专利名称：综合处理石油酸渣、碱渣的方法
技术领域：
本发明属于化学工程类，提供一种综合处理石油酸渣、碱渣的方法。 技术背景当前世界上各大炼油厂每年有数百万吨酸渣、碱渣产生。这些酸渣、碱 渣不仅存》文及运输十分困难，而且难以利用，同时还污染环境，对周围农田 及水体造成严重危害。因此，对酸渣、碱渣治理的研究不仅必要而且迫切。 目前，现有技术对于酸渣、碱渣主要采用焚烧法或热解法加以处理，这些方 法不仅成本高，而且只能满足于处理，并不能真正做到综合利用。中国国内 尚无好的酸渣、碱渣综合利用的方法，主要采用掩埋或者坑贮。这样处理会 造成环境污染。因此，深入开展综合处理石油酸渣、碱渣的方法研究是本领 域技术人员的重要研究课题。 发明内容本发明的目的在于克服背景技术的缺点，提供一种综合处理石油酸渣、 碱渣的方法，新方法将解决石油酸渣、石咸渣存》文及运输困难，和污染环境、 危害周围农田、水体的问题。完成上述发明任务的方案是， 一种综合处理石油酸渣、碱渣的方法，其特征在于，步骤如下首先将石油酸渣、碱渣与一类破乳剂直接加入反应釜中，加入碱溶液在 搅拌下充分作用，直至中和反应后剩余渣的pH值为7~9;经过沉降分离，分离出的酸性油经干石灰粉处理后可精制生产防锈剂； 沉降分离后分出的水相用活性白土脱色、过滤，进入干燥i^喷雾干燥后浓缩 得到成品固体硫酸钠，用于生产造纸用芒硝；
分离出的剩余渣中在反应釜中加入二类石皮乳剂和酸溶液，在搅拌下充分 作用；
经过进一步的沉降分离，分离出的有机相可以作为燃料油；沉降分离后 分出的水相经中和后可循环再用；分离出的剩余渣趁热加入碱溶液中和反应 后制得膏状磺化沥青。
本发明采用的一类破乳剂为无机破乳剂与有机破乳剂的混合物；其中， 无机破乳剂占一类破乳剂总量的60%~90%,有机破乳剂占一类破乳剂总量 的10°/。~40%。其中的无机破乳剂可以是氯化钠、磷酸钠、碳酸氬钠等同时 使用或任意比例构成的无机破乳剂的多元混合物；其中的有机破乳剂可以是 醇胺、磺化油、醇酸树脂等同时使用或任意比例构成的有积J皮乳剂的多元混 合物； 一类破乳剂的总加入量为酸渣和碱渣总重量的1%~5%。所述的二类 破乳剂为聚醚、乙醇和硬脂酸及脂肪酸衍生物等同时使用或任意比例的多元 混合物，二类破乳剂的加入量为剩余渣重量的0.6%~5%。所述的碱溶液为质 量含量30~45°/。的氢氧化钠溶液。所述的酸溶液为质量含量90%~98%的浓硫 酸溶液。
以上所述的无机破乳剂、有机破乳剂、二类破乳剂的加入比例的优化方 案是所述的一类破乳剂中，无机破乳剂中氯化钠、磷酸钠、碳酸氢钠的重 量比分别为60%~70%、 20%~30%、 10°/。~20%。所述一类破乳剂中，有机破 乳剂中醇胺、磺化油、醇酸树脂的重量比分别为40%~50%、 30%~40%、10% 30%。 一类石皮乳剂的总加入量为酸渣和碱渣总重量的3% 4%。其中， 无机破乳剂占破乳剂总量的70%~80%，有机破乳剂占破乳剂总量的 20%~30%。所述的二类破乳剂中聚醚、乙醇和硬脂酸及脂肪酸衍生物的重量 比分别为60%~70%、 20%~30%、 10%~20%。 二类石皮乳剂的加入量为剩余渣 重量的3%~4%。
本发明与背景技术相比有如下优点使酸渣、碱渣两种较难处理的废物 综合治理，达到以废治废的目标，可以广泛用于炼油厂、化工厂中酸渣、碱 渣的治理。
具体实施例方式
