在不加入氢气的条件下使用金属来再生离子液体催化剂的利记博彩app

专利名称：在不加入氢气的条件下使用金属来再生离子液体催化剂的利记博彩app
技术领域：
本发明涉及催化剂的再生方法，并且更具体地涉及离子液体催化 剂的再生。
背景技术：
离子液体是全部由离子组成的液体。所谓的"低温"离子液体通
常是熔点低于ioot;、甚至常常低于室温的有机盐。离子液体可适用 于，例如，在烷基化反应和聚合反应以及在二聚、低聚、乙酰化、复
分解(metatheses)和共聚反应中用作催化剂和用作溶剂。
一类离子液体是熔融盐组合物，它们在低温下被熔融，并用作催 化剂、溶剂和电解质。这种组合物是组分的混合物，该混合物在低于 各组分的各自熔点的温度下为液体。
离子液体可以定义为这样的液体，该液体的组成完全由作为阳离 子和阴离子的结合的离子组成。最常见的离子液体是由有机基的阳离 子和无机或有机阴离子制备的那些。最常见的有机阳离子是铵阳离子， 但也经常使用磷総阳离子和锍阳离子。吡啶総和咪唑総的离子液体也 许是最常用的阳离子。阴离子包括，但不限于，BIV、 PF6—、卣铝酸根 例如A12C17—和Al2Br7-、 [(CF3S02)2N]-、烷基硫酸根(RS03—)、羧酸根 (RC(V)和许多其它阴离子。催化上最让人感兴趣的离子液体是衍生 自卤化铵和路易斯酸(例如A1C13、 TiCl4、 SnCL、 FeCh...等)的那些。 氯铝酸盐离子液体也许是最常用的离子液体催化剂体系。
这类低温离子液体或熔融盐的实例是氯铝酸盐。例如，烷基咪唑 総或吡啶鑰盐可以与三氯化铝(A 1C13)混合生成熔融的氯铝酸盐。美国 专利4， 122， 245讨论了 l-烷基吡啶総氯化物和三氯化铝的熔融盐作为 电解质的用途。讨论了以来自三氯化铝和烷基咪唑総卣化物的熔融盐 作为电解质的用途的其他专利是美国专利4， 463， 071和4， 463， 072。美国专利5， 104， 840描述了包含至少一种二卣化烷基铝和至少一 种季铵卣化物和/或至少一种季铵磷総卣化物的离子液体和它们作为 溶剂在催化反应中的用途。
美国专利6， 096， 680描述了液体包合物组合物，其在 Friedel-Craft反应中用作可重复使用的铝催化剂。在一个实施方案 中，该液体包合物组合物由这些组分生成，所述组分包括(i)至少一 种三囟化铝，(ii)至少一种盐，所述盐选自碱金属卣化物、碱土金属卣 化物、碱金属拟卣化物、季铵盐、季磷鑰盐、或三元锍盐、或上述中 任意两种或更多种的混合物，和(iii)至少一种芳烃化合物。
含铝催化剂是用于Friedel-Craft反应中的最普遍的路易斯酸催 化剂之一。Friedel-Craft反应是属于包括烷基化反应在内的更宽范 畴的亲电取代反应的反应。
离子液体及其制备方法的其他实例也可以在美国专利 5， 731， 101; 6， 797， 853和在美国专利申请出版物2004/0077914和 2004/0133056中找到。
使用的结果是离子液体催化剂失活了 ，即丧失活性，且可能最终 需要更换。然而，离子液体催化剂是昂贵的，且其更换由于有时需要 停下工业过程而显著增加了操作费用。迄今为止，阻碍氯铝酸盐离子 液体催化剂的商业应用的未解决的问题之——直是不能再生和回收它 们。本发明提供了酸性氯铝酸盐离子液体催化剂的再生方法，该方法 克服了这一障碍并为这些环境友好的催化剂的实际商业应用铺平了道 路。
发明概述
