一种噁唑法合成维生素b6废水的处理方法
【专利摘要】一种噁唑法合成维生素B6废水的处理方法，其特征在于：将噁唑法合成维生素B6各工序废水分开处理。将4-甲基-5-乙氧基噁唑工序环合工段COD浓度高，色泽深，含高浓度磷酸盐的废水单独处理，向其中加入氯化钙，生成磷酸钙沉淀，固液分离，得到的液体加硫酸调pH值后，加入硫酸亚铁和双氧水搅拌，加氢氧化钠调pH值后，合并其他工序废水入生化池处理，达标排放。本方法革新了传统高投入、高成本，步骤繁杂的维生素B6废水处理方法，解决了维生素B6废水处理量大、难度高、处理后废水难达标的问题，且节能环保，简单易行，成本低廉，处理后的维生素B6废水达到《化学合成类制药工业水污染物排放标准》（GB1904—2008）。
【专利说明】一种噁唑法合成维生素B6废水的处理方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种废水处理方法，特别是涉及到噁唑法合成维生素B6废水的处理方法。
【背景技术】
[0002]维生素B6是人体必需的维生素之一，是人体脂肪和糖代谢的必需物质，为人体内某些辅酶的组成成分，参与多种代谢反应，广泛应用于医药、食品、饲料添加剂及化妆品工业领域。目前，国内外普遍采用先进的噁唑(4-甲基-5-乙氧基噁唑)法工艺代替老路线吡啶酮法，使维生素B6生产工艺达到了新水平。其主要工艺过程分为三个工序:酯化反应制备N-乙氧草酰丙氨酸乙酯；环合反应制备4-甲基-5-乙氧基噁唑；维生素B6粗品制备与精制。
[0003]N-乙氧草酰丙氨酸乙酯与维生素B6粗品制备与精制两个工序产生的废水主要为蒸馏回收的废水，易处理。而4-甲基-5-乙氧基噁唑由N-乙氧草酰丙氨酸乙酯与三氯氧磷、三乙胺、甲苯进行环合反应，萃取分层后，加碱水解、酸化、脱羧制得。此步工序环合工段生产过程中产生大量含有机色素、杂质及高浓度盐分的废水，废水处理难度大，是维生素B6各工序工艺生产废水中产生最难以处理的。
[0004]传统维生素B6废水处理未单独处理4-甲基-5-乙氧基噁唑工序环合工段的生产废水，而是采用集中各工序废水，混合使用电解法、生化法或组合法处理，将其他工序可简单处理的大量的废水与不易处理的4-甲基-5-乙氧基噁唑工序环合工段生产废水一起处理，造成处理水量大、难度高，费用高，处理工艺繁琐复杂，处理后的废水难以达到排放标准的局面。
【发明内容】
[0005]本发明的目的在于提供一种噁唑法合成维生素B6废水的处理方法。该方法针对噁唑法合成维生素B6的工艺及各工序产生废水的特点，对4-甲基-5-乙氧基噁唑工序环合工段生产废水单独处理后，再合并噁唑法合成维生素B6生产其他工段及工序易处理废水，转入生化池处理后，达标排放。本方法另辟蹊径，革新了传统的步骤繁杂且高成本、高投入的处理方法,解决了噁唑法合成维生素B6生产废水处理量大、难度高，处理后的废水难以达到排放标准的普遍问题，且高效环保，节约能源，步骤简单，易于操作，成本低廉，处理后的维生素B6废水达到《化学合成类制药工业水污染物排放标准》(GB1904— 2008)。
[0006]本发明提供一种噁唑法合成维生素B6废水的处理方法如下:4-甲基-5-乙氧基噁唑工序环合工段生产产生的母液，经过加入氢氧化钠游离并分离出三乙胺后，得到含有高浓度磷酸盐废水，COD浓度为:4.0X IO4~5.0X 104mg/L，磷酸盐含量为4.0~5.0% (质量百分比浓度)，色泽深，处理难度大。在废水中加入氯化钙，使其转为磷酸钙沉淀，采用常规的分离方法，如:离心机离心或板框机压滤或压滤机压滤，使固液分离，液体再加硫酸调节PH值为3.0~5.0,优选3.5，随后加入质量百分比为处理液体量0.1~5.0%的硫酸亚铁，优选0.2~3.0%，再加入质量百分比为处理液体量0.5~10.0%的30% (质量百分比浓度)的双氧水的水溶液，优选3.0~5.0%，混合搅拌12~15小时后，加入氢氧化钠调节PH值为8.0~9.0，处理后得到浅黄色，COD浓度为:3000~3300 mg/L，磷酸盐含量为≤1.0%(质量百分比浓度)的液体，合并其他工序废水转入生化池处理，处理后达标排放。
【具体实施方式】
[0007]实施例一
一吨4-甲基-5-乙氧基噁唑制备工序环合工段生产产生的已处理分离出三乙胺的废水，黑红色，COD浓度为4.25 X IO4 mg/L，磷酸盐含量为4.17%(质量百分比浓度)，加入75kg氯化钙进行中和反应，时间控制2小时，反应温度控制在50~65°C，至PH值为7.0，采用离心机离心进行固液分离，分离后液体保持25~30°C，搅拌状态下加入硫酸调节PH值为3.5，随后继续保持25~30°C，加入2kg硫酸亚铁，搅拌30分钟后，加入30% (质量百分比浓度)的双氧水的水溶液35kg，保持25~30°C混合搅拌12小时后，加入氢氧化钠调节PH值为8.0，得到浅 黄色，COD浓度为3200 mg/L，磷酸盐含量为0.85% (质量百分比浓度)的液体，合并其他工序废水转入生化池，处理后的水无色澄清，COD浓度为95 mg/L，磷酸盐含量为0.45% (质量百分比浓度)，达标排放。
