均苯四酸二酐的生产方法

专利名称：均苯四酸二酐的生产方法
技术领域：
本发明涉及一种用于生产免受水合的均苯四酸二酐的方法，更具体地涉及一种用于生产均苯四酸二酐的方法，其特征在于通过冷却含有均苯四酸二酐的气体生成的均苯四酸二酐处于收集、粉化与储存的过程中时，其气氛的温度不高于120℃时，将容纳产生的均苯四酸二酐的气氛中的水含量设定到不大于4体积％的水平。
液相氧化作用类的方法显示出的优点为高选择性，然而，因为这些方法是以间断过程完成的，所以它们的缺陷是低的生产率。液相氧化作用类的方法产生均苯四酸，因此，需要使这种产物通过除去水成分加以转化，还需要在高温下的干燥步骤、升华和重结晶步骤、或涉及使用大量醋酸酐的除去水成分的步骤。由于这些方法可能导致起源于相关反应溶液中使用的催化剂的这种重金属和卤化物，所以它们还需要从各自产物中分离与回收这样杂质的步骤，或用于处置来自于该设备的废液的步骤。
另外的已知方法是通过用含有分子氧的气体，使四烷基苯，如1，2，4，5-四乙基苯或1，2，4，5-四甲基苯受到催化的气相氧化作用而生产出均苯四酸二酐。这样的气相氧化方法允许连续生产均苯四酸二酐。特别地，由于催化的气相氧化作用，这种方法在反应气体中生成均苯四酸二酐，因此不需要从产品中除去水成分。因此，气相氧化方法的优点是使用反升化作用，与气相收集结合实施可直接得到高纯度均苯四酸二酐。
一般地，可回收已运用反升华技术收集的晶体形式的均苯四酸二酐的方法已知有三类，其中一类方法采用包括在有细孔的冷却层中分离含有均苯四酸二酐的气体与通过旋转梳或刷形的齿耙出晶体的步骤；另一类方法采用包括伴随着耐磨微粒将含有均苯四酸二酐的气体加入冷却设备，与通过微粒碰撞所得的分离的晶体的步骤；另一类方法采用包括用气力抖动器在冷却设备上机械震动，从而从冷却表面剥离晶体的步骤；以及另一类方法采用下述步骤，该步骤包括在收集设备内的操作压力下，将在其上沉积均苯四酸二酐晶体的壁面温度升到高于均苯四酸二酐升华温度的水平，从而通过升化作用除去附着的晶体，并且使余下的生长晶体本身从壁面上脱落下来。
JP-A-10-265 474的公报公开了一种回收均苯四酸二酐的方法，该方法是将含有均苯四酸二酐的气体引入垂直的回收塔，该塔配置晶体的沉积表面，让该气体在晶体沉积表面上沉积晶体状的均苯四酸二酐，再让晶体沉积表面的温度升到210-260℃的水平，从而使晶体从晶体沉积表面上剥落下来。
在生长的均苯四酸二酐晶体进行如剥离、脱落和粉化这样一些步骤后，一般接着实施回收粉状晶体，将回收的粉状晶体装载在如储存袋的容器中。通过运用反升华作用生产均苯四酸二酐的技术，JP-A-07-278 153公报公开了一种收集均苯四酸二酐的方法，该方法是让四烷基苯受到催化的气相氧化作用，并冷却该气体，从而导致均苯四酸二酐晶体沉淀。该公报公开了一种生产均苯四酸二酐的方法，该方法包括一组步骤通过四烷基苯的催化气相氧化所得到的含有均苯四酸二酐的气体使用热交换器冷却到约250℃，然后将冷却的气体转移到预冷却器，将其中的气体冷却到温度150-200℃，再通过提取管线取出沉淀，其间在后续的主收集设备中冷却与收集残留的气体。