其中，本发明提供了用过的酸性离子液体催化剂的再生方法，该 方法包括在不加入氢气的条件下使所述用过的离子液体催化剂与至少 一种金属在再生区中在再生条件下接触足够时间以增加所述离子液体 催化剂的活性。在一个实施方案中，再生在烃溶剂的存在下进行。
发明详述本发明涉及废的或失活的酸性离子液体基的催化剂(即损失其全 部或部分催化活性的那些催化剂)的再生方法。参照某些具体的离子 液体催化剂和由其所催化的工艺对本方法进行描述和举例说明，但这 样的描述并不打算限制本发明的范围。基于本文所包括的教导、描述 和实施例，本领域技术人员可将所描述的方法应用到其它的催化剂和 工艺中。
本文使用的具体实例涉及使用离子液体体系的烷基化方法，其中 所述离子液体体系是与氯化铝混合的胺基的阳离子物种。在这类体系 中，为获得适于烷基化化学反应的适宜酸度，通常通过混合l摩尔份 数的合适的氯化铵与两摩尔份数的氯化铝将所述离子液体催化剂制备 至完全酸强度。为所述烷基化方法而示例的催化剂是1-烷基-吡啶総 氯铝酸盐，例如1-丁基-吡啶総七氯铝酸盐。
通常，强酸性离子液体对于异链烷烃烷基化反应，例如异链烷烃 烷基化反应，是必需的。在这种情况下，氯化铝，它是与低浓度布朗 斯台德酸混合的强路易斯酸，是所述离子液体催化剂方案中优选的催 化剂组分。
尽管不受该或其它操作理论的束缚，本发明部分地基于我们的发
现，即主要的催化剂失活机理之一是生成了称作混合聚合物(conjunct polymers)的副产物。术语混合聚合物首先由Pines和Ipatieff用来 把这些聚合的分子与普通的聚合物区分开。与一般的聚合物不同，混 合聚合物是通过并发的酸催化的反应(其中包括聚合反应、烷基化反 应、环化反应和氩负离子转移反应)生成的多不饱和的环、多环和无 环分子。混合聚合物由不饱和的复杂的分子网组成，所述分子网可在 其骨架中包括一个4-、 5-、 6-和7-元环或4-、 5-、 6-和7-元环 的组合。Miron等人(Journal of chemical and Engineering Data,
l-丁基-吡啶-七氯铝酸盐1963)和Pines (Chem. Tech， 1982 )报道了可能的聚合物种的一些实 例。这些分子在含有环状和无环骨架组合的复杂结构中含有双键和共 轭双键。
所述混合聚合物通过削弱所述催化剂的酸强度(这可能是通过电 子供体/电子受体相互作用而生成混合聚合物和A1C13的络合物而实 现)而使所述氯铝酸盐离子液体催化剂失活。所述具有它们的双键的 混合聚合物是所述供体，和所述路易斯酸(A1C13)是所述受体。所述 混合聚合物使用其双键与所述离子液体中的路易斯酸(A1C13)配位并 使所述丁基吡啶総氯铝酸盐催化剂活性降低。由HC1促进的氯铝酸盐 离子液体催化的烷基化反应所产生的混合聚合物是氯代的分子。因此， 除了早先描述的酸基络合作用外，氯化铝还可以与所述氯代的分子反 应生成R+A1C14—中间体。这些络合作用途径和可能的其它络合机理耗 尽了离子液体中的路易斯酸浓度，因此催化剂酸性变得更弱和总催化 活性大打折扣，其对于想要的目的不再有效。因此，催化剂性能变成 所述离子液体相中混合聚合物浓度的函数。随着更多的混合聚合物在 所述离子液体相中积聚，所述催化剂活性变得不那么有活性。因此， 从所述离子液体相中除去全部或适当部分的混合聚合物是用于离子液 体催化剂再生的本方法的重要方面。
本文使用的术语"混合聚合物"也包括可通过7T-键或cj-键或导 致这些物种与所述离子液体结合的其它方式与A1C13络合的任何其它 物种，因此不能通过简单的烃萃取将它们除去。
