02; Nb205; (iii) 氧化物或混合氧化物，例如，Y-Al2O^QZnO-Al203， SiOrAl203, ZrOrSi02， ZrO2-Hf02混合氧化物或杂多酸。
用于提供活性钨位点的合适化合物例如可以是钩酸铵、偏钨酸铵、钩 酸、钨硅酸、钨磷酸、钨氧化物或具有钨作为组分的杂多酸。这些化合物 或其混合物或者直接地用作催化剂或者用作催化剂前驱体。在加入另外的 组分的情形中，优选是在溶液或熔融物中作为粉末在先混合。在本发明的 一个实施方式中，催化活性的化合物粘附于载体上。
所用的载体材料例如可以是氧化铝、二氧化钛、二氧化硅、二氧化锆、 活性炭或它们的混合物。载体主要用于增加特定表面积或固定活性位点。
本发明的催化剂通过本领域技术人员己知的方法制备。当将活性组分 施加至载体时，优选地通过浸渍载体进行，例如通过喷射的始润浸渍法。 活性组分还可以通过由溶液沉淀或萃取获得。接下来，对催化剂进行成形， 如果合适的话，加入载体、粘合促进剂或致孔剂通过压制、挤出、涂布或 聚集进行。催化剂典型地具有粒径为0.04mm至20mm，优选地O.lmm至 10 mm，尤其是0.5-7 mm。活性组分还可以以涂层的形式施加。当不使用 载体时，优选通过挤出、压制片剂或通过聚集累积制备催化剂。
对于在气相中的脱水，特别优选的是具有Ho为-3至-8.2之间的催化剂。 包含钨化合物和促进剂的合适的催化剂体系例如是Pd/H2W04， Pt/H2W04, Pd/WOx/Zr02, Cu/WOx/Zr02。本发明同样还提供在固态催化剂存在下通过脱 水丙三醇制备丙烯醛的方法，其中所述催化剂包含钨化合物并具有 Hammett酸度Ho<+2至优选的-20，其包含一种或多种选自如下的促进剂， 所述促进剂选自包括如下元素的化合物，或优选地由如下元素构成金、 银、铜、铂、钯、铑、钌、钐、铈、钇、钪、镧、锌、镁、铁、钴或镍， 或它们的混合物，和任选地包含选自元素锂、钠、钾或铯的化合物，和/或 蒙脱石或酸性沸石，基于催化剂，这些化合物任选地以0.1-30重量％，尤 其是5-25重量％的含量存在。
脱水优选地在不存在氧气下进行。在一个实施方式中，基于反应混合 物的总量，在0.1-10体积％，特别地0.5-5体积％的含量的氢气存在下进行。脱水在上述催化剂存在下进行。
优选地通过加入在选定的反应条件下为惰性的合适的气态化合物来降 低反应混合物中的丙三醇的浓度。
结果是，最小化了生成低聚物、聚合物和其它高沸点物的副反应。使 用本领域技术人员己知的溶剂和稀释剂，例如，水、氮气、空气、二氧化 碳、甲烷和域氢气、醇类，例如甲醇和乙醇，丙酮、甲苯或甲基异丁基酮。 优选使用在冷凝后可以通过相分离以简单方式从丙烯醛分离的稀释介质。
在反应混合物中，丙三醇的浓度为1-100重量％，优选1-70重量％，尤 其优选5-40重量％。本发明方法的一个优点在于如下事实，具有5-40重量 %含量的丙三醇溶液也是可用的。未进行在先的浓縮或纯化的所谓的粗丙 三醇也可以直接地用来合成丙烯醛。
在150-45(TC的温度下进行反应，优选在180-35(TC下，更优选在 220-320°。。典型地，压力为0.1-200bar，优选0.5-50bar，更优选0.9-10bar。
本发明方法可以在液相或气相中进行。在两个实施方式中，原则上可 以使用相同的酸性固态催化剂，但是已经发现特定的催化剂优选地适合于 在气相中脱氢，而其它的优选地用于液相。
气相中的反应是特别优选的，因为丙三醇的转化基本完全(>95%)，并 且可以冷凝或直接吸收离开催化剂的气态反应混合物以获得含水的丙烯醛 溶液，其另外地包含已经形成的副产物，该冷凝物在许多情形中可以进一 步被处理。反应混合物的部分冷凝和/或吸收可以在数个阶段中进行。如果 理想，合适地话与部分水一起通过分级冷凝、吸收、解吸和随后的蒸馏， 可以从反应混合物获得丙烯醛。
将一部分水进行循环，在该过程中其利用热集成挥发并冷凝。还可以 循环惰性气体或稀释剂。
形成的丙烯醛从反应混合物单独地或与一部分水以及少量的副产物以 已知的方法被移出，典型地通过蒸馏、吸收或N2汽提。通过冷凝或用水喷 淋可以分离丙烯醛。将不含丙烯醛的含丙三醇的反应混合物循环进脱水阶 段。相对于气相在液相中脱水的优点在于较低的能量需求，因为仅需要蒸 发从反应混合物移出的丙烯醛和与其一起蒸馏的一部分水。