一种综合处理石油酸渣、碱渣的方法，包括以下步骤首先将石油酸渣、 碱渣、 一类破乳剂直接加入反应釜中，加入碱溶液在搅拌下充分作用，直至 中和反应后剩余渣的pH值为7~9，经过沉降分离。分离出的酸性油经干石 灰粉处理后可精制生产防锈剂。沉降分离后分出的水相用活性白土脱色、过 滤、进入干燥塔喷雾干燥后浓缩得到纯度为70%~90%的成品固体硫酸钠， 用于生产造纸用芒硝。分离出的剩余渣中在反应釜中加入二类破乳剂，加入 酸溶液在搅拌下充分作用，直至中和反应后剩余渣的pH值为5~6，经过进 一步的沉降分离。分离出的有机相可以作为燃料油。沉降分离后分出的水相 经中和后可循环再用。分离出的剩余渣趁热加入碱溶液中和反应后制得膏状 磺化沥青。
实施例1
将酸渣900kg、石咸渣100kg、 一类破乳剂加入50kg,加入质量含量为45% 的氢氧化钠溶液并使中和反应后剩余渣的pH值为9,经过沉降分离。分离出的酸性油经石灰粉干燥浓缩后可精制生产150kg防锈剂。沉降分离后分出 的水相用活性白土脱色、过滤、进入干燥喷雾塔干燥后浓缩得到90%成品硫 酸钠500kg，用于生产造纸用芒硝。分离出的剩余渣中在反应釜中加入二类 破乳剂(聚醚、乙醇和硬脂酸及脂肪酸衍生物等的多元复配物)30kg,加入 质量含量为98%的强石克酸溶液在搅拌下充分作用，直至中和反应后剩余渣的 pH值为5，经过进一步的沉降分离。分离出的有才几相可以作为燃料油。沉降 分离后分出的水相经-友酸氬钠中和后可循环再用。分离出的剩余渣趁热加入 碱溶液中和反应后制得500kg膏状磺化沥青。其中，无机破乳剂占一类破乳剂总量的60%,有机破乳剂占一类破乳剂 总量的40%。无机破乳剂是氯化钠、磷酸钠、碳酸氬钠任意比例构成的多元 混合物；其中的有机破乳剂是醇胺、磺化油、醇酸树脂等任意比例构成的多 元混合物；所述的二类破乳剂为聚醚、乙醇和硬脂酸及脂肪酸衍生物等任意 比例的多元混合物。实施例2将酸渣850kg、碱渣150kg、 一类破乳剂加入40kg，加入质量含量为45% 的氢氧化钠溶液并4吏中和反应后剩余渣的pH值为8.5,经过沉降分离。分离 出的酸性油经石灰粉干燥浓缩后可精制生产140kg防锈剂。沉降分离后分出 的水相用活性白土脱色、过滤、进入干燥喷雾塔干燥后浓缩得到85%成品疏 酸钠450kg,用于生产造纸用芒硝。分离出的剩余渣中在反应釜中加入二类 破乳剂(聚醚、乙醇和硬脂酸及脂肪酸衍生物等的多元复配物)24kg，加入 质量含量为98%的强>^酸溶液在搅拌下充分作用，直至中和反应后剩余渣的 pH值为5，经过进一步的沉降分离。分离出的有才几相可以作为燃料油。沉降分离后分出的7JC相经碳酸氢钠中和后可循环再用。分离出的剩余渣趁热加入碱溶液中和反应后制得550kg膏状磺化沥青。其中，无机破乳剂占一类破乳剂总量的90%，有机破乳剂占一类破乳剂 总量的10°/。。无机破乳剂是氯化钠、磷酸钠、碳酸氢钠任意比例构成的多元 混合物；其中的有机破乳剂是醇胺、磺化油、醇酸树脂等任意比例构成的多 元混合物；所述的二类破乳剂为聚醚、乙醇和硬脂酸及脂肪酸衍生物等任意 比例的多元混合物。实施例3将酸渣800kg、碱渣200kg、 一类破乳剂加入35kg，加入质量含量为40% 的氢氧化钠溶液并使中和反应后剩余渣的pH值为8，经过沉降分离。分离 出的酸性油经石灰粉干燥浓缩后可精制生产130kg防锈剂。沉降分离后分出 的水相用活性白土脱色、过滤、进入干燥喷雾:t荅干燥后浓缩得到85。/。成品碌u 酸钠450kg，用于生产造纸用芒硝。分离出的剩余渣中在反应蒼中加入二类 破乳剂(聚醚、乙醇和硬脂酸及脂肪酸衍生物等的多元复配物)24kg,加入 质量含量为95。/。的强辟u酸溶液在搅拌下充分作用，直至中和反应后剩余渣的 pH值为5.5,经过进一步的沉降分离。分离出的有机相可以作为燃料油。沉 降分离后分出的水相经碳酸氢钠中和后可循环再用。分离出的剩余渣趁热加 入碱溶液中和反应后制得600kg膏状磺化沥青。其中，无机破乳剂占一类破乳剂总量的80%，有机破乳剂占一类破乳剂 总量的20%。无机破乳剂是氯化钠、磷酸钠、碳酸氢钠任意比例构成的多元 混合物；其中的有机破乳剂是醇胺、磺化油、醇酸树脂等任意比例构成的多 元混合物；所述的二类破乳剂为聚醚、乙醇和硬脂酸及脂肪酸衍生物等任意比例的多元混合物。