新从收集设备得到的晶体太热，难以作为成品处理。因此，通常接着实施回收这样的晶体、冷却与粉化它们、然后包装已冷却的粉化晶体以待运输。在通过催化的气相氧化反应得到含有均苯四酸二酐的气体，并冷却与收集均苯四酸二酐晶体的情况下，该反应气体含有由催化的气相氧化反应副产的水。与这种冷却反应气体一致，水与均苯四酸二酐反应，而这种反应通过水合作用导致均苯四酸二酐转化成均苯四酸一酐(PMMA)和均四苯酸(PMA)。由加入水成分而产生的这些产物在目标产物中是杂质，并且成为产品纯度降低的原因。为了防止均苯四酸二酐产生环断裂，迄今均是在调节主收集设备中的冷却，以便保持温度低于110℃(JP-A-07-278 153公报)。这种调节的理由是，因为催化的气相氧化反应使反应气体必定含有水组分，由于温度降到水的露点以下水平的缘故，该水组分不可避免地冷凝与沉降。由于这种方法阻止温度降到110℃以下，但冷却效率不足，生产中基本上需要许多收集设备，其中包括主收集设备。
但是，先使晶体水合，然后通过除去水成分使它们恢复的目的的缺点是需要初始投资，需要加入分离步骤，因此提高了产品的成本。
发明的简要说明本发明人对通过水合作用转化均苯四酸二酐的比率与气氛中的水含量之间的关系进行过精心研究。结果，他们发现，大气中水含量超过4体积％时，生成均苯四酸(PMA)的量突然增加，然而气氛中的水含量不大于4体积％时，甚至温度条件不高于120℃，也都可以防止均苯四酸二酐的水合作用。因此，完善了本发明。
根据本发明，可以生产均苯四酸二酐，同时还可防止它被水合。在这种情况下，把水含量不大于4体积％的惰性气体引入均苯四酸二酐晶体周围的气氛中，直到用惰性气体更换该气氛，都可有效地防止这种水合作用。
图2是说明本发明生产均苯四酸二酐方法的优选实施方案流程图。
优选实施方案的详细说明本发明涉及一种生产均苯四酸二酐的方法，其特征在于在温度不高于120℃条件下，在处理均苯四酸二酐晶体时使用的气氛的水含量设定在不高于4体积％水平。由于均苯四酸二酐与水的反应性很高，它与空气中的水蒸汽反应，因此很容易转化成PMMA和PMA。根据均苯四酸二酐晶体周围气氛中水含量与水合转化率之间的关系，本发明预期通过将气氛的水含量设定在不大于4体积％水平，就基本上可防止转化成PMMA和PMA。当本文提到的均苯四酸二酐晶体是采用四烷基苯的催化气相氧化得到的含有均苯四酸二酐的气体的反升华作用而沉淀的那些均苯四酸二酐晶体时，本发明的方法是有用的。下面将详细解释这个断言。
在通常采用催化气相氧化生产均苯四酸二酐时，在冷却含有均苯四酸二酐的气体和收集因冷却而生成的晶体的步骤与其后的粉化该晶体的步骤中，温度与晶体周围气氛中水含量之间的关系没有得到应有的认识，也没有说明每个组成步骤的温度与水含量之间的关系。特别地，四烷基苯的催化气相氧化反应副产出水，并使在原料气中含有的水组分继续加到反应器中。当冷却由催化气相氧化得到的含有均苯四酸二酐的气体，以导致其晶体沉淀时，然而，未出现任何大量的通过水合作用的转化，只要在均苯四酸二酐晶体周围气氛的温度超过120℃，即显著超过水的露点的水平。但是，如果这个温度不高于120℃，则在该气氛中含有的水组分会可能导致通过水合作用转化均苯四酸二酐。因此，JP-A-07-278 153公报例如规定了该温度不得低于110℃。这个温度极限构成了产率降低的原因。但是，均苯四酸二酐周围气氛的水含量与通过水合作用转化均苯四酸二酐之间的关系详细研究解释了

图1中描述的事实。图1表明在恒温恒湿器气氛中，其温度调节到30℃，水含量调节到0-7体积％不同水平，让均苯四酸二酐放置5小时和8小时后生成均苯四酸(PMA)的量的测定结果。如图1所示，水含量限制到不大于4体积％时，在5小时和8小时后生成均苯四酸的量限定到如不超过0.2重量％这样非常低的值。这个事实意味着，将水含量调节到不大于4体积％时，有可能将均苯四酸二酐吸收水分的速度降低到非常有效地防止通过水合作用转化均苯四酸二酐的程度。本发明就是基于这种发现。
