专利名称：：用于酸气涤气工艺的烷基氨基烷氧基(醇)单烷基醚的利记博彩app
技术领域：
：本发明涉及吸收组合物和利用所述吸收组合物选择性吸收一种或多种气态酸性组分的方法，所述气态酸性组分来自含有所述气态酸性组分和气态非酸性组分和C02-的通常为气态的混合物。
背景技术：
：在本领域中，用胺溶液处理气体和液体，如含有酸性气体包括co2,H2S,CS2，HCN,COS和氧及QC4烃的硫衍生物的混合物，以除去这些酸性气体是公知的。所述胺通常作为吸收塔中的含胺水溶液与所述酸性气体和液体接触，所述胺水溶液与酸性流体逆流接触。通常，用胺溶液处理尤其含有C02和H2S的酸性气体混合物可同时除去大量的C02和H2S。例如，在通常称作"胺水溶液工艺"的这样一种工艺中，使用相对浓的胺溶液。这种工艺的最近改进涉及使用如USP4,112,052中所述的位阻胺，以得到酸性气体如C02和H2S的几乎完全去除。这类工艺可被用于其中C02和相关气体的分压较低的情况。另一种经常用于特定应用的工艺涉及胺与物理吸收剂的结合使用，通常称作"非水溶剂工艺"，所述的特定应用是其中C02的分压极高和/或其中存在许多酸性气体的情况。对该工艺的改进涉及使用位阻胺和有机溶剂作为所述物理吸收剂，如在USP4，112,051中所述。然而，通常希望处理含有C02和H2S的酸性气体混合物以从所述混合物中选择性除去H2S，从而最小化C02的去除。H2S的选择性去除在分离的酸气中产生相对高的H2S/C02比，这简化了利用Claus工艺H2S向元素态硫的转化。通常仲胺和叔胺水溶液与C02和H2S的反应可由如下的通式表示H2S+R3N^R3NH++SH-(1)H2S+R2NH#R2NH2++SH-(2)C02+R3N+H20#R3NH++HC03-(3)C02+2R2NH#R2NH2++R2NCOO_(4)RNH2+C02^RK^CCV(5)RN^CCV+RNHz#KNHC02-RNH3+(6)其中各个R是相同或不同的有机基团，并可由羟基取代。上述反应是可逆的，从而C02和H2S的分压在决定上述反应发生的程度方面是重要的。尽管选择性的H2S去除可应用于低H2S/C02比的多种气体处理操作，包括来自页岩热解、炼厂气和天然气的烃气体处理，它特别希望被用于其中的H2S分压比C02的相对低的气体的处理中，因为胺从后者类型的气体中吸收H2S的能力非常低。具有相对低的H2S分压的气体例如包括由煤的气化制得的合成气，精练厂中遇到的硫工厂尾气和低焦燃料气，其中重质渣油被热转化成为较低分子量的液体和气体。尽管已知伯胺和仲胺的溶液如一乙醇胺(MEA)，二乙醇胺(DEA),二丙醇胺(DPA),和羟基乙氧乙基胺(DGA)可吸收C02和H2S气体二者，它们没有被证明对于优选排除C02的H2S的吸收是特别令人满意的，因为如等式5和6所示的胺很容易与C02反应形成氨基甲酸盐。在仲氨基醇中，二异丙醇胺(DIPA)是相对独特的，在于它单独或与物理性溶剂如环丁砜一起被工业化应用，用于从含有C02和H2S的气体中选择性除去H2S，但必须保持相对短的接触时间，以利用上文等式2和4中所示与C02的反应速度相比H2S与胺的更快反应。1950年，FrazierandKohl，Ind.andEng.Chem.，42,2288(1950)提出了叔胺、甲基二乙醇胺(MDEA)相对于C02具有高度的H2S吸收选择性。这种较强的选择性归因于与H2S的快速化学反应相比，C02与叔胺相对慢的化学反应。然而，由于其对于H2S的负载能力有限和其在低压下降低H2S含量至一定程度的能力有限，而这对于例如处理由煤气化制得的合成气是必要的，MDEA的工业应用受到了限制。近来，Shell的英国专利公开2，017，524A公开了在高于MDEA溶液的负载水平下，二垸基单烷醇胺特别是二乙基单乙醇胺(DEAE)的水溶液具有较高的H2S去除选择性和能力。然而，即使DEAE对于工业中频繁遇到的低H2S负载也并非非常有效。同样，DEAE的沸点为161°C，这样，其特征在于是低沸点的、相对高挥发性的氨基醇。这种高挥发性在大多数涤气条件下导致大量的材料损失和相应的经济性损失。美国专利4,405,581;4,405,583和4,405,585公开了使用空间受阻严重的胺化合物用于在C02存在情况下选择性除去H2S。与甲基二乙醇胺(MDEA)的水溶液相比，空间受阻严重的胺在高H2S负载下产生高得多的选择性。USP4,487,967公开了在高温和压力下，在氢化催化剂存在下通过使伯氨基化合物与聚链烯基醚二醇反应而用于选择性制备空间受阻严重的仲氨基醚醇的催化合成方法。