据信，通过混合聚合物的存在而造成的催化剂失活是由，至少部 分由，路易斯酸AlCl3 (电子对受体)与所述混合聚合物(电子供体) 间的配位和生成络合物所引起的。在这样的络合物中，所述AlCh不 再起催化剂的作用，因为它被束縛在所述AlCl3-混合聚合物络合物中。 看来，催化剂相中混合聚合物分子的存在(或积聚)不是由于其易溶 于所述离子液体相中引起的。尽管混合聚合物可有些易溶于所述离子 液体，它们在催化剂相中的积聚更可能是通过强酸-碱相互作用(络合 作用)而结合而不是由于溶于所述离子液体相。通过水解从所述催化剂相中分离出的混合聚合物在烃中高度易 溶。然而，试图在水解之前通过简单的萃取方法用烃溶剂(例如己烷、 癸烷和曱苯)将它们从所述催化剂相中除去是失败的。其它极性更强
的溶剂例如CH2Cl2可溶解氯铝酸盐离子液体，因此不是用于溶解和除
去所述混合聚合物的选择性溶剂。通过水解可分离出混合聚合物。然
而，这些分离混合聚合物的方法是破坏性的，并导致催化组分(A1C13) 的实际损失。所述水解方法水解所述催化组分(A1C13)并将其转变成 无活性的氢氧化铝和氧化铝。这表明所述混合聚合物是通过相当强的 类型的成键体系牢固保留在所述离子液体相中的。因此，任何成功的 再活化和再生所述催化剂的尝试必须涉及除去混合聚合物以从所述 A1C1广混合聚合物络合物中释放三氯化铝而不破坏、消耗、或不可逆 地束縛所述A1C1"换句话说， 一个目标是通过用简单地置换所述聚合 物而不破坏所述催化剂的其它碱性物种来置换所述混合聚合物或通过 抑制混合聚合物与路易斯酸(氯化铝)生成络合物的能力来释放所述 催化剂。
可以以非破坏性的方式通过从混合聚合物-A1C13络合物中释放 A1C13来再生所述失活的催化剂。然后将不再受混合聚合物约束的 AlCh释放出来以参与催化反应。
其中，本发明提供了以非破坏性方式再生用过的酸性离子液体催 化剂的方法，该方法这样实现在不加入氢气的条件下使所述用过的 离子液体催化剂与至少一种金属在再生条件下接触以增加所述用过的 离子液体催化剂的活性。
本发明中使用的金属可以是宽范围的金属中的任何一种或多种。 这样的金属可选自VI-B族、Vin族、III-A族和II-B族。金属催 化剂的具体实例是Fe、 Co、 Ni、 Ru、 Rh、 Pd、 Ir、 0s、 Pt、 Cr、 Mn、 Ti、 V、 Zr、 Mo、 W、 B、 Al、 Ga、 In、 Tl、 Zn、 Cd、 Cu、 Ag和Au。这 些金属可单独使用、组合使用或作为合金使用。也可适宜地采用金属 例如Raney镍和合金例如Ni/Al合金。所述金属也可单独使用或与其 它物质例如无机氧化物催化剂载体一起使用。金属可以处于细颗粒、颗粒、海绵、丝网等形式。每种金属可以
以任何数量的形式来使用(1)宏观(macroscopic)形式，包括线、 箔、细颗粒、海绵、丝网、颗粒等；和(2)细微(microscopic)形 式，包括粉末、烟尘、胶体悬浮物和聚集(condensed)的金属膜。
在本发明的实践中采用有效量的金属。在再生方案中加入的金属 (比方说铝)的量由废离子液体催化剂中的混合聚合物的量(浓度) 来确定。例如，用于对给定的废催化剂进行再生的金属的量通常以超 过废催化剂中存在的混合聚合物的浓度的量加入。
通常基于离子液体催化剂的组成来选择用于再生的金属。应该仔
的金属络合物或中间体所污染:例如，、当所述催化剂体系是氯^i盐
离子液体基催化剂时，为再生所选择的金属将是铝金属。使用任何其 它金属可改变催化剂的整体组成。