实施例4
将酸渣750kg、碱渣250kg、 一类破乳剂加入30kg,加入质量含量为35% 的氢氧化钠溶液并使中和反应后剩余渣的pH值为7.5，经过沉降分离。分离 出的酸性油经石灰粉干燥浓缩后可精制生产120kg防锈剂。沉降分离后分出 的水相用活性白土脱色、过滤、进入干燥喷雾塔干燥后浓缩得到80%成品硫 酸钠400kg,用于生产造纸用芒硝。分离出的剩余渣中在反应釜中加入二类 破乳剂(聚醚、乙醇和硬脂酸及脂肪酸衍生物等的多元复配物)12kg,加入 质量含量为95。/。的强辟u酸溶液在搅拌下充分作用，直至中和反应后剩余渣的 pH值为5.5,经过进一步的沉降分离。分离出的有才几相可以作为燃料油。沉 降分离后分出的水相经碳酸氢钠中和后可循环再用。分离出的剩余渣趁热加 入碱溶液中和反应后制得650kg膏状磺化沥青。
其中，无机破乳剂占一类破乳剂总量的60%~90%，有机破乳剂占一类 破乳剂总量的10% 40%。无机破乳剂是氯化钠、磷酸钠、碳酸氢钠任意比 例构成的多元混合物；其中的有机破乳剂是醇胺、磺化油、醇酸树脂等任意 比例构成的多元混合物；所述的二类破乳剂为聚醚、乙醇和硬脂酸及脂肪酸 衍生物等任意比例的多元混合物。
实施例5
将酸渣700kg、碱渣300kg、 一类破乳剂加入20kg,加入质量含量为30% 的氢氧化钠溶液并^f吏中和反应后剩余渣的pH值为7,经过沉降分离。分离 出的酸性油经石灰粉干燥浓缩后可精制生产110kg防锈剂。沉降分离后分出 的水相用活性白土脱色、过滤、进入干燥喷雾塔干燥后浓缩得到75%成品硫酸钠350kg,用于生产造纸用芒硝。分离出的剩余渣中在反应釜中加入二类 破乳剂(聚醚、乙醇和硬脂酸及脂肪酸衍生物等的多元复配物)6kg,加入 质量含量为90%的强石危酸溶液在搅拌下充分作用，直至中和反应后剩余渣的 pH值为6，经过进一步的沉降分离。分离出的有机相可以作为燃料油。沉降 分离后分出的7K相经碳酸氢钠中和后可循环再用。分离出的剩余渣趁热加入 碱溶液中和反应后制得700kg膏状磺化沥青。 实施例6将酸渣650kg、碱渣350kg、 一类破乳剂加入10kg,加入质量含量为30% 的氢氧化钠溶液并使中和反应后剩余渣的pH值为7，经过沉降分离。分离 出的酸性油经石灰粉干燥浓缩后可精制生产100kg防锈剂。沉降分离后分出 的水相用活性白土脱色、过滤、进入干燥喷雾塔干燥后浓缩得到70%成品硫 酸钠300kg,用于生产造纸用芒硝。分离出的剩余渣中在反应蒼中加入二类 破乳剂(聚醚、乙醇和硬脂酸及脂肪酸衍生物等的多元复配物)6kg，加入 质量含量为90%的强石危酸溶液在搅拌下充分作用，直至中和反应后剩余渣的 pH值为6，经过进一步的沉降分离。分离出的有机相可以作为燃料油。沉降 分离后分出的水相经碳酸氢钠中和后可循环再用。分离出的剩余渣趁热加入 碱溶液中和反应后制得750kg膏状磺化沥青。实施例7将酸渣900kg、碱渣100kg、 一类破乳剂加入45kg，加入质量含量为40% 的氢氧化钠溶液并使中和反应后剩余渣的pH值为7,经过沉降分离。分离 出的酸性油经石灰粉干燥浓缩后可精制生产140kg防锈剂。沉降分离后分出 的7jc相用活性白土脱色、过滤、进入干燥喷雾塔干燥后浓缩得到80%成品硫酸钠400kg,用于生产造纸用芒硝。分离出的剩余渣中在反应爸中加入二类 破乳剂(聚醚、乙醇和硬脂酸及脂肪酸衍生物等的多元复配物)24kg,加入 质量含量为98%的强疏酸溶液在搅拌下充分作用，直至中和反应后剩余渣的 pH值为5.5,经过进一步的沉降分离。分离出的有才几相可以作为燃料油。沉 降分离后分出的水相经碳酸氢钠中和后可循环再用。分离出的剩余渣趁热加 入碱溶液中和反应后制得550kg膏状磺化沥青。 实施例8
