一种酸析-氧化工艺处理真空碳酸钾脱硫废液的方法
【技术领域】
[0001]本发明属于脱硫废液处理技术领域，具体涉及一种酸析-氧化工艺处理真空碳酸钾脱硫废液的方法。
【背景技术】
[0002]真空碳酸钾脱硫是鞍山焦耐院开发的国内应用比较广泛的湿式脱硫技术。由于其脱硫效率高，除了武钢焦化公司外，国内还有鞍钢新区(鲅鱼圈)焦化厂、宝钢梅山焦化厂、韶钢焦化厂、邯钢新区等焦化厂使用，真空碳酸钾脱硫工艺成为近年来大型焦化公司广泛采用的脱硫工艺。尽管各焦化厂真空碳酸钾脱硫情况不尽相同，但在实际运行过程中，为了调整循环碱液中盐的含量，保证脱硫脱氰效果，必须外排部分脱硫贫液和再生塔顶部的真空冷凝液(即真空碳酸钾脱硫废液)。真空碳酸钾脱硫废液成分复杂，极难处理，部分焦化厂是将其排入炼焦配煤系统，由于脱硫废液中含有硫化物、硫代硫酸盐、硫氰酸盐等多种腐蚀性组分，排入炼焦系统将会腐蚀设备，影响焦炭质量；部分焦化厂是将其排放到机械化氨水澄清槽中进入后续剩余氨水，最终进入生化系统，或者是直接排入焦化废水生化处理调节池，由于废液含有高浓度氰化物和硫化物，对生化系统中的微生物具有严重的生物毒性和抑制性，将导致生化系统处理效率降低，甚至造成整个系统崩溃。因此，真空碳酸钾脱硫废液的处理和利用成为焦化行业亟待解决的重要课题。
[0003]近年来，国内部分研究机构对真空碳酸钾脱硫废液开展了一些研究，也取得了部分研究成果。CN102267769A提出了一种真空碳酸钾法焦炉煤气脱硫脱氰废液资源化的方法，该方法是在脱硫废液中加入亚铁盐，将废液中的氰化物和硫化物同时沉淀，清液进生化系统进行生化处理，亚铁氰化物沉淀物与加入的碱液在高温下反应转化成黄血盐，经离心分离、冷却结品得到黄血盐产品。由于焦炉煤气脱硫废液成分非常复杂，所得黄血盐产品纯度不高，难以实现资源化，影响了该技术的实际应用；CN103395910A提出了一种真空碳酸钾脱硫废液处理工艺及装置，该方法也是向脱硫废液投加亚铁盐，同时生成氰化物和硫化物同时沉淀，进行泥水分离，清液加无机/有机复配混凝剂再进行一次深度脱氰，精脱氰后的废液排入焦化生化处理系统，该方法是前一种工艺的改进，但其处理过程复杂，工艺繁琐，且运行成本高。
【发明内容】
[0004]本发明的目的在于针对现有技术存在的问题，提供一种酸析-氧化工艺处理真空碳酸钾脱硫废液的方法。
[0005]该方法是在真空碳酸钾脱硫废液中加酸进行酸析，酸析出来的硫化氢和氰化氢气体与真空碳酸钾脱硫再生塔出来的酸性气体一并进入克劳斯炉回收硫磺，酸析过的废液加氧化剂氧化脱除废液中残留的硫化物和氰化物，调节PH后，排入焦化酚氰废水生化处理系统进行生化处理。
[0006]本发明的技术方案如下: 将真空碳酸钾脱硫废液收集于一储罐中，废液栗入反应釜加酸减压酸析，酸析出的硫化氢和氰化氢气体，接入真空碳酸钾法脱硫再生塔顶部真空系统，与再生塔出来的酸性气体一并进入克劳斯炉回收硫磺，酸析过的废液再加入氧化剂氧化，调节PH后，排入焦化酚氰废水生化处理系统进行生化处理。
[0007]按上述方案，所述的真空碳酸钾脱硫废液为真空碳酸钾脱硫工艺中再生塔排放的贫液和冷凝液的混合物，废液中所含的氰化物浓度为600~4500mg/L，硫化物浓度为1500~5500mg/L ;所述的酸析-氧化工艺为利用耐酸碱栗将储罐中的脱硫废液栗入反应釜，加酸酸析出硫化氢和氰化氢气体，再加入氧化剂氧化。
[0008]按上述方案，所述的酸为浓度为30~50vol%的稀硫酸或30~40vol%的稀硝酸；所述的氧化剂为芬顿试剂或臭氧。
[0009]由于采用上述技术方案，本发明与现有技术相比具有如下积极效果:
(I)本发明涉及的酸析-氧化工艺处理真空碳酸钾脱硫废液的方法，反应釜中的脱硫废液通过加酸，真空条件下酸析出大部分H2S和HCN气体与再生塔出来的酸性气体一并进入克劳斯炉回收硫磺，釜液中残留部分硫化物和氰化物通过氧化剂氧化，氧化剂耗量小，处理成本低。
[0010](2)本发明涉及的酸析-氧化工艺处理真空碳酸钾脱硫废液的方法，利用了原真空碳酸钾脱硫再生塔顶部的真空系统，工艺流程短，设备少，投资省。
[0011](3)本发明涉及的酸析-氧化工艺处理真空碳酸钾脱硫废液的方法，废液采用酸析-氧化组合工艺处理，处理后废液中残留的硫化物和氰化物浓度低，可排入焦化酚氰废水生化系统，无二次污染物产生。