如前所述，离子液体催化剂可能在使用过程中变得失活。例如， 在烷基化物生产单元中，轻质(C2-C5)烯烃和异链烷烃原料在促进所 述烷基化反应的催化剂的存在下接触。在根据本发明的方法的一个实 施方案中，该催化剂是氯铝酸盐离子液体。所述反应器，其可以是搅 拌釜或其它类型的接触器(例如提升管反应器)，产生烷基化物烃、 未反应的异链烷烃和含有一些混合聚合物的离子液体催化剂的两相混 合物。质密的催化剂/混合聚合物相可通过在倾析器中重力沉降而与所 述烃分开。通过所述混合聚合物与AlCh结合使该催化剂部分失活。 所回收的催化剂可以按照本发明在再生工艺中再活化。如本文所述， 该步骤的产物是再活化的催化剂和混合聚合物等。再活化的催化剂和 混合聚合物可以例如通过溶剂萃取、倾析和过滤来分开。
在本发明的一个实施方案中，将用过的离子液体催化剂/混合聚合 物混合物连续导入到含有金属的再生反应器中。以想要的流量将混合 聚合物可溶于其中的惰性烃进料至该反应器中。所述惰性烃可以是C5-
C,5正构烃和它们的混合物，优选C厂C8，但可以采用其它烃。选择反应 器的停留时间、温度和压力以允许想要的离子液体催化剂的再活化。排出反应产物并将其送入分离器。然后将该混合物分成3股物流，一 股包含轻质烃，第二股包含惰性烃和混合聚合物，和第三股包含再生 的离子液体催化剂。使用重力倾析器来分离该混合物，从中取出比其 它组分密度大的离子液体相。将该再活化的离子液体催化剂返回至烷 基化反应器。通过蒸馏分离所述溶剂/混合聚合物混合物以回收所述溶 剂。
没有必要再生全部的催化剂装料。某些情况下，仅再生所述催化 剂装料的一部分或滑流(slipstream)。在那些情况下，仅再生在使 用所述离子液体作为催化剂的方法中为将催化剂活性维持在合意水平 所必需的那样多的离子液体催化剂。
再生条件通常包括温度为-20"C至200°C，优选50 - IOOX:,压 力为常压-5000psig，优选常压-500 psig,接触时间为0.1分钟至 24小时，并优选l/4至2小时，以正构烃作为溶剂。
以下实施例是本发明的说明性的实施例，但是并不打算以任何超 出含于所附的权利要求中的内容的方式限制本发明。
实施例
实施例1 新鲜的1-丁基-吡啶総氯铝酸盐离子液体催化剂A (新 鲜的IL A)的制备
l-丁基吡啶総氯铝酸盐是室温离子液体，其通过在惰性气氛下混 合纯净1-丁基吡啶総氯化物(固体)和纯净固体三氯化铝而制备。以 下描述了丁基吡啶総氯化物和相应的1-丁基吡啶鐵氯铝酸盐的合成。 在2L聚四氟乙烯内村的高压釜内，使400g (5. 05mol)无水吡啶(纯 度99. 9%，购于Aldrich)与650g ( 7mo1 ) 1-氯丁烷(纯度99. 5%， 购于Aldrich)混合。密封该纯净混合物，并使其在125C和自生压力 下搅拌过夜。冷却高压釜并打开后，将反应混合物稀释并溶解在氯仿 中，并转移至3L圆底烧瓶中。在旋转蒸发器里(在热水浴中)在减压 下浓缩该反应混合物以除去过量的氯化物、未反应的吡啶和氯仿溶剂， 得到棕色固体产物。在热丙酮中溶解所得的固体，并通过冷却和加入 乙醚来沉淀出纯产物，由此进行产物的提纯。在真空下过滤并干燥，并在旋转蒸发器中加热，得到750g(产率88% )的作为白色有光泽固 体的预期产物。NMR和"C-NMR与预期的1-丁基吡啶鎗氣化物一致， 且没有观察到杂质。