因此，本发明的均苯四酸二酐生产方法，其特征在于在温度不高于120℃的条件下，在处理通过冷却含有均苯四酸二酐的气体，直到均苯四酸二酐晶体沉淀而产生的这样晶体时，在使用的气氛中水含量设定在不高于4体积％。在利用催化气相氧化反应生产均苯四酸二酐时，可以使用本发明的均苯四酸二酐生产方法特别有利。现在，下面参照附图2将描述本发明的优选实施方案。
首先，在混合器4中由四烷基苯2与含分子氧的气体3混合所制得的原料气被送到反应器1，该反应器1预先装有氧化催化剂，通过反应器出口可得到含有均苯四酸二酐的气体，如图2所说明的。由于如此得到的气体的温度高，所以使用热交换器6通过回收热，并将该气体冷却到未导致均苯四酸二酐沉淀的程度，接着将冷却的气体加到收集设备10的下部圆锥形部分11。在收集设备10中，在不高于沉淀均苯四酸二酐的温度，但高于导致均苯四酸二酐晶体沉淀的120℃的温度下，让该气体进行反升华。在不高于均苯四酸二酐沉淀的温度，但高于120℃的温度下，在收集设备的下部圆锥形部分11中积累在其中沉淀的均苯四酸二酐晶体。
其次，通过收集设备10的下部圆锥形部分11的底部排出晶体，通过排料设备20例如圆进料器的中央，将晶体卸入接受容器50。尽管这种排料设备无需限于这种圆进料器，但优选的是使用允许对晶体直接施加外力的这样一类设备。晶体接受容器50的构造使其与周围环境分开，以免在晶体从收集设备10排到晶体接受容器50期间，含有均苯四酸二酐的气体流进晶体接受容器50。在晶体排到晶体接受容器50的过程中，当排料设备20本身毫无将收集设备10与环境分开的功能时，晶体转移部分60插入在晶体接受容器50与排料设备20之间，这种晶体转移部分60分别地配置如阀30和40这样的截止装置，其目的是防止晶体接受容器50接纳在收集设备10中的气氛气体、环境空气和外来物质。可列举其他的截止装置的、关闭阀、旋转阀以及双缓冲器具体实例。
将水含量不大于4体积％的惰性气体51引入晶体接受容器50。在这种情况下，提供了惰性气体51，同时其压力可用压力控制阀70和压力计80进行调节，其目的是使晶体接受容器50的内压高于收集设备10的内压，因此防止收集设备10的气氛气体流入晶体接受容器50中。
由于在晶体接受容器50中积累的晶体的温度高，在作为成品之前这些晶体应该进行冷却。因此，这些晶体从晶体接受容器50下部转移到冷却设备100，并且通过关闭阀30或40使其与收集部分10连接的部分断开后，用冷却设备100进行冷却。作为冷却设备100具体实例，可以列举螺杆进料器和蒸汽带。由于这些冷却设备中任何一种设备都始终是在水含量不大于4体积％的惰性气体的气氛中操作，所以其结构能避免环境空气流入，同时水含量不大于4体积％的惰性气体101还能加入冷却设备100。
另外，当产品中组分晶体的微粒直径应受到控制时，将冷却的晶体加到分级机和破碎机中。然后，将粉状晶体收集在产品料斗120里，作为产品121的均苯四酸二酐晶体从产品料斗120下部取出，再包装待运。破碎机110如此建造，以致其内部不允许环境空气内流，并且可充满水含量不大于4体积％的惰性气体，其目的是防止在粉化步骤该晶体被水合转化。此外，用于积累粉状产品的产品料斗120中的水含量因在其中引入水含量不大于4体积％的惰性气体而降低。
具体地说，优选地按如下生产均苯四酸二酐。