气相中的脱水优选地在240-320'C的温度范围内进行，在液相中，优选为200-30(TC。在液相脱水的情形中，将装置经受至少对于维持液相是足够 的压力。
脱水在固定床反应器、流化床反应器、具有循环流化床的反应器、移 动床反应器或具有再生器-提升管(-下降管)(regenerator-riser(-do wner))设计 的反应器中进行。可以连续地或间歇地进行。
而且，通过反应蒸馏将反应与反应物处理或产物处理进行组合是可能 的和值得推荐的，因为丙三醇和丙烯醛之间的沸点差非常大。在此情形中， 催化剂位于底部和/或柱中部分。引入的催化剂可以例如以床层、悬浮体或 涂层的形式存在。反应蒸馏的另一优点在于如下事实高沸点杂质在柱底 部从粗丙三醇排出，并且可以以副产物形成更高沸点物。丙烯醛和较低沸 点物通过顶部移出。
形成的丙烯醛还可以以已知的方式从反应混合物移出，单独地或者与 部分溶液或稀释介质一起通过汽提、蒸馏或萃取。未转化的丙三醇可以循 环进入反应阶段。
本发明还提供尤其是由丙三醇制备甲硫基丙醛(NMP)的方法，其不需 要分离中间体，其中根据现有技术的NMP的多阶段合成现在可以利用本发 明的催化剂在一个步骤中进行。
本发明涉及如下通式化合物的制备方法
其中
R: H、 C1-C3-院基，
通过与丙三醇或形成丙三醇的化合物，与如下通式的化合物在本发明
的催化剂的存在下反应
R-SH (II)
其中
R: H、 d-C3-烷基。
优选的产物是NMP，其利用甲硫醇制备。
在此情形中，例如，任选地在溶剂存在下，将丙三醇-甲硫醇混合物在 本发明的固态催化剂上在液相或气相中进行转化。
ii当在液相中进行合成时，反应温度为50-500°C，优选80-35(TC，更优 选120-300°C。调节压力使得维持反应混合物的液态。典型地，压力为1-300 bar,优选5-200 bar,更优选20-150 bar。
本发明的催化剂还具有好的可再生性和显示低的失活/炭化。 可以在氧化性条件或氢化条件下进行再生。在两种情形中，全部或部 分地移出在反应期间由烃类的沉积在催化剂表面上形成的焦炭。在通过氧 化再生的情形中，属于催化剂的一部分的合适的促进剂通常是加速烃类至 碳的氧化物转化的组分，例如是单独地或以混合物的形式包含金、银、铜、 铈、铁或铂的化合物，任选地是以金属形式的这些元素。当在氢化条件下 进行再生时，酸性催化剂优选地包括具有强的氢化作用的促进剂，例如单 独地或以混合物的形式，元素钴、镍、钯、铀、钌或铑的化合物，如果合 适，还可以以元素的形式。还可以通过加入一种或多种促进剂结合数种效 果。
再生与丙三醇的转化随时间或者随空间单独地进行。在随时间独立的 情形中，停止向该反应器供应丙三醇，进行再生，然后再次供应反应混合 物。该操作周期性地重复，越频繁越理想。为了进行该再生方法，合适的 布局尤其是循环操作2个或多个固定床反应器以能够获得连续的产品流。 在此情形中，反应器中的一个被再生而至少一个反应器用于制备丙烯醛。 反应和再生的时间间隔可以根据需要进行选择。优选是在2-3000 h,尤其 是4-400h的时间间隔内不间断的制备丙烯醛之后，在时间间隔0.5-100 h， 尤其是l-10h内再生催化剂。
当在单独位置处进行再生时，在优选地2个反应器之间连续地移出催 化剂。在一个反应器中，丙三醇连续地转化为丙烯醛。在另一个反应器中， 连续地再生催化剂。合适的反应器设计是移动床反应器或再生器-提升管(下 降管)设计。移动床对于催化剂的相对低的处理量和较小的催化剂磨损是显 著的，并在此是优选的。
在再生和反应之间，在各个情形中推荐的是进行冲洗步骤，优选地用 氮气。在再生的情形中，利用较高的温度100-800°C，优选200-70(TC，尤 其是300-55(TC。这些不需要相应于在丙三醇转化期间的反应器温度。在此 情形中，需要相应的加热和冷却的步骤。为了再生催化剂，优选是利用比
12反应中更高的温度。再生中的压力优选是0-50 bar,尤其是0-3 bar。