[0008]实施例二
二吨4-甲基-5-乙氧基噁唑制备工序环合工段生产产生的已处理分离出三乙胺的废水，黑红色，COD浓度为4.85 X IO4 mg/L，磷酸盐含量为4.52%(质量百分比浓度)，加入160kg氯化钙进行中和反应，时间控制2小时，反应温度控制在50~65°C，至PH值为7.2，采用板框机压滤进行固液分离，分离后液体保持25~30°C，搅拌状态下加入硫酸调节PH值为3.5，随后继续保持25~30°C，加入20kg硫酸亚铁，搅拌30分钟后，加入30% (质量百分比浓度)的双氧水的水溶液76kg，保持25~30°C混合搅拌13小时后，加入氢氧化钠调节PH值为8.5，，得到浅黄色，COD浓度为3100 mg/L，磷酸盐含量为0.75% (质量百分比浓度)的液体，合并其他工序废水转入生化池，处理后的水无色澄清，COD浓度为90 mg/L，磷酸盐含量为0.40% (质量百分比浓度),达标排放。
[0009]实施例三
五吨4-甲基-5-乙氧基噁唑制备工序环合工段生产产生的已处理分离出三乙胺的废水，黑红色，COD浓度为4.60 X IO4 mg/L，磷酸盐含量为4.20% (质量百分比浓度)，加入370kg氯化钙进行中和反应，时间控制2小时，反应温度控制在50~65°C，至PH为7.2，采用压滤机压滤进行固液分离，分离后液体保持25~30°C，搅拌状态下加入硫酸调节PH值为
3.8，随后继续保持25~30°C，加入75kg硫酸亚铁，搅拌30分钟后，加入30% (质量百分比浓度)的双氧水的水溶液200kg，保持25~30°C混合搅拌15小时后，加入氢氧化钠调节PH值为9.0，得到浅黄色，COD浓度为3200 mg/L，磷酸盐含量为0.80% (质量百分比浓度)的液体，合并其他工序废水转入生化池，处理后的水无色澄清，COD浓度为90 mg/L，磷酸盐含量为0.42% (质量百分比浓度)，达标排放。
【权利要求】
1.一种噁唑法合成维生素B6废水的处理方法:将噁唑法合成维生素B6生产各主要工序废水分开处理，噁唑法合成维生素B6生产中制备4-甲基-5-乙氧基噁唑工序环合工段的废水，其COD浓度高，色泽深，含高浓度盐，在4-甲基-5-乙氧基噁唑工序环合工段的母液中加入氢氧化钠游离并分离出三乙胺后，得到含有高浓度磷酸盐的废水，加入氯化钙，使其转为磷酸钙沉淀，采用常规分离方法，进行固液分离，分离得到的液体加入硫酸调节PH值后,依次加入硫酸亚铁和双氧水,混合搅拌后，再加入氢氧化钠调节PH值后,合并其他工序及工段易处理废水转入生化池，处理后达标排放。
2.如权利要求书I所述的方法，其特征在于所述的单独处理制备4-甲基-5-乙氧基噁唑工序环合工段的废水后，再合并噁唑法合成维生素B6生产其他工序及工段易处理废水转入生化池处理后，达标排放。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于在加入氯化钙使其转化为磷酸钙沉淀，时间控制2小时，反应温度控制在50~65°C，以PH值达到7.0~7.2判断反应终点。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于分离磷酸钙沉淀所采用的常规分离方法为离心机离心或板框机压滤或压滤机压滤。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于分离磷酸钙沉淀后所得到的液体在搅拌状态下加入硫酸调节PH值为3.0~5.0，优选3.5，温度为25~30°C。
6.如权利要求1所述的方法，其特征在于加入硫酸调节PH值为3.0~5.0后，保持温度25~30°C，加入质量百分比为处理液体量0.1~5.0%的硫酸亚铁，优选0.2~3.0%，搅拌30分钟后，加入质量百分比为处理液体量0.5~10.0%的30% (质量百分比浓度)的双氧水的水溶液，优选3.0~5.0%，混合搅拌12小时~15小时。
7.如权利要求1所述的方法，其特征在于混合搅拌12~15小时后的液体，加入氢氧化钠调节PH值为8.0~9.0后，合并其他工段及工序易处理废水转入生化池，处理后达标排放。
【文档编号】C02F9/14GK103833180SQ201310576862
【公开日】2014年6月4日 申请日期:2013年11月19日 优先权日:2013年11月19日
【发明者】王勇, 付林, 李桂莲, 魏旭力, 廖俊, 仇玲玲, 汤鑫欣 申请人:华中药业股份有限公司