将酸渣850kg、碱渣150kg、 一类破乳剂加入50kg,加入质量含量为45% 的氢氧化钠溶液并使中和反应后剩余渣的pH值为7，经过沉降分离。分离 出的酸性油经石灰粉干燥浓缩后可精制生产150kg防锈剂。沉降分离后分出 的水相用活性白土脱色、过滤、进入干燥喷雾塔干燥后浓缩得到90%成品硫 酸钠500kg,用于生产造纸用芒硝。分离出的剩余渣中在反应釜中加入二类 破乳剂(聚醚、乙醇和硬脂酸及脂肪酸衍生物等的多元复配物)30kg，加入 质量含量为98%的强石克酸溶液在搅拌下充分作用，直至中和反应后剩余渣的 pH值为5.5，经过进一步的沉降分离。分离出的有机相可以作为燃料油。沉 降分离后分出的水相经碳酸氢钠中和后可循环再用。分离出的剩余渣趁热加 入碱溶液中和反应后制得500kg膏状磺化沥青。
实施例9
将酸渣900kg、碱渣100kg、 一类破乳剂加入25kg，加入质量含量为35% 的氢氧化钠溶液并使中和反应后剩余渣的pH值为9,经过沉降分离。分离 出的酸性油经石灰粉干燥浓缩后可精制生产120kg防锈剂。沉降分离后分出 的水相用活性白土脱色、过滤、进入干燥喷雾塔干燥后浓缩得到75%成品硫酸钠350kg,用于生产造纸用芒硝。分离出的剩余渣中在反应釜中加入二类 破乳剂(聚醚、乙醇和硬脂酸及脂肪酸衍生物等的多元复配物)12kg,加入 质量含量为95°/。的强硫酸溶液在搅拌下充分作用，直至中和反应后剩余渣的 pH值为6，经过进一步的沉降分离。分离出的有才几相可以作为燃料油。沉降 分离后分出的水相经碳酸氢钠中和后可循环再用。分离出的剩余渣趁热加入 碱溶液中和反应后制得650kg膏状磺化沥青。 实施例10将酸渣750kg、碱渣250kg、 一类破乳剂加入35kg，加入质量含量为40% 的氢氧化钠溶液并使中和反应后剩余渣的pH值为8,经过沉降分离。分离 出的酸性油经石灰粉干燥浓缩后可精制生产130kg防锈剂。沉降分离后分出 的水相用活性白土脱色、过滤、进入干燥喷雾塔干燥后浓缩得到80°/。成品硫 酸钠400kg,用于生产造纸用芒硝。分离出的剩余渣中在反应釜中加入二类 破乳剂(聚醚、乙醇和硬脂酸及脂肪酸衍生物等的多元复配物)18kg,加入 质量含量为95%的强石危酸溶液在搅拌下充分作用，直至中和反应后剩余渣的 pH值为6，经过进一步的沉降分离。分离出的有才几相可以作为燃料油。沉降 分离后分出的水相经碳酸氢钠中和后可循环再用。分离出的剩余渣趁热加入 碱溶液中和反应后制得600kg膏状磺化沥青。实施例11将酸渣700kg、碱渣300kg、 一类破乳剂加入10kg，加入质量含量为30% 的氢氧化钠溶液并使中和反应后剩余渣的pH值为8，经过沉降分离。分离 出的酸性油经石灰粉干燥浓缩后可精制生产100kg防锈剂。沉降分离后分出 的水相用活性白土脱色、过滤、进入干燥喷雾塔干燥后浓缩得到70%成品疏酸钠300kg，用于生产造纸用芒硝。分离出的剩余渣中在反应釜中加入二类 破乳剂(聚醚、乙醇和硬脂酸及脂肪酸衍生物等的多元复配物)6kg，加入 质量含量为90%的强石危酸溶液在搅拌下充分作用，直至中和反应后剩余渣的 pH值为5，经过进一步的沉降分离。分离出的有机相可以作为燃料油。沉降 分离后分出的7jc相经碳酸氢钠中和后可循环再用。分离出的剩余渣趁热加入 碱溶液中和反应后制得750kg膏状磺化沥青。 实施例12