为了再生催化剂，使用至少一种添加剂。其优选地是气态的。当在氧 化性条件下进行再生时，其是气态的氧化剂。优选是使用空气或氧气或二 氧化碳。当通过氢化进行再生时，其是气态还原剂。在此情形中，优选是 使用氢气。为了避免由于焦炭的放热移出而导致的催化剂区域中的过高温 度，优选地使用稀释形式的还原性气体，例如使用氮气或蒸汽。在催化剂 的再生期间，优选阶段性地增加添加剂的浓度。可以通过固态惰性材料稀 释催化剂或者在不同的区域中布置催化剂。
催化剂的理想的催化性能和/或酸性功能在本发明的催化剂再生期间据 观察不会消失，而例如在利用常规酸，如磷酸或盐酸制备催化剂的情形中 导致催化剂失活。
实施例
对比例1:
利用根据专利说明书DE4238493的催化剂:将100g具有直径为约4mm 的氧化硅载体与25 g的20重量％的磷酸混合1 h。在旋转蒸发仪上，在约 7(TC移出过量的水。将18ml的该催化剂引入至直径为15mm的固定床反应 器。将反应加热至250。C的温度。通过泵，将12.5g/l的20重量。/。的丙三醇 水溶液通过加热至26(TC的蒸发器进入反应器中。通过气相色谱，在反应器 出口分析液流。在不高于约15h的操作时间，可以观察到丙三醇的全部转 化。选择性和收率是79%。在约15h后，转化和收率急剧地下降，使得在 23 h后仅存在20%的转化率。在催化剂已经主要被温度35(TC的氢气流4 1(STP)/h吹过5h后，不能检测到收率(再生)的增加。在催化剂已经主要被温 度35(TC的空气流4 1(STP)/h吹过5 h后，甚至检测到收率的进一步恶化。
对比例2:
重复对比例l，除了使用压制成片剂的钼酸作为催化剂。在反应器温度 25(TC下，在最初的5h内实现了9。/。的收率。省却了再生。
实施例1:重复对比例l，除了使用压制成片剂的钨酸作为催化剂。在反应器温度
260'C下，在最初的5 h内实现了全部转化和79%的收率。在接下来的操作 时间内，转化和相应地收率显著降低。在进一步的过程中，检测到每10 h 约5%的收率下降。在催化剂已经主要地被温度350°C的氢气流4 1(STP)/h吹 过10h后，显著改善了催化剂的活性。开始时，丙三醇的转化再次完全。 在进一步的过程中，转化和收率如再生前一样降低。在300h内重复丙三醇 的脱水和催化剂的再生的循环操作。在未再生的催化剂被卸载时，其为黑色。 催化剂的碳含量是22重量％，这显示较大的炭化。
实施例2:
重复对比例l，除了使用压制成片剂的钨酸作为催化剂。该催化剂另外 地用l重量。/。的Pd浸渍。为此目的，通过始润浸渍法使用乙酸铅。在反应 器温度26(TC下，在最初的5h内实现了完全转化和77M的收率。在接下来 的操作时间内，转化和相应地收率显著降低。在催化剂已经主要地被温度 35(TC的氢气流41(STP)/h吹过10h后，显著改善了催化剂的活性。开始时， 丙三醇的转化再次完全。与实施例l相比，在再生后，脱水反应中的转化率 的下降是更低的，并且较高的转化水平维持得更久。
实施例3:
重复对比例1，除了使用压制成片剂的15重量％的蒙脱石和85重量％ 的W(VZr02(在Zr02上的11重量％\^03)的粉末混合物作为催化剂。在反应 器温度26(TC下，在最初的5 11内实现了完全转化和79%的收率。在接下来 的操作时间内，转化和相应地收率降低。在催化剂已经主要地被温度30(TC 的空气流4 1(STP)/h吹过5h后，显著改善了催化剂的活性。在再生的第一 小时内，用氮气l:l稀释空气以限制作为焦炭燃烧的放热。再生后开始时丙 三醇的转化再次完全。在6个循环的脱水和再生后，将再生温度升高至3卯 °C。在接下来的脱水中，实现显著提高的转化曲线，其中丙三醇的转化率在 约20h后仍高于90。/。。
1权利要求
1、固态催化剂，其包含钨化合物并具有Hammett酸度Ho＜+2，其包含一种或多种促进剂，所述促进剂选自元素金、银、铜、钒、铂、铑、钯、钌、钐、铈、钇、钪、镧、锌、镁、铁、钴或镍，或包含它们的化合物，和/或蒙脱石或酸性沸石。
2、 如权利要求l所述的催化剂，其具有的Hammett酸度H(X+2至-20。
