用于制造硅酮水凝胶接触镜片的改进的方法

用于制造硅酮水凝胶接触镜片的改进的方法
【专利摘要】使用水基体系对用于制造硅酮水凝胶接触镜片的可重复使用的模具进行洗涤的方法。该水基洗涤体系包含一种溶剂?表面活性剂，该溶剂?表面活性剂是烷基(丙二醇)n醚，其中烷基是具有2个至5个碳原子的直链烷基并且n是整数1、2或3。在移出在可重复使用的模具内铸造模制的硅酮水凝胶接触镜片之后，本发明的水基体系可以有效地洗去在该可重复使用的模具的模制表面上留下的镜片配制品的含硅酮组分以及其他组分。
【专利说明】用于制造括酬水凝胶接触镜片的改进的方法
[0001]本发明设及一种用于制造娃酬水凝胶接触镜片的改进的方法，特别是在线清洗用 于在光化福射的空间限制下制造娃酬水凝胶接触镜片的可重复使用的模具的方法。
[000^ 背景
[0003] 近年来，软性娃酬水凝胶接触镜片由于其高透氧性和舒适性而变得越来越流行。 然而，所有可商购的娃酬水凝胶接触镜片都根据设及使用一次性塑料模具和存在或不存在 大分子单体的单体混合物的常规铸造模制技术制造。然而，一次性塑料模具固有地具有不 可避免的尺寸变化，因为，在塑料模具的注塑模制过程中，由于生产工艺(溫度、压力、材料 特性）的波动可能发生模具尺寸的波动，并且还因为所产生的模具在注塑模制后可能经受 不均匀的收缩。模具中的运些尺寸变化可能导致在有待产生的接触镜片的参数(峰值折射 率、直径、基本曲线、中屯、厚度等)的波动且导致在复制复杂镜片设计上的低保真度。
[0004] 在常规铸造模制技术中遇到的此类缺点可通过使用所谓的Lightstream Technology?(视康(CIBA Vision))得W克服，如美国专利号5,508，317、5,789，464、5,849， 810和6,800,225中示出的，将上述专利W其全文通过引用结合。Lightstream Technology? 包括（1)形成镜片的组合物，所述组合物典型地为一种或多种基本上纯化的具有締键式不 饱和基团的预聚物的溶液并且通常基本上不含具有小分子量的单体和交联剂、（2) W高精 度生产的可重复使用的模具、（3)在光化福射(例如，UV)的空间限制下的固化；W及洗涂和 再使用可重复使用的模具。由于使用可重复使用的、高精度的模具，根据Lightstream Technology?生产的镜片可具有高一致性和初始镜片设计的高保真度。另外，由于短的固化 时间和高生产率，具有高质量的接触镜片能够W相对较低的成本生产。
[0005] 但是，Lightstream Technology?尚未被应用于制造娃酬水凝胶接触镜片。基于 Lightstream Technology?制造娃酬水凝胶接触镜片的一个潜在问题是在模具表面上留下 的镜片配制品的含娃酬组分可能不是水溶性的并且可能不得不使用有机溶剂来洗涂可重 复使用的模具。然而，使用有机溶剂可能是昂贵的并且不是环境友好的。水基模具洗涂体系 是希望的。W02012/078457披露了运样一种体系，其中提出了乙氧基化的水溶性娃酬表面活 性剂。运些表面活性剂倾向于具有高的发泡特性并且因此优选要求另外使用消泡剂。
[0006] 因此，对于一种用于使用水基体系对用于根据Li曲ts化earn Technology?制造娃 酬水凝胶接触镜片的可重复使用的模具进行洗涂的改进的方法仍存在需要。
[0007] 发明概述
[000引在一个方面中，本发明提供了一种用于生产娃酬水凝胶接触镜片的方法，该方法 设及使用可重复使用的模具用于铸造模制娃酬水凝胶接触镜片和用含有溶剂表面活性剂 的水基溶液清洗/洗涂该可重复使用的模具的步骤，其中该溶剂-表面活性剂是烷基(丙二 醇)η酸，其中烷基是具有2个至5个碳原子的直链烷基并且η是整数1、2或3。
[0009] 本发明实施方式的详细说明