根据下面的步骤，通过緩慢混合干燥的1-丁基吡啶総氯化物和 无水氯化铝(A1C13)来制备1-丁基吡啶鎗氯铝酸盐。所述1-丁基吡 啶鑰氯化浙(如上述制备)在80'C下真空干燥48h以除去残留的水(1-丁基吡啶総氯化物是吸湿性的，且易于从接触的空气中吸收水)。将 500克(2. 91mol )干燥的1-丁基吡啶総氯化物转移至手套箱中的在氮 气气氛下的孔烧杯中。然后(在搅拌下)将777. 4g (5.83mol)无水 AlCh粉末(99.99 %,来自于Aldrich)分小批加入以控制强放热反 应的温度。 一旦所有的AlCh加入后，将所得到的琥珀状液体轻轻搅 拌额外的1/2-1小时。然后过滤该液体以除去任何未溶解的A1C13。将 所得到的酸性1-丁基吡啶総氯铝酸盐用作异链烷烃与烯烃的烷基化 反应的催化剂。
H3C、
,K、
■CI
纯净，
和自生压力
A12C17
实施例2 "失活的"1-丁基吡啶総氯铝酸盐离子液体催化剂(失 活的催化剂A)的制备
"失活的"或"用过的"1-丁基吡啶総氯铝酸盐离子液体催化剂 是由"新鲜的"1-丁基吡咬鐵氯铝酸盐离子液体催化剂制备的，该制 备通过在连续流微装置中、在具有加速结垢条件的催化剂再循环下进 行异丁烷烷基化反应而实施。
所述微装置由异丁烷和丁烯进料泵、搅拌高压釜反应器、背压调 节器、三相分离器和将所分离的离子液体催化剂再循环回所述反应器 的第三泵组成。所述反应器在80 - 100 psig压力下运行并用冷却维持反应温度为约10匸。为启动该反应，将异丁烷、丁烯和HC1以希 望的摩尔比(异丁烷/丁烯>1. 0)泵送进入高压釜，穿过所述背压调 节器并进入三相分离器。同时，将新鲜的氯铝酸盐离子液体催化剂以 预先计算的流量泵送进入所述反应器，以给出希望的催化剂/原料体 积比。随着反应的进行，离子液体从反应器流出物中分离并收集在所 述三相分离器的底部。当所述分离器底部积累足够液位的催化剂时， 停止新鲜离子液体的流动并开始从所述分离器底部再循环催化剂。这 样，在所述方法中连续使用并再循环所述初始催化剂装料。
下述方法条件用来从新鲜的催化剂A生成失活的催化剂A ( 1-丁 基吡啶総氯铝酸盐离子液体催化剂)
过程变量
<formula>formula see original document page 12</formula>当判断催化剂已经充分失活时，反应持续了 72小时。
实施例3 失活的IL A中混合聚合物和烯烃低聚物的量的测定 通过水解已知重量的废催化剂来测定所述废(失活的)离子液体 中混合聚合物的wt%。下面的实例是测量给定的废催化剂中混合聚合 物的一般步骤。在手套箱中，首先用30-50ml无水己烷洗涤烧瓶中的 15g废离子液体催化剂以(从该废催化剂中)除去任何残留的烃或烯 属低聚物。在减压下浓缩该己烷洗液，仅给出0. 02g黄色油(0. 13% )。 然后将50ml无水己烷加入所述洗涤过的催化剂中，随后慢慢加入15ml 水并在(TC下搅拌所述混合物15-20分钟。用额外的30ml己烷稀释所 得到的混合物并再充分搅拌5-10分钟。使所述混合物沉降成两层溶液 和一些固体残渣。通过倾析回收所述有机层。用额外的50ral己烷进一 步洗涤所述水层。合并所述己烷层并用无水MgS04干燥、过滤并浓缩， 给出2. 5g (废催化剂的16. 7wt% )粘稠的暗橙红色油。因此确定这种具体的废催化剂含有0. 13%的低聚物和16. 7%的混合聚合物。使用酸 溶液(HC1水溶液)或碱溶液(NaOH水溶液)也可完成所述水解。 实施例4 从失活的IL A中回收的混合聚合物的表征 通过元素分析并通过红外、醒R、 GC-质谱和UV和光语法来表征 根据实施例3中描述的步骤回收的混合聚合物。所回收的混合聚合物 的氢/碳比为1. 76和氯含量为0.8%。力-NMR和"C-NMR表明存在烯 质子和烯碳。红外光谱表明存在烯属区和存在环状体系和取代的双 键。GCMS表明该混合聚合物具有150-600多的分子量。高沸点模拟 蒸馏分析表明，所回收的混合聚合物沸程为350-1100DF。 UV光语显 示了表明高度共轭的双键体系的250nm处的UV入^。