3、 如权利要求1和2所述的催化剂，其包含一种或多种如下的化合物 作为含钨的组分钨酸铵、钨磷酸、钨酸、钨硅酸、钨氧化物或具有钩作 为组分的杂多酸。
4、 如权利要求l、 2和3所述的催化剂，其包含天然的或合成的硅酸 盐化合物或氧化物。
5、 如权利要求l、 2和3所述的催化剂，其包含由单-、二-或多元无机 酸或无机酸的盐改性的载体材料。
6、 如权利要求l-5所述的催化剂，其包含氧化铝、二氧化钛、Nb203、 二氧化硅、氧化锆、活性炭或它们的混合物或混合氧化物作为载体材料。
7、 在固态催化剂存在下通过丙三醇的脱水制备丙烯醛的方法，所述固 态催化剂包含钨化合物并具有Hammett酸度Ho<+2，其包含一种或多种促 进剂，所述促进剂选自元素金、银、铜、钒、铂、铑、钯、钌、钐、钸、 钇、钪、镧、锌、镁、铁、钴或镍，或包含它们的化合物，和任选地包含 元素锂、钠、钾或铯的化合物，和/或蒙脱石或酸性沸石。
8、 如权利要求7所述的方法，其中使用包含0.1-30重量％含量的蒙脱 石或酸性沸石的权利要求1的催化剂。
9、 如权利要求8和9所述的方法，其中在不存在氧气下进行所述脱水。
10、 如权利要求7-9所述的方法，其中在存在权利要求l-6所述的催化 剂下进行所述脱水。
11、 如权利要求7-9所述的方法，其中在氢气存在下进行所述脱水。
12、 如权利要求7-ll所述的方法，其中基于反应混合物的总量，使用 1-100%含量的丙三醇，剩余的使含量为100%的物质由在反应条件下惰性的 化合物组成。
13、 如权利要求7-12所述的方法，其中所用的惰性化合物是氮气和/ 或水。
14、 如权利要求7-13所述的方法，其中利用在l-300bar之间的压力和 在150-45(TC之间的温度。
15、 如权利要求7-14所述的方法，其特征在于在1-100bar之间的压力 和在180-350'C之间的温度下进行。
16、 如权利要求7-15所述的方法，其中在气相中进行所述反应。
17、 如权利要求7-16所述的方法，其中在固定床反应器、流化床反应 器、具有循环流化床的反应器、移动床反应器或具有再生器-提升管(-下降 管)设计的反应器中进行所述脱水。
18、 如权利要求7-17所述的方法，其中利用部分冷凝、吸收、解吸和/ 或蒸馏处理反应混合物。
19、 如权利要求7-18所述的方法，其中循环一部分水并利用热集成使 所述一部分水被蒸发和冷凝。
20、 如权利要求7-19所述的方法，其中循环惰性气体或稀释剂。
21、 如权利要求7-20所述的方法，其中将未转化的丙三醇送至粗丙三 醇的焚烧或蒸馏操作。
22、 如权利要求7-21所述的方法，其中所用的丙三醇由脂肪的水解获得。
23、 如权利要求7-21所述的方法，其中所用的丙三醇由来自天然原料 的燃料的生成获得。
24、 如权利要求7-17所述的方法，其中在脱水过程之后，催化剂在氧 化性条件下再生。
25、 如权利要求7-17所述的方法，其中在脱水过程之后，催化剂在还 原性条件下再生。
26、 如权利要求24所述的方法，其中使用包含一种或多种选自包含元 素金、银、铜、铈、铁或铂的化合物的促进剂的催化剂。
27、 如权利要求25所述的方法，其中使用包含一种或多种选自包含元 素钴、镍、钯、铀、钌或铑的化合物的促进剂的催化剂。
28、 如权利要求7-23所述的方法，其用于制备如下通式的化合物<formula>formula see original document page 4</formula>(I)其中R: H、 Ci-C3-焼基，其中丙三醇与如下通式的化合物在根据权利要求i_6的催化剂存在下反应R-SH (II)其中R: H、 C广C3-烷基。
全文摘要
本发明涉及利用包含钨化合物和另外的促进剂的固态酸性催化剂由丙三醇制备丙烯醛的方法。另外，本发明还特别地涉及在催化剂存在下由丙三醇制备甲硫基丙醛的方法。
文档编号B01J21/16GK101652172SQ200780050642
公开日2010年2月17日 申请日期2007年12月17日 优先权日2007年1月29日
发明者A·德夫莱因, C·韦克贝克, H·雷德林绍弗尔, K·胡特马赫尔 申请人:赢创德固赛有限责任公司