专利名称：一种合成脂肪族长链碳酸二烷基酯的催化剂的利记博彩app
技术领域：
本发明属于一种合成脂肪族长链碳酸二烷基酯的催化剂。
背景技术：
脂肪族长链碳酸二烷基酯是一种透明的液体或油状物，具有较低的倾点、润滑性、耐磨性、自清洁性、耐腐蚀性与烃类油具有很好的可溶性，较高的热氧化稳定性，可生物降解，具有特殊的用途，如可以用来合成碳酸二苯酯，进而合成聚碳酸酯，还可以用作合成润滑油的基质材料，金属除油、气溶胶、皮革处理等行业。
目前，脂肪族长链碳酸二烷基酯的合成方法主要有光气法、氧化羰化法、酯交换法等。光气法存在着原料剧毒、操作周期长、副产物严重腐蚀设备等缺点，正在逐步被淘汰。氧化羰化法一般使用钯等贵金属及其化合物做催化剂，催化剂不宜回收利用，但其原料廉价易得，具有较好的发展前景。酯交换法主要采用了碳酸二甲酯(DMC)与脂肪族长链烷基醇酯交换合成脂肪族长链碳酸二烷基酯。这种方法采用了绿色环保原料碳酸二甲酯，反应过程中不会产生污染，且反应条件较温和、工艺流程简单。
Gryglewicz(Ind.Eng.Chem.Res.2003，42，5007.)等人采用两步合成法，用碳酸二甲酯(DMC)与2-乙基己醇酯交换反应生成碳酸二(2-乙基)己酯，用(CH3O)2Ca做催化剂，收率为65％。催化剂不易回收利用。
Hacking(J.Mole.Catal BEnzy 9(2000)201-208.)等人用碳酸二甲酯(DMC)与正丁醇反应合成碳酸二正丁酯，催化剂为金属钠。他们将少量的金属钠溶在正丁醇中，然后加入碳酸二甲酯，升温回流。反应结束后，收集馏分得到碳酸二正丁酯，收率为88％。该方法比较适用于实验室制备少量产品，不适合于大规模工业生产。
发明内容
为解决现有技术中存在的工艺复杂，反应条件苛刻，污染严重，本发明提供了一种合成脂肪族长链碳酸二烷基酯的催化剂。该催化剂具有选择性好、收率高且可回收利用的优点。
本发明是通过以下技术方案实现的
钾盐化合物可单独作为催化剂使用；也可将钾盐化合物浸渍在氧化硅、三氧化铝、活性碳、分子筛上，制得复合催化剂；也可将钾盐化合物溶解在醇胺类溶剂中，制得复合催化剂。钾盐化合物复合催化剂的摩尔比组成为钾盐化合物∶载体(溶剂)＝1∶1～100。
如上所述的钾盐化合物是氢氧化钾、甲醇钾或碳酸钾。
如上所述载体为二氧化硅、三氧化铝、碳酸铅、分子筛、活性碳。
如上所述的醇胺类溶剂为一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、一异丙醇胺等。
如上所述载体的粒度为60～300目。
本发明催化剂的制备方法如下将钾盐化合物在200～1000℃焙烧1～12小时，然后降至室温，制得催化剂。
将载体在200～1000℃焙烧1～12小时，然后冷却至室温，用研钵研碎，过筛，取60～300目的粉体为载体，然后按钾盐化合物与载体1∶1～100的摩尔比组成将载体等体积浸渍在钾盐化合物的水溶液中，室温静置6～30小时后，经80～200℃干燥，在200～1000℃焙烧1～12小时，然后降至室温，制得催化剂。
将钾盐化合物在200～1000℃焙烧1～12小时，然后降至室温，按上述钾盐化合物与醇胺类溶剂1∶1～100的摩尔比组成将钾盐化合物溶解在醇胺类溶剂中，制得催化剂。
本发明与现有技术相比有如下优点1.制备方法简单，易操作。