实施例5通过在不加入氢气的条件下使用铝金属从所述废催化 剂中除去混合聚合物来再生氯铝酸盐离子液体催化剂
将含有15.5wt% ( 7. 90g)混合聚合物的51g用过的(失活的) 丁基吡啶総氯铝酸盐离子液体、65ml己烷和8g铝粉末装入300ml高 压釜中。将该高压釜加热到IOOX:,同时在约1200rpm下用顶部搅拌 器搅拌。反应的起始自生压力为llpsi，并一旦加热到100。C压力升至 62psi,并在反应期间保持在那里。使反应进行1. 5小时。使反应冷却， 并在手套箱中分离反应混合物，在那里通过倾析移出有机层。用2x 50ml无水己烷来洗涤离子液体—铝残留物。乙烷层全部合并并在MgSO, 上干燥。过滤和浓缩干燥的己烷洗液，给出6. 3g 99. 7%的预期的混 合聚合物，其为浅黄色油。通过过滤将离子液体催化剂与铝分开。水 解10g部分的该过滤的离子液体催化剂，然后用己烷萃取，在该处理 过的废离子液体中没有显示混合聚合物的存在。再次在同样的废催化 剂上重复上述反应，并导致除去>98%的混合聚合物。在含有15. 5wt % ( 7. 9g混合聚合物)的52g废丁基吡啶総氯铝酸盐催化剂上重复该 反应，并导致从该废催化剂中除去7. 75g所述聚合物(98.0%)。再 生的离子液体催化剂的水解表明存在<0. 5 %的混合聚合物。
实施例6 通过在不加入氢气的条件下使用锌金属从所述废催化 剂中除去混合聚合物来再生氯铝酸盐离子液体催化剂使用过量的锌金属(8g锌粉末)代替铝来重复以上实施例5的再 生程序，以再生含有24. 3wt。/。混合聚合物(12. 2g)的50. 2g废离子 液体。反应在IO(TC下运行1. 5小时。反应开始时自生压力为'13psi, 结束时为57psi。锌的使用导致除去了 7. 6g (62.3% )存在于废催化 剂中的混合聚合物。残留的离子液体催化剂的水解表明，在该催化剂 中保留有2. 6g混合聚合物。锌的使用导致总共除去了 10g (81% )存 在于该废催化剂中的混合聚合物。
实施例7 通过在不加入氩气的条件下使用铟金属从所述废催化 剂中除去混合聚合物来再生氯铝酸盐离子液体催化剂
使用铟金属(8g)代替铝来重复以上实施例5的再生程序，以再 生含有24. 3wt。/。混合聚合物(12. 15g)的50g废催化剂。反应条件为 IOO'C、 11/2小时和13psi (起始压力)-57psi (结束压力)。铟的 使用导致除去了 10. 8g (89% )在再生前存在于该废催化剂中的混合 聚合物。
实施例8 通过在不加入氢气的条件下使用镓金属从所述废催化 剂中除去混合聚合物来再生氯铝酸盐离子液体催化剂
使用镓金属(8g)代替铝金属来重复以上实施例5的再生程序， 以从50g废丁基吡啶総氯铝酸盐废离子液体中除去24. 3wt%( 12. 15g) 的混合聚合物。反应在14psi压力下开始并在68psi下结束。再次， 在IOO'C下运行11/2小时。反应导致除去了 45% (5. 5g)在再生前存 在于该废催化剂中的混合聚合物。