USP4,665,195公开了在高温和压力下，在氢化催化剂存在下通过使(a)—种或多种脂肪族或杂环氨基化合物与(b)—种或多种聚链烯基醚二醇或聚链烯基氨基醚醇反应而制备二-氨基-聚链烯基醚的催化合成方法。在USP4，405，583中公开了BTEE组合物和由叔丁基胺和二-(2-氯代乙氧基)-乙烷的合成。然而，BTEE水溶液的问题在于在再生条件(约11(TC)下的相分离。USP4,471，138中公开了EEETB作为新的组合物，并可由叔丁基胺和氯代乙氧基乙氧基乙醇制备。水溶液中的EEETB可用于在C02存在下选择性除去H2S。然而BTEE/EEETB混合物比EEETB产生更好的选择性和对于H2S具有更高的能力。在再生条件下所述混合物不会产生相分离，即该混合物克服了BTEE的相分离问题。如美国专利4,405,581和4,405,585所述，与由空间受阻严重的胺如乙氧基乙醇-叔丁基胺(EETB)所观察到的相比，所述BTEE/EEETB混合物还得到了对于H2S的更高选择性。USP4,417,075教导了一类具有下式的二仲氨基醚<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>其中r'和rs各自独立地选自含1-8个碳原子的伯垸基、和含2-8个碳原子的伯羟烷基、含3-8个碳原子的仲烷基和仲羟垸基、含4-8个碳原子的叔烷基和叔羟垸基，R2,R3,R4,R5，W和W各自独立地选自氢、CrC3垸基和羟垸基，前提是当R'和RS是伯垸基或羟烷基时R2，R3,R6和R7是CrCV烷基或羟垸基，且当R1和R8是仲烷基时W或rS和rS和R7至少之一是CrC3烷基或羟垸基，m，n和p是2-4的正整数，a是0或l-10的正整数。这些化合物可用于从含有C02和H2S的气体混合物中选择性除去H2S。USP4,894,178教导了具有下式的两种空间受阻严重的胺的混合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>其中x是2-6的整数，且所述第一胺与第二胺的重量比范围为0.43:12.3:1。该混合物可在一步法合成中通过聚链烯基醚二醇、HO-(CH2CH20)x-CH2CH2-OH的催化叔丁胺化而制备。例如，可通过三乙二醇的催化叔丁胺化得到双(叔丁基氨基乙氧基)乙烷(BTEE)和乙氧基乙氧基乙醇叔丁胺(EEETB)的混合物。图1是说明用于从含有H2S和C02的气态物流中选择性除去H2S的吸收再生单元的图解流程图。图2表示温度对从叔丁基胺和二甘醇单甲基醚合成甲氧基乙氧基乙醇叔丁基胺的影响。图3比较了在225'C下由甲基、乙基和丁基封端的二甘醇和单甲基封端的三甘醇与叔丁基胺的催化反应制得的产品水平。图4比较了在225'C下由三甘醇和单甲基封端的三甘醇与叔丁基胺的催化反应制得的产品水平。发明概述本发明涉及由末端封端的短链垸氧基二醇即短链烷氧基醇单烷基醚、或长链的聚亚垸基二醇的催化烷基胺化制得的吸收剂，所述二者均可抗环化作用，本发明还涉及所述吸收剂本身，并涉及这种吸收剂用于从含有所述气态酸性组分和气态非酸性组分和C02的气态混合物中选择性吸收一种或多种气态酸性组分(例如H2S)的应用。发明详述一种通过如下方法而制得的垸基胺垸氧基(醇)单烷基醚，即使下式的烷氧基醇醚<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(A)和下式的烷基胺/<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(B)催化反应而得到下式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>其中，X是1，2，3或4;y是1,2，3,4或5,优选1或2;和R'是H，C广Cg烷基，C3-C9支链垸基，C5-C9环烷基，C6-do芳基、烷基芳基，芳基烷基，CrC9羧基，优选Q-C4烷基，C3-C4支链烷基，更优选C,-C2垸基，条件是当x是l且y是1，2,3，4或5，或者当x是2和y是1时，优选当x是2和y是1或2时，更优选当x是2且y是1,2或3时，或者当x是3且y是1时，R1ZH，这样使得所述短链烷氧基醚是末端封端的垸氧基醇单烷基醚并且抗环化作用，优选当x是2且y是1,2,3,4或5时，R1^H。