在含有五氧化二钒的催化剂存在下，用含有分子氧的气体，让使作为四烷基苯的1，2，4，5-四甲基苯或1，2，4，5-四乙基苯进行催化气相氧化，以实现用催化气相氧化反应生产均苯四酸二酐。在这种情况下使用的催化剂可以选自试图生产均苯四酸二酐的已知催化剂，例如像含有钒和银作为基本组分，其银与钒的原子比是0.001-0.2的催化剂，如在JP-A-07-171 393的公报中公开的，以及钒-钼-钨类氧化催化剂，如在JP-A-087-41 067的公报中公开的。
优选地在保持催化剂加热到温度240-460℃的反应器中，并在其中处理由10-60克四烷基苯与1米3含分子氧的气体(标准状态)混合制备的原料气体以进行催化气相氧化反应。从反应器1排出含有均苯四酸二酐的反应产物气体。
在这种情况下供给反应器1的含有分子氧的气体3允许含有除氧之外的像二氧化碳和氮这样的惰性气体。使用空气作为含有分子氧的气体3证明是方便的。
均苯四酸二酐晶体沉淀后余下的反应气体还含有副产的水和由含有分子氧的气体带来的水组分。通过供给水含量不大于4体积％的惰性气体，并且用这种惰性气体置换反应气体，使得有可能在反应气体的温度保持在不高于120℃水平的过程中调节气氛气体的水含量，而与含有分子氧的气体的水含量无关。
在本发明中在温度不高于120℃下处理晶体周围气氛的过程不需要限于在图2说明的步骤，但可以包括生产均苯四酸二酐的已知方法的这样一些组成步骤，例如从收集设备到晶体接受容器的转移部分、晶体接受容器、从晶体接受容器到冷却设备的转移部分、在冷却设备中的冷却操作、从冷却设备到破碎机的转移操作、在破碎机中的粉化操作、从破碎机到产品料斗的转移操作、以及包装产品的步骤。从收集设备直到装产品步骤的整个过程中，当晶体附近的气氛温度保持在不高于120℃的水平，且气氛中水含量保持在不大于4体积％水平时，本发明证明是比较有效的。
本发明的目的是通过四烷基苯的催化气相氧化反应得到的含有均苯四酸二酐的气体。由于这个催化气相氧化反应是放热反应，所以从反应器排出的含有均苯四酸二酐的气体的温度一般是300-550℃。那么，将含有均苯四酸二酐的气体引入收集设备10，为的是让其气体进行反升华，其目的在于能收集均苯四酸二酐。
在收集设备10中，含有均苯四酸二酐的气体冷却到温度120℃以上，但不超过200℃，优选地处在150-190℃，这样能经过反升华沉淀出均苯四酸二酐晶体。如果这个温度降低到不足120℃，这时的缺点是晶体会通过水合作用而转化。相反地，如果温度超过200℃，这种过高温度的缺点是降低均苯四酸二酐晶体的回收率。
为了调节含有均苯四酸二酐的气体的温度为120℃以上，但不超过200℃，一种往收集设备10加其他冷却气体将温度调节到在上述范围的方法，和一种通过提供在其外部四周有能循环冷却剂的外圆筒的收集设备10，并让保持在温度150-190℃的冷却剂循环以实现冷却的方法都是可使用的。
如本发明中使用的术语“反升华”是指以固态收集以气态存在的均苯四酸二酐的行为。通过反升华收集均苯四酸二酐因此无需限于上述的方法，而可以使用只是需要能以固态回收均苯四酸二酐的任何方法达到这种收集。另外，收集设备10的形状、冷却设备的类型、气体加压的方法以及冷却气体的方法都是无关紧要的。