[0010] 除非另外定义，否则在此使用的所有技术和科学术语具有与由本发明所属领域的 普通技术人员通常所理解的相同的含义。总体上，在此使用的命名法和实验室程序是本领 域众所周知的且常用的。常规的方法用于运些程序，如在本领域和各种一般参考文献中提 供的那些。当w单数提供术语时，诸位发明人也考虑了该术语的复数。在此使用的命名法和 W下描述的实验室程序是本领域中众所周知的且常用的那些。
[0011] "接触镜片"指的是可放置在佩带者眼睛上或内部的结构。接触镜片可W纠正、改 善或改变使用者的视力，但不是必须如此。接触镜片可W具有本领域中已知的或后来开发 的任何适当材料，并且可W是软镜片、硬镜片或混合镜片。"娃酬水凝胶接触镜片"指的是一 种包含娃酬水凝胶材料的接触镜片。
[0012] "水凝胶"或"水凝胶材料"指的是当它被完全水合时可吸收至少10重量百分数的 水的一种聚合物材料。
[0013] "娃水凝胶"指的是通过可聚合组合物的共聚获得的一种含娃酬的水凝胶，该组合 物包含至少一种含娃酬的单体或至少一种含娃酬的大分子单体或至少一种可交联的含娃 酬的预聚物。
[0014] 如在此使用的，"亲水性"描述了与脂质相比将更容易与水缔合的一种材料或其一 部分。
[0015] "乙締单体"指的是具有一个唯一的締键式不饱和基团的低分子量化合物。低分子 量典型地意思是小于700道尔顿的平均分子量。
[0016] 术语"締属不饱和基团"或"締键式不饱和基团"在此在广义上使用并且旨在包含 含有乂 = C<基团的任何基团。示例性締键式不饱和基团包括，但不限于，丙締酷基、甲基丙 締酷基、締丙基、乙締基、苯乙締基或其它含C = C的基团。
[0017] 术语"(甲基)丙締酷胺"指的是甲基丙締酷胺和/或丙締酷胺。
[0018] 术语"(甲基)丙締酸醋"是指甲基丙締酸醋和/或丙締酸醋。
[0019] 如在此使用的，关于可聚合组合物、预聚物或材料的固化、交联或聚合的"光化地" 意思是通过光化福射，例如像UV照射、离子福射(例如，丫射线或X射线福射）、微波照射等进 行的固化(例如交联和/或聚合）。热固化或光化固化方法对本领域技术人员是众所周知的。
[0020] "含聚硅氧烷的乙締单体或大分子单体"指的是含有一个唯一的締键式不饱和基 团和线性链段二价基团
均乙締单体或大分子单体，其中Ri和R2独立地为一价 Ci-Ci偏基、一价Ci-Cio氨基烷基、一价Ci-Ci跪基烷基、Ci-Cio酸、Ci-Cio氣烷基、Ci-Cio氣代酸 或C6-C18芳基、-a化-(0C出C此)m-0R3,其中alk是Ci-Cs亚烷基二价基团，R3是氨或Ci-Cs烷基， 且m是从1到10的整数;η是2或更大的整数。
[0021] "含硅氧烷的乙締单体"指的是包含一个唯一的締键式不饱和基团和
基 团的乙締单体，其中Αι、Α2和A3彼此独立地为Cl-Cl2烷基，其是直链或支链的并且任选地用 C1-C4烷氧基、径基或氨基、苯基或苄基取代或封端。
[0022 ]如在此使用的术语"流体"指示能够像液体流动的一种材料。
[0023] 如在此使用的，"亲水性乙締单体"指的是作为一种均聚物典型地产生水溶性的或 可吸收至少10重量百分数水的聚合物的乙締单体。
[0024] 如在此使用的，"疏水性乙締单体"指的是作为一种均聚物典型地产生不溶于水并 可吸收少于10重量百分数水的聚合物的乙締单体。
[0025] "乙締大分子单体"指的是包含一个唯一的締键式不饱和基团的一种中等和高分 子量化合物。中等和高分子量典型地意思是大于700道尔顿的平均分子量。
[0026] "预聚物"指的是一种起始聚合物，该起始聚合物含有两个或更多个締键式不饱和 基团，并且可W被光化固化(例如交联）W获得具有的分子量远高于起始聚合物的交联聚合 物。
[0027] "含硅氧烷预聚物"指的是含有硅氧烷的预聚物。
[0028] "交联剂"指的是具有至少两个締键式不饱和基团的化合物。"交联试剂"指的是属 于交联剂的子类并且包含至少两个締键式不饱和基团且具有700道尔顿或更小分子量的化 合物。