基于在以上实施例中所讨论的结果，铝和其它金属看来有效地从 废催化剂中除去混合聚合物而不需要加入氢气。不受任何理论束縛， 看来除去机理有可能被氧化-还原反应所推动，其中金属被氧化而混 合聚合物和它们的氯代类似物被还原。
参照本文描述的教导和支持性实施例，有可能对本发明做出许多 变动。因此要理解的是，在下述权利要求的范围之内，本发明可以以 除本文具体描述或举例说明之外的方式加以实施。
权利要求
1. 用过的酸性离子液体催化剂的再生方法，包括在不加入氢气的条件下使所述用过的离子液体催化剂与至少一种金属在再生区中在再生条件下接触足够时间以增加所述离子液体催化剂的活性。
2. 杈利要求1的方法，其中所述金属选自VI-B族、VIII族、 III-A族和II -B族元素和它们的混合物。
3. 权利要求l的方法，其中所述金属选自铝、铟、镓和锌。
4. 权利要求l的方法，其中所述金属处于细微形式。
5. 权利要求l的方法，其中所述金属处于宏观形式。
6. 权利要求1的方法，其中所述反应区含有混合聚合物可溶于其中的惰性烃。
7. 权利要求5的方法，其中所述惰性烃选自C广d5正构烃和它 们的混合物。
8. 权利要求1的方法，其中所述离子液体催化剂已经用于催 化Friedel - Craft反应。
9. 权利要求8的方法，其中所述Friedel-Craft反应是烷基 化反应。
10. 权利要求l的方法，其中所述离子液体催化剂包含咪唑鑰、 吡。定総、磷総或四烷基铵衍生物或它们的混合物。
11. 权利要求1的方法，其中所述离子液体催化剂是氯铝酸盐 离子液体。
12. 权利要求11的方法，其中所述金属是铝。
13. 已经按照权利要求1的方法再生了的离子液体催化剂。
14. 已经被混合聚合物失活的用过的酸性离子液体催化剂的再 生方法，包括以下步骤在混合聚合物可溶于其中的惰性烃的存在下， 在不加入氢气的条件下，使所述用过的离子液体催化剂与至少一种金 属在再生区中在再生条件下接触足够时间以增加所述离子液体催化剂 的活性。
15. 权利要求14的方法，其中所述惰性烃选自C广ds正构烃和 它们的混合物。
16. 权利要求14的方法，其中所述金属选自VI-B族、VI11族、 III-A族和II -B族元素和它们的混合物。
17. 权利要求14的方法，其中所述金属选自铝、铟、镓和锌。
18. 权利要求14的方法，其中所述金属处于细微形式。
19. 权利要求14的方法，其中所述金属处于宏观形式。
20. 权利要求14的方法，其中所述离子液体催化剂已经用于催 化Friedel - Craft反应。
21. 权利要求14的方法，其中所述Friedel-Craft反应是烷 基化反应。
22. 权利要求14的方法，其中所述离子液体催化剂包含咪唑鐵、 吡咬鐵、磷総或四烷基铵衍生物或它们的混合物。
23. 权利要求14的方法，其中所述离子液体催化剂是氯铝酸盐 离子液体。
24. 权利要求22的方法，其中所述金属是铝。
25. 已经按照权利要求14的方法再生了的离子液体催化剂。
全文摘要
描述了用过的酸性离子液体催化剂的再生方法，包括在不加入氢气的条件下使所述用过的离子液体催化剂与至少一种金属在再生区中在再生条件下接触足够时间以增加所述离子液体催化剂的活性。在一个实施方案中，再生在烃溶剂的存在下进行。
文档编号B01J20/34GK101426572SQ200780014248
公开日2009年5月6日 申请日期2007年4月19日 优先权日2006年4月21日
发明者H·K·C·蒂姆肯, S·E·特朗布尔, S·埃勒马利, T·V·哈里斯 申请人:雪佛龙美国公司