R2是C3-C9直链或支链院基，优选C3-C6直链或支链烷基，更优选C3-C4直链或支链烷基，优选其中N通过仲或叔碳原子连接到W上，其中优选叔碳原子，最优选叔丁基的叔碳原子；RS是氢或Q-C6垸基，优选氢或d-CV烷基，更优选氢或d-C2烷基，最优选氢；当x是l或2时RS是H或C广Cs垸基,或当x是3或4时是-H,d-Cs垸基-OH或-R4011，其中W是CrQ烷基、优选C2-C3烷基，条件是当R3是-OH或-R"OH时它不在其自身已经键接到醚氧、-OH或-OR'基团上的碳上，条件是(i):在(I)中，当x是2和y是2、3、4或5且R匕H时R3禾口/或R5、优选R5^H，或(ii):在(II)中，当x是2禾卩y是2、3、4或5日寸，R3禾口/或R5、优选R5^H。从而，当x是3或4且R3是-OH,-114011时，反应产物可以是<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>或者<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>其中Q、Q2，(T和(T选自H，d-C5烷基，OH，-R4OH或者<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>条件是在(IV)中，Q1和Q2之一与Qm和Qn之一是H或CrC5烷基,且优选至少Q、(T之一优选是<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>和Z是-OR1或<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>通过所述短链烷氧基二醇的末端封端，当x是l且y是l、2或3，或当x是2且y是l，或优选当y是1或2或更高，优选当y是l、2或3，或当x是3且y是l时，所述反应物是烷氧基醇单烷基醚，其在催化烷基胺化步骤中可抗环化。通过举例而非限制的方式，希望的产物包括<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>在约16(TC约425°C、优选约18(TC约400°C、和最优选约190r约250'C的温度下和在氢气压力下，进行其一步合成的催化胺化工艺。反应器中的压力范围为约50约3000psig，优选约100约1000psig，和最优选约150约750psig。采用的所述反应器可包括任何能够承受进行胺化工艺的压力的适当容器。优选，在胺化中反应物以顺流或逆流方式通过催化剂的固定床。这里适用的其他反应器包括移动床反应器和连续搅拌反应器。例如，在连续搅拌反应器中催化剂被进行循环且所述反应物和反应产物以控制速率通过所述反应容器。这里在胺化反应中釆用的氢化催化剂可以包括任何已知的氢化催化剂。示例性的氢化催化剂包括沉积在惰性载体如碳、氧化硅、氧化铝或其他难熔性氧化物上的铂、钯和其他贵金属如钌、铑、锇和铱，R肌ey镍，在硅藻土上的镍，在惰性载体上的镍，与具有氧化铝或硅藻土载体的硅酸盐和/或铝盐共沉淀的镍块或镍-钴或镍-钴-铜。优选的催化剂包括负载于氧化硅、氧化铝或其混合物上的共沉淀的镍、镍-钴和镍-钴-铜。同样优选在氧化铝上的铂。仍更优选具有增大的镍浓度约40wt^-70wt^的镍的催化剂。由于优选的催化剂包括在美国专利3,697,445;4,251,394;4,251,672;4，263，173;4,263,225;4,273,680;4,273,939;4,307,248;4,318,829中所述的那些块状金属共沉淀氢化催化剂；且在美国序列号为388,966和388,967的申请中公开并要求保护含有铝和氧化硅的所述金属共沉淀催化剂，其公开内容在此引入作为参考。优选用于在胺化反应中之前，所述催化剂被惰性物质如氢还原或活化。通常通过在175'C约400°C、优选20(TC约35(TC的温度下，使氢气通过催化剂而进行这种还原或活化。基于所述反应物装载的重量，氢化催化剂的浓度是催化有效的且其量通常为约0.1约10wt%。应按照氢化催化领域普通技术人员已知的实践所述标准预处理条件和氢化催化剂的处理。这里使用的氨基化合物与聚烯基醚二醇的摩尔比范围为1.2:14:1。为本发明目的，可能希望在反应介质中含有惰性溶剂。优选所述溶剂是如含环状或链状醚或烃的化合物，其中可溶解反应物。所述溶剂应具有相对低的分子量以便于从反应产物中将其除去。溶剂的量可以不同，但通常基于使用的反应物重量其范围为约1050wt%，优选为1530wt%。优选的溶剂包括四氢呋喃、乙二醇和甲苯的二甲基醚。在氢存在下进行所述工艺的同时，可原位进行所述催化剂的还原。