【附图说明】
[0012]图1是本发明所述一种真空碳酸钾法焦炉煤气脱硫废液的处理方法的工艺流程图。
【具体实施方式】
[0013]下面结合附图和【具体实施方式】对本发明做进一步描述，并非对其保护范围的限制。
[0014]实施例1
真空碳酸钾脱硫废液采用酸析-氧化工艺处理，间歇方式操作，每批次处理量为10L，脱硫废液为贫液和冷凝液的混合物，其中硫化物和氰化物的含量分别为5512mg/L和4638mg/L0将储罐中的脱硫废液栗入反应釜，加入50vol%硫酸进行真空解析，酸析后的废液加芬顿试剂氧化，反应后废液中的硫化物和氰化物的含量分别为35.5 mg/L和26.7 mg/L，脱除了硫化物和氰化物的脱硫废液排入焦化酚氰废水进行生化处理。
[0015]实施例2
真空碳酸钾脱硫废液采用酸析-氧化工艺处理，间歇方式操作，每批次处理量为10L，脱硫废液为贫液和冷凝液的混合物，其中硫化物和氰化物的含量分别为3618mg/L和3234mg/L0将储罐中的脱硫废液栗入反应釜，加入40vol%硝酸进行真空解析，酸析后的废液加臭氧氧化，反应后废液中的硫化物和氰化物的含量分别为32.2 mg/L和25.lmg/L，脱除了硫化物和氰化物的脱硫废液排入焦化酚氰废水进行生化处理。
[0016]实施例3
真空碳酸钾脱硫废液采用酸析-氧化工艺处理，间歇方式操作，每批次处理量为10L，脱硫废液为贫液和冷凝液的混合物，其中硫化物和氰化物的含量分别为2546mg/L和2183mg/L0将储罐中的脱硫废液栗入反应釜，加入45vol%硫酸进行真空解析，酸析后的废液加臭氧氧化，反应后废液中的硫化物和氰化物的含量分别为30.2 mg/L和23.3mg/L，脱除了硫化物和氰化物的脱硫废液排入焦化酚氰废水进行生化处理。
[0017]实施例4
真空碳酸钾脱硫废液采用酸析-氧化工艺处理，间歇方式操作，每批次处理量为10L，废液为贫液和冷凝液的混合物，其中硫化物和氰化物的含量分别为1375mg/L和1242mg/L。将储罐中的脱硫废液栗入反应釜，加入35vol%硝酸进行真空解析，酸析后的废液加芬顿试剂氧化，反应后废液中的硫化物和氰化物的含量分别为27.8 mg/L和20.4mg/L，脱除了硫化物和氰化物的脱硫废液排入焦化酚氰废水进行生化处理。
[0018]上述【具体实施方式】为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的。
【主权项】
1.一种酸析-氧化工艺处理真空碳酸钾脱硫废液的方法，其特征在于:将真空碳酸钾脱硫废液收集于一储罐中，废液栗入反应釜加酸减压酸析，酸析出的硫化氢和氰化氢气体，接入真空碳酸钾法脱硫再生塔顶部真空系统，与再生塔出来的酸性气体一并进入克劳斯炉回收硫磺，酸析过的废液再加入氧化剂氧化，调节PH后，排入焦化酚氰废水生化处理系统进行生化处理。2.如权利要求1所述的方法，其特征在于:所述的真空碳酸钾脱硫废液为真空碳酸钾脱硫工艺中再生塔排放的贫液和冷凝液的混合物，废液中所含的氰化物浓度为600~4500mg/L,硫化物浓度为 1500~5500mg/L。3.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述的酸为浓度为30~50vol%的稀硫酸或30~40vol%的稀硝酸；所述的氧化剂为芬顿试剂或臭氧。
【专利摘要】本发明公开了一种酸析-氧化工艺处理真空碳酸钾脱硫废液的方法。本发明在真空碳酸钾脱硫废液中加酸进行酸析，酸析出来的硫化氢和氰化氢气体与真空碳酸钾脱硫再生塔出来的酸性气体一并进入克劳斯炉回收硫磺，酸析过的废液加氧化剂氧化脱除废液中残留的硫化物和氰化物，调节pH后，排入焦化酚氰废水生化处理系统进行生化处理。本发明的方法利用了原真空碳酸钾脱硫再生塔顶部的真空系统，工艺流程短、设备少，先酸析后氧化的工艺氧化剂耗量少，运行成本低。
【IPC分类】C01B17/04, C02F9/14, C02F103/34
【公开号】CN105130099
【申请号】CN201510440579
【发明人】颜家保, 袁东东, 武文丽
【申请人】武汉科技大学
【公开日】2015年12月9日
【申请日】2015年7月24日