[0029] 如在此使用的，聚合物材料(包括单体材料或大分子单体材料)的"分子量"指的是 重均分子量，除非另外确切地指出或除非试验条件另外指明。
[0030] "聚合物"意思是通过聚合一种或多种单体形成的一种材料。
[0031] 如在此使用的，关于共聚物或化合物的术语"締键式官能化的"旨在描述一个或多 个可光化交联的基团已根据偶联法通过共聚物或化合物的侧官能团或末端官能团共价附 接到该共聚物或化合物上。
[0032] 如在此使用的，术语"多个"指的是Ξ个或更多个。
[0033] "光化福射的空间限制"指的是射线形式的能量福射直接通过例如掩膜或屏蔽物 或其组合的手段W空间受限制的方式撞击到具有轮廓分明的外围边界的区域上的一种行 为或过程。UV福射的空间限制通过使用掩模或屏蔽物获得，该掩模或屏蔽物具有一个福射 (例如，UV)可透过的区域、围绕该福射可透过区域的一个福射(例如，UV)不可透过的区域、 W及为该福射不可透过的区域与福射可透过的区域之间的边界的一个投影轮廓，如在美国 专利号6,800,225(图 1-11)、和6,627,124(图 1-9)、7,384,590(图 1-6)、W及7,387,759(图 1-6)的附图中示意性示出的，将所有运些专利W其全文通过引用结合。掩模或屏蔽物允许 空间投射具有掩模或屏蔽物的投影轮廓所限定的横截面外形的福射(例如UV福射)束。投射 的福射(例如UV福射)束限制撞击在位于从模具的第一模制表面至第二模制表面的投射束 路径中的镜片形成材料上的福射(例如UV福射）。所得接触镜片包括第一模制表面限定的前 表面、第二模制表面限定的相反的后表面、W及投射的UV束的截面轮廓（即，福射的空间限 审IJ)限定的镜片边缘。用于交联的福射是福射能量，尤其是UV福射、γ福射、电子福射或热福 射，福射能量优选呈基本平行的束的形式，从而一方面实现良好的限制，并且另一方面实现 该能量的有效利用。
[0034] 在常规的铸造模制工艺中，模具的第一模制表面和第二模制表面彼此压靠形成圆 周接触线，该圆周接触线限定了最终接触镜片的边缘。由于运些模制表面的紧密接触可能 破坏运些模制表面的光学品质，模具不能被再利用。相比之下，在Lightstream Technology?中，所得的接触镜片的边缘并不由模具的模制表面的接触限定，而是由福射的 空间限制来限定。在模具的模制表面之间不存在任何接触的情况下，模具可W重复使用来 生产具有高再现性的高品质接触镜片。
[0035] 模具可W是可再使用的先决条件是它们在每个生产循环中具有等价并且可再现 的洁净表面特性。尤其用于通过Li曲ts化earn Technology?生产娃水凝胶接触镜片的模具 的清洗是非常具有挑战性的。运些模具是由玻璃和石英制成，即具有高表面能并且因此容 易被用于镜片生产的具有低表面能的娃化合物污染。
[0036] 运些娃化合物可W在实验室中被有机溶剂像2-丙醇容易地清洗掉。但是对于高批 量生产工艺像Li曲tstream Technology?,基于有机溶剂的清洗方法是难W实现的。安全、 环境和消耗方面结合溶剂去除和冲洗所需要的高工艺时间阻止了此类应用。因此，一种水 基清洗方法被视为对于此种方法是最佳的。
[0037] 用纯水清洗原则上是可能的。通过运样一种方法，污垢通过高压水射流的机械冲 击被简单地去除。通过运种方法的清洗率是低的并且通常在清洗后一薄层污垢依然在模具 上。该污垢层随着增加数目的生产周期变得不可溶并且W运种形式引起在该镜片中的不可 逆的印记，即如此生产的接触镜片需要被废弃。为了防止此类废品，有必要W消耗成本和时 间的过程严格地周期性地离线清洗/抛光模具。