所述反应一旦完成，可通过已知方法如溶剂蒸发、挥发性组分蒸发、蒸馏等方便地回收所述反应产物混合物。优选的合成利用PCT/US2005/003062中所述的催化剂，其中所述催化剂包括载体上催化活性的金属，所述负载金属的催化剂的特征在于具有约50约1200m2/g的BET表面积，所述载体的特征在于大于约0.05cmVg的微孔体积，当对19.99nm或更小的孔标准化时，负载金属的催化剂表现出于这样的孔径分布，约30%或更多的孔最高达4.99nm和5最高达19.99nm的孔构成余量。所述方法利用室温下0300psig的初始氢压，约15(TC约35(TC的温度，在操作温度下501500psig的的总反应器压力，0.524小时的反应时间，和式B反应物与式(A)反应物的摩尔比为2:15:1，优选2:14:1，最优选为2:l3:1。优选所述催化金属是镍，所述催化剂基于整体还原催化剂包括约2.5约80%的还原金属。所述烷基氨基烷氧基垸基醚的优点在于与乙氧基乙醇叔丁胺(EETB)相比它们的合成更有效，这是因为相对于从二甘醇(DEG)开始合成乙氧基乙醇叔丁胺(EETB)，当由例如从二甘醇单垸基醚开始不会形成不希望的副产物。在催化剂存在下从DEG和叔丁基胺合成EETB中，在DEG的第一羟基的叔丁基胺化之后，将第二羟基脱氢成为醛导致快速成环同时形成Schiff-Base/甲亚胺，其被氢化成为不希望的副产物叔丁基吗啉(TBM)和少量的二衍生物(bisderivative)(二叔丁基氨基乙基醚)。将其概括如下HO0'OHcstslyst200°C,8hr.HHBis-d.erivstiveBufBu—NH2catalystt+fBi>NH220OoCfH八0a/buHOHEETB<30°/。)cst日lystOH-fBu+H20catalyst,+H2一fBuT已M(~4。/0)在EETB的合成中，利用镍催化剂的转化被限制在约30%，这是因为与TBM形成相关的负面经济性。当利用PCT/US2005/003062的镍催化剂时，向TBM的转化降低，且EETB产率达到约60。/。。从通式A的材料开始，不会形成不希望的环化副产物TBM，也不会形成二衍生物，从而相对于之前使用的8个小时仅达到30-60%的产率，在6个小时内可获得成为90%+的所需产物转化率。此外，当从式A材料开始时，无需进行此前需要利用的蒸馏/纯化步骤以从不希望的副产物中回收所需产物。上述的吸收剂对气态酸性组分例如H2S的去除表现出高选择性，并即使在再生之后也保持了它们的高选择性和负载能力。所述吸收剂用于从通常为气态的混合物中选择性吸收一种或多种气态酸性组分(如H2S)，所述混合物含有这种气态酸性组分(如H2S)和气态非酸性组分和C02，包括(a)使所述通常为气态的混合物与吸收溶液接触，所述吸收溶液的特征在于能够选择性地从所述混合物中吸收气态酸性组分，(如H2S);(b)至少部分地再生含有气态酸性组分(如H2S)的所述吸收溶液;和(c)通过如步骤(a)中所述进行接触，重复利用所述再生溶液用于气态酸性组分(如HzS)的选择性吸收。优选通过加热和汽提、并更优选通过用蒸气加热和汽提进行所述再生步骤。这里使用的术语"吸收溶液"包括但不限于其中氨基化合物溶于选自水或物理吸收剂或其混合物的溶剂中的溶液。例如，在USP4,112,051中描述了物理吸收剂溶剂(与作为化学吸收剂的氨基化合物相对而言)，其全部公开内容此处引入作为参考，其包括如脂族酸酰胺、N-烷基化吡咯烷酮、砜、亚砜、二醇和其单醚和二醚。本文所述优选的物理吸收剂是砜，最特别是环丁砜。优选的液体介质包括水。主要取决于使用的特定氨基化合物和采用的溶剂体系，所述吸收溶液的氨基化合物浓度通常为约0.16摩尔/升总溶液，并优选14摩尔/升。主要取决于采用的氨基化合物类型，如果所述溶剂体系是水和物理吸收剂的混合物，使用的物理吸收剂的有效量通常可在0.15摩尔/升总溶液之间变化，并优选0.53摩尔/升。氨基化合物的浓度对于使用的具体化合物具有显著依赖性，这是因为增大氨基化合物的浓度可降低吸收溶液的碱度，从而不利地影响其对于H2S去除的选择性，特别是如果在所述氨基化合物具有将决定在上述给定范围内的最大浓度水平的特定水溶液溶解度的情况下。从而对于确保满意的结果，保持适于各特定氨基化合物的适当浓度水平是重要的。本发明的溶液可包括各种常用于选择性气体去除工艺的添加剂，例如，消泡剂、抗氧化剂、腐蚀抑制剂等。这些添加剂的量通常在它们的有效范围内，即有效量。本文所述的氨基化合物还可与其他氨基化合物作为共混物混合。