通过含有均苯四酸二酐的气体进行反升华收集均苯四酸二酐的可采用方法包括一种方法，包括使用预热器将通过四烷基苯的催化气相氧化所生成的含均苯四酸二酐的气体冷却到温度不高于200℃，从而导致均苯四酸二酐部分晶体沉淀，此后，再使用有金属网或可移动伸缩或悬挂的链的主收集设备，从过饱和态的气体中沉淀均苯四酸二酐，如JP-A-07-278 153的公报中所公开的；一种方法，包括在含有均苯四酸二酐的气体与冷却介质之间通过传热壁进行热交换过程期间，将均苯四酸二酐露点与冷却介质之间的温差大小保持不高于60℃，并且将含有均苯四酸二酐的气体的平均线速度设定在0.05-0.5米/秒的水平，如JP-A-08-59668的公报中所公开的；一种方法，包括把含有升华物质的气体引入垂直回收设备，从而导致升华物质在回收设备中的晶体沉积表面上沉淀，接着将晶体沉积表面的温度降低到在晶体沉积期间存在的温度以下的水平，从而因剥落可回收晶体，如JP-A-10-279 522的公报中所公开的；以及一种方法，包括把含有均苯四酸二酐的气体引入垂直回收设备，从而导致均苯四酸二酐以晶体形式沉积在回收设备中的晶体沉积表面上，接着将晶体沉积表面加热到温度210-260℃，从而使晶体从晶体沉积表面剥离，再回收分离的晶体，如JP-A-10-265 474的公报中所公开的。但应该指出，通过含有均苯四酸二酐的气体反升华而沉积晶体的温度应该是不低于120℃，但不高于200℃。
然后，从收集设备10取出晶体，再转移到晶体接受容器50，以备临时储存。因为在这种情况下在收集设备10中的温度超过120℃，所以因与环境空气接触，均苯四酸二酐会通过水合作用发生转化的问题不会出现。但是，接着在收集设备10中处理的步骤，因为有时温度降低到120℃以下，通过加水成分有可能出现转化。为了防止晶体接受容器50内部最大可能的水组分内流，因此生产装置应该防止环境空气通过其使用的接头内流，同时收集设备10，还应该将其气氛与环境隔离。
具体地说，例如像阀30和40的截止部件插入在收集设备10与晶体接受容器50之间。首先，当阀30为开启状态与阀40为关闭状态时，用排料设备20，例如圆进料机，将收集设备10中的晶体提供给在晶体转移部分60的阀30与40之间的中间空间。然后，阀30关闭，阀40开启，以便将晶体转移到晶体接受容器50。在这种情况下，供给晶体直到它们充满在晶体转移部分60中的阀30与40之间的空间。通过如上所描述控制阀30与40，使得有可能将来自收集设备10的气氛气体的量降至最低，并且还降低允许进入晶体接受容器50的来自收集设备10气氛气体的量。
然后，水含量不高于4体积％的惰性气体供给晶体接受容器50，以便将晶体接受容器50中气氛的水含量调节到不高于4体积％的水平。以这种方式使用惰性气体的原因是可以防止通过水合作用转化均苯四酸二酐，甚至温度降低到120℃以下时也是如此。作为可以直接使用的惰性气体51具体实例，二氧化碳和氮气都是可从市场上得到的。从其他生产过程回收的水含量不高于4体积％的废气可以代替使用。这种惰性气体51供给晶体接受容器50时，该气体的压力可以用压力控制阀70或压力计80加以调节，以便晶体接受容器50的内压升高到高于收集设备10的内压，可以防止收集设备10中的气体流入晶体接受容器50。
晶体接受容器50中的晶体转移到冷却设备100，如螺杆进料器，并在其中冷却时，阀40关闭，插入在晶体接受容器50与冷却设备100之间的阀90开启，以便将晶体转移到冷却设备100。然后，关闭阀90，以免除惰性气体外的环境空气流进晶体接受容器50。通过把水含量不高于4体积％的惰性气体101供给冷却设备100与建立从冷却设备100直到破碎机110，还直到产品料斗120的密闭系统，因此，仅仅由于把惰性气体供给冷却设备100，就使得有可能将均苯四酸二酐晶体周围的气氛调节到在温度不高于120℃下水含量不高于4体积％的水平。为了在冷却设备100中进行这种冷却，可采用往夹套加冷却水102和加冷却气体这样的方法。