[0038] 然而，该问题不只是仅与模具相关。该问题设及包括清洗溶液的总体积和清洗系 统的所有表面的完整的清洗系统。原因在于W下事实:通过水射流从该模具中移除的含娃 污垢不或几乎不是水溶性的并且在清洗溶液中沉淀并且在附聚后粘附在清洗腔室的壁、管 的壁等上，并且再次再污染模具。因此必须防止再污染。在单独使用水的情况下，再污染的 避免仅可得W解决，因为污染的水被作为清洗和冲洗剂的大量水稀释。但是运种方法引起 高的水消耗并且因此使该方法不利于大量生产。
[0039] 根据W02012/078457的较近期的方法是使用乙氧基化的水溶性娃酬聚酸表面活性 剂，然而运些表面活性剂倾向于发泡并且优选要求使用消泡剂。总的来说它们不具有用于 所希望目的的特性的平衡集。
[0040] 因此对于一种使用清洗溶液的水基清洗方法仍然存在需要，该清洗溶液
[0041 ]-溶解或乳化污垢，即保持其处于液态，换句话说，具有高污垢承载能力（德语为： "Schm 山 ztrageverm 扫 gen")
[0042] -与优选的清洗技术一起运行良好，即，对于喷雾清洗技术，任何泡沫的生成是不 允许的，
[0043] -能够在短的工艺时间内清洗掉污垢
[0044] -还在溶解的/乳化的污垢的存在下保持其清洗性能，
[0045] -容易通过水从模具中冲洗掉，
[0046] -是无毒或较小毒性的
[0047] -不是易燃的或不是剧烈易燃的，即使在喷雾过程中不作为气溶胶，即具有至少高 于80%的水含量和具有高于65°C的闪点的表面活性添加剂。
[0048] 出人意料地发现，在已经测试了大量的潜在添加剂后，参见实例，为烷基（丙二 醇)η酸(其中烷基是具有2个至5个碳原子的直链烷基并且η是整数1、2或3)的溶剂-表面活 性剂的水性溶液非常好地适合于解决现存的问题。具体地一些Dowanol产品是非常适合的， 诸如Dowanol化B，如定义的一种化合物，其中烷基是正下基并且η是1，还称为丙二醇-正下 基酸，或Dowanol化Ρ，如定义的一种化合物，其中烷基是正丙基并且η是1，还称为丙二醇- 正丙基酸，或Dowanol D化Β，如定义的一种化合物，其中烷基是正下基并且η是2，也称为二 丙二醇-正下基酸，后者是最优选的。
[0049] 总体上，本发明针对一种用于基于Li曲ts化earn Technology?制造娃酬水凝胶接 触镜片的方法。本发明是部分基于W下发现:为烷基(丙二醇)η酸(其中烷基是具有2个至5 个碳原子的直链烷基并且η是整数1、2或3)的溶剂-表面活性剂可W用作水基溶液中的表面 活性剂W对在娃酬水凝胶接触镜片的铸造模制中设及的可重复使用的模具进行有效清洗/ 洗涂。据信溶剂-表面活性剂可W促进娃水凝胶镜片配制品的含娃酬组分在水中的溶解和/ 或运种含娃酬组分在水中的精细分散。
[0050] 本发明提供一种用于生产娃酬水凝胶接触镜片的方法。该方法包括W下步骤：（1) 提供一种用于制造软性接触镜片的可重复使用的模具，其中该模具具有第一半模和第二半 模，该第一半模具有限定接触镜片的前表面的第一模制表面，该第二半模具有限定该接触 镜片的后表面的第二模制表面，其中所述第一半模和第二半模被配置为接纳彼此，使得在 所述第一模制表面与第二模制表面之间形成型腔；（2)将流体可聚合组合物引入该型腔内， 其中该流体可聚合组合物包含至少一种含娃酬的镜片形成材料，该镜片形成材料选自W下 各项组成的组:含硅氧烷的乙締单体、含聚硅氧烷的乙締单体、含聚硅氧烷的大分子单体、 含聚硅氧烷的交联剂、可光化交联的含娃酬的预聚物、W及它们的混合物；（3)在光化福射 的空间限制下照射该模具中的该流体组合物大约200秒或更短的时间段，W便形成娃酬水 凝胶接触镜片，其中该形成的娃酬水凝胶接触镜片包含由该第一模制表面限定的前表面、 由该第二模制表面限定的相反的后表面和由该光化福射的空间限制限定的镜片边缘；（4) 打开该模具并且从该模具中取出该形成的娃酬水凝胶接触镜片；（5)通过用含有按重量计 从约0.01%至约10%的溶剂-表面活性剂的水基溶液对该可重复使用的模具的第一模制表 面和第二模制表面进行洗涂来除去在该模具的第一模制表面和第二模制表面上留下的该 流体组合物的含娃酬的镜片形成材料和其他组分，其中该溶剂表面活性剂是烷基（丙二 醇)η酸，其中烷基是具有2个至5个碳原子的直链烷基并且η是整数1、2或3;并且(6)重复步 骤(2)至(5)。