所述各氨基化合物的比例可显著不同，例如，199wt^本文所述的氨基化合物。在决定本文所述氨基化合物的H2S去除效率中最重要的三个特征是"选择性"、"负载"和"容量"。说明书通篇中使用的术语"选择性"由如下的摩尔比分数定义液相中(H2S的摩尔数/C02的摩尔数)/气相中(H2S的摩尔数/C02的摩尔数)该分数越高，所述吸收溶液对于气体混合物中的H2S选择性越高。术语"负载"是指以气体的摩尔数/胺的摩尔数表示的物理溶解和化学结合在所述吸收溶液中的H2S和C02气体的浓度。最好的氨基化合物是表现出高达相对高负载水平的良好选择性的那些。本发明实践中使用的氨基化合物通常在0.1摩尔的"负载"下具有基本不小于10的"选择性"，优选在0.2或更高的H2S和C02摩尔数/氨基化合物摩尔数下"选择性"基本不小于10。"容量"定义为在所述吸收步骤的最后吸收溶液中负载的H2S摩尔数减去在所述解吸步骤的最后吸收溶液中负载的H2S摩尔数。高容量使得可减少被循环的胺溶液的量和在再生过程中使用较少的热量或蒸气。本文的酸性气体混合物须包括H2S，可任选包括其他气体如C02,N2，CH4,H2,CO,H20，COS,HCN，C2H4,NHb等。通常这种气体混合物存在于燃烧气体、精练厂气体、民用燃气、天然气合成气、水煤气、丙垸、丙烯、重质烃气等。这里，当所述气态混合物是这样得到的气体时所述吸收溶液特别有效，所述气体例如来自页岩油干馏炉，煤的液化或气化，用蒸气气化重质油，空气/蒸气或氧/蒸气，重质渣油向较低分子量液体和气体的热转化如流化焦化器、Flexi焦化器或延迟焦化装置，或硫工厂尾气清除操作。本发明的吸收步骤一般包括使通常为气态的物流与吸收溶液在任何适当的接触容器中接触。在这种工艺中，可利用常规方法使所述含有H2S和C02的通常为气态的混合物与吸收溶液密切接触，其中所述气态混合物中的H2S待被选择性除去，所述常规方法如用例如环形料或筛板装填的塔或容器或鼓泡反应器。与C02相比，也将优选除去其他酸性气态组分。在实践本发明的常见方式中，通过将所述通常为气态的混合物进料到吸收塔的底部、同时将新鲜的吸收溶液进料到塔的顶部区域进行所述吸收步骤。释放大部分H2S的所述气态混合物从塔的顶部逸出，含有选择性吸收的H2S的负载吸收溶液从接近塔底部或在其底部离开。优选，在所述吸收步骤中吸收溶液的入口温度范围为约2(TC约100°C，更优选约3(TC约6(TC。压力可大幅变化；吸收器内可接受的压力为52000psig，优选201500psig，最优选25~1000psig。所述接触在使得H2S可被所述溶液选择性吸收的条件下进行。将吸收条件和设备设计为使得可最小化液体在吸收器内的驻留时间以减少C02的吸收，同时保持气体混合物与液体的足够驻留时间以吸收最大量的H2S气体。需要被循环以得到给定的H2S去除程度的液体量将取决于所述氨基化合物的化学结构和碱度和进料气体中的H2S分压。在相同吸收条件下，具有低分压的气体混合物(如在热转化工艺中遇到的那些)将比具有较高分压的气体(如页岩油干馏炉气体)需要更多的液体。用于选择性除去H2S相的工艺的常见步骤包括在含有多个塔板的塔中，在低温如低于45X:下，和在至少约0.3英尺/秒(基于"活化"或松动的塔板表面)的气体速度下，通过含H2S和C02的气态混合物与氨基化合物溶液的逆流接触选择性吸收H2S,取决于气体的操作压力，所述板式塔的接触塔板少于20，例如通常使用4-16块塔板。在使所述通常为气态的混合物与吸收溶液接触之后，接触溶液变为由H2S饱和或部分饱和的，可至少部分地再生所述溶液以使得其可被循环回吸收器内。与吸收一样，可在单独的液相中进行再生。可通过在所述容器的顶部以常规方式完成所述吸收溶液的再生或解吸，所述常规方式如降低溶液压力或升高温度至吸收的H2S可被闪蒸掉的点处，或使得所述溶液旁路进入到用于所述吸收步骤中的类似结构的吸收容器内，并使惰性气体如空气或氮气或优选蒸气向上通过所述容器。在再生步骤中所述溶液的温度范围应为约5(TC约170°C，优选约80。C约120°C，所述再生溶液的压力范围应为约0.5约100psia，优选1约50psia。所述吸收溶液在被清除掉至少一部分H2S气体之后，可被循环回到吸收容器内。根据需要可加入补充的吸收剂。在优选的再生技术中，将富H2S的溶液送至再生器，所述再生器其中通过由所述溶液的再沸产生的蒸气对所述吸收组分进行汽提。闪蒸槽和汽提塔中的压力通常为1约50psia，优选15约30psia，且温度范围通常为约50°C170°C，优选约8(TC12(TC。