由于上述方法，本发明能生产均苯四酸二酐，同时还能防止均苯四酸二酐发生通过水合作用的转化。这种生产方法允许残留的反应气体从收集设备10的上部排掉。排掉的气体含有由催化气相氧化反应副产的如均苯四酸、马来酸、柠康酸和4-甲基苯二甲酸这样的有机物质、一氧化碳和二氧化碳。在回收均苯四酸二酐后有害的一氧化碳也存在的废气中并散发不好气味。这些使包括人体在内的生态系统遭受到沉重的负担。这些有机物质的形状为细微粒。例如用装袋机回收它们时，它们很容易堵塞装袋机，使其处理效率降低。因此，优选的通过催化的废气燃烧处理来处置含这种细的有机物质的这种废气，因此使严重有害的一氧化碳可能转化成二氧化碳。
更具体地，例如可采用催化废气燃烧处理和直接燃烧的方法实施在收集均苯四酸二酯后余下废气的废气的处置。本发明特别可取的是采用催化的废气燃烧处理实现这种处置。直接燃烧的方法需要使含有目标组分的气体保持在超过该组分燃烧温度的高温下，因此，带来了增加燃料成本的问题。相反地，催化的废气燃烧处理具有较低的处理温度。取决于所含组分的浓度，仅仅利用处理设备启动期间的热量就可以实现这种处置，因此这种设备可以如此设计，以致在正规操作期间可完全省去燃料成本，于是还降低了运行成本。例如，在图2流程图中，从收集设备10流出的废气转移到催化废气燃烧处理设备130，而从该设备排出废气140。
在这种催化的废气燃烧处理中使用的催化剂可以选自已知的燃烧催化剂，例如用空气中的氧氧化在催化剂表面上一定废气的催化剂，如有沉积其上的铂、钯或铑的贵金属类催化剂。这样一种燃烧催化剂是优选的，因为它能在低温下以氧化反应使生产均苯四酸二酯的废气中含有的有机物质完全燃烧。顺便提及，这种催化剂可设想为颗粒、蜂巢或带的形状，这取决于用作支撑如贵金属这样的活性物质的载体形状。催化剂的形状不限于上面提到的形状。使用蜂巢形状的催化剂证明比其他形状更为有利，因为这种催化剂仅有很低的压力损失，因此，能使反应器结构设计得更紧凑。由于使用这种燃烧催化剂，处置可以在低的温度下进行。
可以采用一种方法具体实现这种催化的废气燃烧处置，该方法包括准备一个圆筒，它配置了一个废气进口和一个废气出口，其中还配置一个蜂巢形状的催化剂床，并将一定废气加入圆筒内。废气中含有的烃在催化剂上被完全氧化，进而转化成无害无气味的二氧化碳和水，接着排掉。
在本发明中，引入催化废气燃烧处理设备130的废气的量应如此调节，以致催化剂床的温度处在温度200-600℃，优选地300-500℃，特别优选地300-400℃，目的是控制催化的废气燃烧处理所产生的热量。为了调节这种供应量，可以采用一种控制加到催化废气燃烧处理的废气流量的方法，和一种将废气与其他含有分子氧的气体混合的方法。
本发明优选将收集均苯四酸二酯后余下的废气在采用废气燃烧处置前被调节到温度不低于200℃。通过催化的废气燃烧处置所表现的催化剂活性随待加入气体的温度而改变。因此，通过将废气的温度预先调节到不低于200℃的水平可加速燃烧处置。特别地，在前述的催化废气燃烧处置中使用的催化剂可以十分满意地完成燃烧处置，因为它在低的温度下燃烧活性非常优异。试验下面，根据本发明加工实施例将更具体地描述本发明。