将酸渣650kg、碱渣350kg、 一类破乳剂加入15kg，加入质量含量为35% 的氢氧化钠溶液并使中和反应后剩余渣的pH值为8,经过沉降分离。分离 出的酸性油经石灰粉干燥浓缩后可精制生产110kg防锈剂。沉降分离后分出 的水相用活性白土脱色、过滤、进入干燥喷雾塔干燥后浓缩得到70%成品硫 酸钠300kg,用于生产造纸用芒硝。分离出的剩余渣中在反应釜中加入二类 破乳剂(聚醚、乙醇和硬脂酸及脂肪酸衍生物等的多元复配物)12kg,加入 质量含量为90。/。的强碌u酸溶液在搅拌下充分作用，直至中和反应后剩余渣的 pH值为5，经过进一步的沉降分离。分离出的有机相可以作为燃料油。沉降 分离后分出的水相经碳酸氢钠中和后可循环再用。分离出的剩余渣趁热加入 碱溶液中和反应后制得700kg膏状磺化沥青。
权利要求
1、一种综合处理石油酸渣、碱渣的方法，其特征在于，步骤如下首先将石油酸渣、碱渣与一类破乳剂直接加入反应釜中，加入碱溶液在搅拌下充分作用，直至中和反应后剩余渣的pH值为7～9；其中，所述的一类破乳剂为无机破乳剂与有机破乳剂的混合物；一类破乳剂的总加入量为酸渣和碱渣总重量的1％～5％；经过沉降分离，分离出的酸性油经干石灰粉处理后可精制生产防锈剂；沉降分离后分出的水相用活性白土脱色、过滤，进入干燥塔喷雾干燥后浓缩得到成品固体硫酸钠，用于生产造纸用芒硝；分离出的剩余渣中在反应釜中加入二类破乳剂和酸溶液，在搅拌下充分作用；其中，二类破乳剂的加入量为剩余渣重量的0.6％～5％；经过进一步的沉降分离，分离出的有机相可以作为燃料油；沉降分离后分出的水相经中和后可循环再用；分离出的剩余渣趁热加入碱溶液中和反应后制得膏状磺化沥青。
2、 根据权利要求1所述的综合处理石油酸渣、碱渣的方法，其特征在 于，所述的一类破乳剂中，无机破乳剂占一类破乳剂总量的60%~90%，有 机破乳剂占一类破乳剂总量的10% 40%;所述的二类破乳剂为聚醚、乙醇和硬脂酸及脂肪酸衍生物任意比例的多 元混合物；所述的石威溶液为质量含量30~45°/。的氬氧化钠溶液；所述的酸溶液为质量含量90%~98%的浓碌u酸'溶液。
3、根据权利要求1或2所述的综合处理石油酸渣、碱渣的方法，其特 征在于，所述的无机破乳剂是氯化钠、磷酸钠、碳酸氲钠任意比例构成的多 元混合物；所述的有机破乳剂是醇胺、磺化油、醇酸树脂任意比例构成的多 元混合物。
全文摘要
综合处理石油酸渣、碱渣的方法首先将石油酸渣、碱渣与一类破乳剂直接加入反应釜中，加入碱溶液在搅拌下充分作用，直至中和反应后剩余渣的pH值为7～9；经过沉降分离，分离出的酸性油经干石灰粉处理后精制生产防锈剂；沉降分离后分出的水相用活性白土脱色、过滤，进入干燥塔喷雾干燥后浓缩得到成品固体硫酸钠，用于生产芒硝；剩余渣中在反应釜中加入二类破乳剂和酸溶液，搅拌；进一步沉降分离，分离出的有机相作为燃料油；分离出的水相经中和后循环再用；分离出的剩余渣趁热加入碱溶液中和反应后制得膏状磺化沥青。本发明使酸渣、碱渣两种较难处理的废物综合治理，达到以废治废的目标，可以广泛用于炼油厂、化工厂中酸渣、碱渣的治理。
文档编号C02F11/14GK101323458SQ20081012261
公开日2008年12月17日 申请日期2008年6月3日 优先权日2008年6月3日
发明者俞琛捷, 王克宇, 莫祥银 申请人:南京师范大学