当然，汽提塔和闪蒸温度将取决于汽提塔压力，从而在约1530psia的汽提塔压力下，吸收过程中的温度将为8(TC约120°C。所述待再生溶液的加热可非常适于通过用低压蒸气间接加热的方式实现。然而，也可使用蒸气的直接加热。在实践本文整个工艺的一种实施方式中，如图1所示，将待纯化的气体混合物通过线路1引入气-液逆流接触塔2的底部，所述接触塔包括底部3和顶部4。根据需要，所述顶部和底部可通过一个或多个填充床隔开。上述的吸收溶液被通过管5引入到塔的顶部。所述流向塔底部的溶液遇到逆流流动的气体并优先溶解H2S。释放了大部分H2S的气体通过管6离去，用于最终应用。所述主要含有H2S和一些C02的溶液流向塔的底部，在该处其被通过管7释放出来。然后，由任选的泵8将所述溶液泵送通过置于管7内的任选的热交换器和冷却器9，这使得来自再生器12的热溶液与来自吸收塔2的较冷溶液交换热量用于节约能量。所述溶液通过管7进入到闪蒸槽10中，闪蒸槽10配备有排出至线路13的线路(未图示)，然后通过线路11引入到再生器12的顶部，其配备有若干板并对所述溶液中携带的H2S和C02气体进行解吸。该酸性气体通过管13被传送入冷凝器14中，其中对来自所述气体的水和胺溶液进行冷却和冷凝。然后，所述气体进入分离器15中，在其中进行进一步的冷凝。通过管16将所述冷凝溶液返回分离器12的顶部。含有H2S和一些C02的冷凝剩余气体通过管17移出用于最终处理(例如，送至出口或焚烧炉或将H2S转化成为硫的设备，如Claus单元或Stretford转化单元(未图示))。当所述溶液向下流动通过再生器12并通过管18在所述再生器的底部离开以转移到再沸器19的同时，溶液释放处大多数其含有的所述气体。装配有外部热源(如通过管20注入的蒸气和通过第二管(未图示)排出的冷凝物)的再沸器19蒸发掉部分的该溶液(主要是水)以从其中排出更多H2S。排出的H2S和蒸气经由管21被返回到所述再生器12的底部，并通过管13排出以进入气体处理的冷凝阶段。仍留在所述再沸器19中的溶液通过管22取出，在热交换器9中冷却，并经由泵23(任选的，如果压力足够高的话)的作用通过管5引入到吸收塔2内。通常，在通过本发明工艺处理之后，H2S:C02摩尔比为1:10的来自用于重质渣油热转化设备的待处理气态蒸气、或者H2S:C02摩尔比小于l:10的Lurgi煤气将产生H2S:CO2摩尔比约为1:1的酸性气体。本文的所述工艺可与另一种H2S选择性去除工艺结合使用；然而，优选独立进行本发明的工艺，因为所述氨基化合物自身在H2S的优先吸收方面极为有效。实施步骤l，利用氮:二氧化碳:硫化氢为89:10:1的试验气体混合物在35'C在0.15M吸收剂水溶液上进行吸收试验2小时。2.在与试验气体混合物的相同流速下，在85t:在流动N2中进行2小时吸收。DEG=二甘醇TEG=三甘醇DEGM=二甘醇单甲基醚TEGM-三甘醇单甲基醚DEGE=二甘醇单乙基醚TBM=叔丁基吗啉TBA=叔丁基胺表和附图的图标EETB二乙氧基乙醇叔丁胺MEETB=甲氧基EETBEEETB=乙氧基EETBBEETB=丁氧基EETBMEEETB=甲氧基TEGTBTEGTB=三甘醇叔丁基胺Bis-SE-二叔丁基氨基DEGBIS-TEGTB=二叔丁基氨基TEG吸收/再生实施例表l.吸收试验结果总结<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>选择性=溶液中(H2S/C02)/进料气体中(H2S/C02)负载-f^S摩尔数/化合物的摩尔数容量=(被溶液吸收的H2S摩尔数-在从溶液中吸收之后的H2S摩尔数)/溶液吸收的H^摩尔数如同可以看出的，与文献中的EETB和二衍生物相比，所述甲基、乙基和丁基取代的二甘醇和三甘醇叔丁基胺具有较高的选择性程度，与文献中的EETB和二衍生物相比，再生之后其至少具有等同的、在大多数情况下具有更优越的容量和更优越的选择性。合成实施例a.在高压釜内在氮气下于室温将109.9g叔丁基胺(TBA)与91.2g的单甲基二甘醇(2:1摩尔比)混合。使用满足PCT/US2005/003062中所述要求的(X503g(0.25wt。/。)新鲜的载镍催化剂并加入到高压釜中。所述催化剂含有还原程度为0.35的64%的镍(PCT/US2005/003062的实施例1(b))。室温下的开始氢压为100psi。在1800rpm搅拌下，在200。C、220。C和225。C进行三轮分离，每小时取样。