2.催化剂原料便宜易得，催化活性好3.反应条件温和，有很高的收率和选择性。
因此，本发明具有良好的经济效益和社会效益。
具体实施例方式
以下通过实施例对本发明作进一步的说明。
实施例1将碳酸钾在300℃下焙烧8小时，干燥冷至室温，制得催化剂。常压下，在反应器中加入异丁醇和催化剂，催化剂用量为总重的4％，将碳酸二甲酯放入恒压滴液漏斗中，油浴加热磁力搅拌。升温至100℃，反应液开始回流时计时，并开始加入DMC，反应1h，然后升温至190℃，反应6h。催化剂与反应液分离，反应液色谱分析，碳酸二异丁酯的产率为83.5％，选择性为95.0％。
实施例2将氧化铝在1000℃焙烧2小时，然后冷却至室温，用研钵研碎，过筛，取300目的粉体为载体，然后按碳酸钾∶氧化铝的摩尔比为1∶30将氧化铝等体积浸渍在碳酸钾的水溶液中，室温静置6小时后，经100℃干燥，在800℃焙烧8小时，然后降至室温，制得催化剂。常压下，在反应器中加入正辛醇和催化剂，催化剂用量为总重的8％，将碳酸二甲酯放入恒压滴液漏斗中，油浴加热磁力搅拌。升温至140℃，反应液开始回流时计时，并开始加入DMC，反应3h，然后升温至200℃，反应4h。催化剂与反应液分离，反应液色谱分析，碳酸二正辛酯的产率为76.0％，选择性为91.3％。
实施例3将碳酸钾在300℃下焙烧8小时，干燥冷至室温，然后将5克碳酸钾溶解在40克二乙醇胺中，室温磁力搅拌1～48小时，制得催化剂。常压下，在反应器中加入正丁醇和催化剂，催化剂用量为总重的5％，将碳酸二甲酯放入恒压滴液漏斗中，油浴加热磁力搅拌。升温至110℃，反应液开始回流时计时，并开始加入DMC，反应5h，然后升温至180℃，反应6h。催化剂与反应液分离，反应液色谱分析，碳酸二正丁酯的产率为81％，选择性为100％。
权利要求
1.一种合成脂肪族长链碳酸二烷基酯的催化剂，其特征在于催化剂为钾盐化合物或担载钾盐的复合催化剂。
2.如权利要求1所述的一种合成脂肪族长链碳酸二烷基酯的催化剂，其特征在于钾盐化合物是氢氧化钾、甲醇钾或碳酸钾。
3.如权利要求1所述的一种合成脂肪族长链碳酸二烷基酯的催化剂，其特征在于钾盐的复合催化剂的摩尔比组成为钾盐化合物∶载体(溶剂)＝1∶1～100。
4.如权利要求3所述的一种合成脂肪族长链碳酸二烷基酯的催化剂，其特征在于载体为二氧化硅、三氧化铝、碳酸铅、分子筛、活性碳。
5.如权利要求3所述的一种合成脂肪族长链碳酸二烷基酯的催化剂，其特征在于溶剂为一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、一异丙醇胺等。
6.如权利要求4所述的一种合成脂肪族长链碳酸二烷基酯的催化剂，其特征在于载体的粒度为60～300目。
全文摘要
本发明公开了一种合成脂肪族长链碳酸二烷基酯的催化剂。催化剂为钾盐化合物或担载钾盐的复合催化剂，复合催化剂的摩尔比组成为钾盐化合物∶载体(溶剂)＝1∶1～100。本发明的催化剂制备方法简单，易操作，具有选择性好、收率高且可回收利用的优点。
文档编号B01J31/02GK1759932SQ200410040840
公开日2006年4月19日 申请日期2004年10月15日 优先权日2004年10月15日
发明者王公应, 王庆印, 姚洁, 王越, 曾毅 申请人:中国科学院成都有机化学有限公司