首先，制备有不锈钢反应管的反应器1，其管内径25.4毫米，装有直径5毫米，长度5毫米丸状催化剂，该催化剂主要由五氧化二钒和二氧化钛组成。将30克1，2，4，5-四甲基苯与1米3空气(标准状态)混合制得的原料加入反应器1中，再在空间速度5000小时-1与反应温度385℃的条件下进行催化气相氧化反应，得到含有均苯四酸二酯的气体。
将如此得到的含有均苯四酸二酯的气体引入收集设备10下部，再在温度170℃进行反升华，以导致均苯四酸二酯晶体沉淀。收集设备10下部的温度是180℃。在分析收集设备10下部沉淀的催化剂时，发现它们含有0.04重量％由均苯四酸二酯通过水合作用转化得到的均苯四酸，和0.0 02重量％均苯四酸一酯。
然后，使用配置在收集设备10下部的圆进料器(排料设备20)将如此积累的晶体转移到晶体接受容器50。晶体转移部分60和阀30、40和90各自地配置在圆进料器与晶体接受容器50之间和晶体接受容器50与有夹套的螺杆传送带(冷却设备100)之间。
使用压力控制阀70调节晶体接受容器50的压力，使其高于收集设备10下部中的压力的差不小于1000帕。往其中加入水含量1.0体积％的惰性气体。在这种场合，阀30开启，而阀40保持关闭状态，圆进料器已设定成将收集设备10下部中积累的晶体排出的操作。排出的晶体临时积累在晶体转移部分，在将阀30设定在关闭状态，而阀40设定在开启状态之后，将晶体排到晶体接受容器50。然后，关闭阀40，而开启阀90，晶体就进入有夹套的螺杆传送器(冷却设备100)。
使温度约30℃的冷却水流入冷却设备100的夹套中，晶体被冷却到接近35℃，同时送入破碎机110。为了防止气相中的水组分在冷却步骤和粉化步骤期间以及在彼此间转移段的期间冷凝，以0.5米3(标准状态)/小时流量加入水含量已调节到不高于1.0体积％的惰性气体101。
在分析粉化后所得到的成品时，发现其成品含有0.06重量％均苯四酸和0.004重量％均苯四酸一酐。
权利要求
1.一种用于制备均苯四酸二酐晶体的方法，其特征在于在温度不高于120℃的条件下，在处理均苯四酸二酐晶体时使用的气氛的水含量设定在不高于4体积％水平。
2.根据权利要求1所述的方法，其中采用反升华技术，从含有均苯四酸二酐的气体中沉淀出晶体。
3.根据权利要求1所述的方法，其中加入水含量不高于4体积％的惰性气体，调节在温度不高于120℃的条件下处理均苯四酸二酐晶体时所使用的气氛。
4.根据权利要求2所述的方法，其中通过用含有分子氧的气体催化气相氧化四烷基苯来调节含有均苯四酸二酐的气体。
5.根据权利要求4所述的方法，其中四烷基苯是1，2，4，5-四甲基苯或1，2，4，5-四乙基苯。
6.一种通过冷却由催化气相氧化反应得到的含有均苯四酸二酐的气体，从而导致均苯四酸二酐晶体沉淀，以生产均苯四酸二酐晶体的方法，该方法的特征在于在温度不高于120℃的条件下，在处理均苯四酸二酐晶体时使用的气氛的水含量设定在不高于4体积％水平。
全文摘要
本发明公开了一种均苯四酸二酐晶体的生产方法,该方法的特征在于在温度不高于120℃的条件下,在处理均苯四酸二酐晶体时使用的气氛水含量设定在不高于4体积%水平。特别地,往生产步骤中供给水含量不高于4体积%的惰性气体,就有可能非常有效地防止由水合作用对均苯四酸二酐的转化。
文档编号B01D7/02GK1385433SQ0211916
公开日2002年12月18日 申请日期2002年5月10日 优先权日2001年5月10日
发明者中原健二, 高桥典, 高宫重贵 申请人:株式会社日本触媒