在图2中给出的结果表示随温度升高产率提高。当调整为计入未反应的叔丁基胺的产物产率达到至少约80%时，可将来自所述反应器的流出物不经纯化或分离即用于H2S吸收反应，所述产物基本上无不希望的副产物。b.利用上述实施例(a)的步骤，但在225°C下，使叔丁基胺(TBA)分别与部分的单甲基二甘醇、单乙基二甘醇、单丁基二甘醇和单甲基三甘醇反应(2:1的摩尔比)。如图3所示，在各情况下的产物产率(作为调整以计入未反应的TBA的)，在5-7小时内获得的产率为90%或更高。由于获得了该水平的产出，则无需分离、耗时的纯化步骤。c.在225。C下，在实施例(a)的0.25wt。/。的催化剂上，使叔丁基胺单独与三甘醇和单甲基三甘醇反应(2:l的摩尔比)。在5小时后，得到约95°/。的单甲氧基三甘醇叔丁基胺产率。同样在5小时后，来自三甘醇的产物产率约为55%的三甘醇叔丁基胺和10-12%的双-三甘醇叔丁基胺(总共约65-67%的产率)。然而，随时间变化，随运行持续时间延长，例如22小时，对于所需产物约95%或更高的组合产率，随其转化成为双-三甘醇叔丁基胺单甲基三甘醇的产率降低(~33%)，同时双-三甘醇叔丁基胺的产率增大至约63%的产率(图4)。权利要求1.通过使下式的烷氧基醇和下式的烷基胺催化反应而用于制备下式和/或的吸收材料的方法，其中，x是1，2，3或4；y是1，2，3，4或5，R1是H，C1-C9烷基，C3-C9支链烷基，C5-C9环烷基，C6-C10芳基、烷基芳基，芳基烷基，C1-C9羧基，条件是当x是1和y是1，2，3，4或5，或者当x是2和y是1，或者当x是3和y是1时，R1≠H；R2是C3-C9直链或支链烷基，其中N通过仲或叔碳原子连接到R2上；R5是氢，C1-C6烷基，条件是(i)在(I)中当x是2且y是2、3、4或5且R1＝H时，R3和/或R5≠H，或(ii)在(II)中，当x是2和y是2、3、4或5时，R3和/或R5≠H；当x是1或2时R3是H或C1-C5烷基，或当x是3或4时R3是H、C1-C1烷基、-OH或-R4OH，其中R4是C1-C4烷基，条件是当R3是-OH或-R4OH时它不在其自身已经键接到醚氧-OH或-OR1基团上的碳上，其中当在式(A)的材料中x是3或4且R3是-OH或-R4OH时，反应产物是或其中Q1，Q2，Qm和Qn选自H，-C，-C5，-OH，-R4OH或者条件是在(IV)中，Q1和Q2之一与Qm和Qn之一是H或C1-C5烷基，和Z是-OR1或2.权利要求l的方法，其中，W是d-C4烷基，CVC4支链垸基，R2是C3-C6直链或支链垸基，RS是氢或CrC4烷基，R4是CrC3烷基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>、至少Q、Q"之一是R2。3.权利要求1的方法，其中当x是2且y是1或2日寸，R1-H。4.权利要求1的方法，其中当x是2且y是1、2或3时，R1-H。5.权利要求1的方法，其中当x是2且y是1、2、3、4或5日寸，R1氛6.权利要求1、2、3、4或5的方法，其中所述催化剂包括载体上的催化活性金属，所述负载金属的催化剂的特征在于具有约50约1200m2/g的BET表面积，所述载体的特征在于大于约0.05cm3/g的微孔体积，当对19.99nm或更小的孔标准化时，负载金属的催化剂表现出于这样的孔径分布，约30%或更多的孔最高达4.99nm和5最高达19.99nm的孔构成余量。7.用于从含有所述气态酸性组分和气态非酸性组分和C02的气态混合物中选择性除去气态酸性组分的吸收剂，所述吸收剂包括下式的材料，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中，x是1，2，3或4;y是1,2,3,4或5,W是H，d-Q烷基，C3-C9支链垸基，CVC9环烷基，C6-Qo芳基、烷基芳基，芳基烷基,Q-C9羧基，条件是当x是l和y是1,2,3,4或5，或者当x是2禾ny是1,或者当x是3和y是1时，R1^H;R2是CrC9直链或支链烷基，其中N通过仲或叔碳原子连接到R2上；R5是氢，Q-C6烷基；当x是l或2时RS是H或Q-C5垸基，或当x是3或4时F是H、d-C5垸基、-OH或-R4011，其中114是d-C4烷基，条件是当R3是-OH或-R4011时它不在其自身己经键接到醚氧、-OH或-ORi基团上的碳上，条件是(i):在(I)中当x是2且y是2、3、4或5且R^H时，r3和/或r5^H，或(ii):在(ii)中，当x是2和y是2、3、4或5时，W和/或R54其中当x是3或4时，式I或II的材料可由下式表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中Q，Q2,(T禾口Qn选自H，-Q-Cs烷基，OH，-R4OH或者条件是在(IV)中，Q1和Q2之一与9m和Qn之一是H或Q-C5烷基，n:和Z是-OR1或r58.权利要求7的吸收剂，其中，W是CrC4烷基，C3-C4支链烷基，R2是C3-Q直链或支链烷基，RS是氢或CVC4烷基,R4是C2-C3烷基至少Q、Qn之一是<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>9.权利要求7的吸收剂，其中当x是2和y是1或2时，R1^H'10.权利要求7的吸收剂，其中当x是2和y是1、2或3时，R111.权利要求7的方法，其中当x是2和y是1、2、3、4或时，R1^H。12.用于从含有气态酸性组分和气态非酸性组分和C02的通常为气态的混合物中选择性除去所述一种或多种气态酸性组分的方法，所述方法在使得其中一种或多种气态酸性组分从所述混合物中被选择性吸收的条件下，使所述混合物与含有包括下式吸收剂材料的吸收溶液接触<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>和/或<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>通过使下式的烷氧基醇醚<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>和下式的垸基胺催化反应得到所述吸收剂材料，其中，X是1，2，3或4;y是1,2，3，4或5，W是H，CrC9烷基，C3-C9支链垸基，Cs-C9环垸基，C6-do芳基、烷基芳基，芳基烷基，(VC9羧基，条件是当x是l和y是1、2、3、4或5，或者当x是2和y是1，或者当x是3和y是1时，R1^R2是C3-C9直链或支链垸基，其中N通过仲或叔碳原子连接到R2上；R5是氢，CrC6烷基；当x是l或2时RS是H或d-Cs烷基，或当x是3或4时W是H、C厂Q垸基、-011或-114011，其中114是CrC4烷基，条件是当R3是-OH或-R4OH时它不在其自身已经键接到醚氧、-OH或-ORt基团上的碳上，条件是(i):在(I)中当x是2且y是2、3、4或5且R^H时，r3禾口/或r5^H，或(ii):在(ii)中，当x是2和y是2、3、4或5时，R3和/或R5;其中当在式(A)的材料中x是3或4且R3是-OH或-R40H时，反应产物是<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>。其中Q、Q2，(T禾口Qn选自H，-C，-C5,-OH，-R4OH或者<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>条件是在(IV)中，Q'和(52之一与(T和Qn之一是H或d-Q垸基,只2和Z是-OR1或<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>13.权利要求12的方法，其中，W是C,-C4烷基，C3-Oj支链垸基，R2是CVC6直链或支链垸基，RS是氢或CrQ垸基，R4是CrC3烷基，—n;至少Ql-Qn之一是<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>14.权利要求12的方法，其中当x是2且y是1或2时，R1^H。15.权利要求12的方法，其中当x是2且y是1、2或3时，R^H。16.权利要求l的方法，其中当x是2且y是1、2、3、4或5时，R1#H。17.权利要求12、13、14、15或16的方法，其中所述选择性吸收的酸性组分是H2S。全文摘要本发明涉及包括烷基氨基烷氧基(醇)单烷基醚的酸性气体吸收剂和利用包括烷基氨基烷氧基醇单烷基醚的吸收溶液从含有CO<sub>2</sub>和H<sub>2</sub>S的气态混合物中选择性除去H<sub>2</sub>S的方法。文档编号B01D53/54GK101300223SQ200680029481公开日2008年11月5日申请日期2006年7月21日优先权日2005年8月9日发明者埃德蒙·约翰·莫泽莱斯基,王正宇,罗伯特·巴斯尔·费蒂克,迈克尔·斯思金申请人:埃克森美孚研究工程公司