[0051] 适合用于福射的空间限制的可重复使用的模具的实例包括但不限于在美国专利 号6,800,225、6,627，124、7,384,590和7,387,759中披露的那些，运些专利通过引用^其全 文结合。
[0052] 例如，优选的可重复使用的模具包括具有第一模制表面的第一半模和具有第二模 制表面的第二半模。优选的可重复使用的模具的运两个半模不相互接触，而是存在安排在 运两个半模之间的具有环形设计的细间隙。该间隙与在第一模制表面和第二模制表面之间 形成的模具型腔相连，W使过量单体混合物可流入该间隙内。应当理解，在本发明中可W使 用具有任何设计的间隙。
[0053] 在优选的实施例中，该第一模制表面和第二模制表面中的至少一者对交联福射 (例如紫外福射)是可透过的。更优选地，该第一模制表面和第二模制表面之一对交联福射 (例如紫外福射)是可透过的，而另一个模制表面对交联福射(例如紫外福射)是较差地可透 过的。例如，运些半模之一可W由UV可透过的材料制成，而另一个半模可W由含有UV吸收材 料例如像炭黑的材料制成，如在美国专利号7，387，759和7，384，590中所描述的。
[0054] 该可重复使用的模具包括掩模，该掩模被固定、构造或安排在具有福射可透过的 模制表面的半模中、处或上。该掩模是不可透过的或至少具有与福射可透过的模制表面的 透过率相比较差的透过率。该掩模一直向内延伸至模具型腔并包围模具型腔W遮蔽除模具 型腔外的该掩模后的所有区域。
[0055] 当固化福射是UV光时，该掩模可优选是薄铭层，其可根据如照相平版印刷术和紫 外平版印刷术中已知的方法制成。其他金属或金属氧化物也可w是合适的掩模材料。如果 用于模具或半模的材料是石英，该掩模也可W涂覆有保护层(例如二氧化娃）。
[0056] 可替代地，该掩模可W如美国专利号7,387,759(通过引用W其全文结合）中所述 的，是由包含UV-吸收剂的材料制成的掩模环并且基本上阻挡穿过其中的固化能量。在运个 优选的实施例中，具有该掩模的该半模包含总体上圆盘形的透射部分和具有被适配为适合 与该透射部分紧密接合的内径的掩模环，其中所述透射部分是由光学透明的材料制成并允 许固化能量穿过其中，并且其中该掩模环由包含UV-阻隔剂的材料制成并基本上阻挡固化 能量穿过其中，其中该掩模环总体上类似于垫圈或面包圈，具有用于接纳该透射部分的中 屯、孔，其中将该透射部分压入该掩模环的中屯、开口中并将该掩模环安装在套管内。
[0057] 可重复使用的模具可由石英、玻璃、蓝宝石、CaF2、环締控共聚物(例如像来自德国 法兰克福和新泽西萨米特的泰科纳公司（Ticona GmbH of Frankfurt,Germany and Summit,New Jersey)的Topas" COC等级8007-S10(乙締和降冰片締的透明无定形共聚物）， 来自肯塔基州路易斯维尔的瑞翁化学公司（Zeon化emicals LP , Louisvi 1 le ,ΚΥ)的 Zeonex忠和Zeonor坂）、聚甲基丙締酸甲醋(ΡΜΜΑ)、来自杜邦(DuPont)的聚甲醒(DeIrin)、 来自G. E.塑料(G. E. Plastics)的Ulteffi愈（聚酸酷亚胺）、PrimoSpire饭等制成。因为半模的 可重用性，在它们的制备时可能消耗较高的费用W获得具有极高精度和再现性的模具。由 于半模在待生产的镜片的区域中（即型腔或实际模制表面)不互相接触，因此消除了由接触 引起的损害。运确保了高的模具使用寿命，运尤其还确保了有待生产的接触镜片的高的再 现性和镜片设计的高保真度。
[0058] 在本发明中可W使用任何合适的含硅氧烷的乙締单体。优选的含硅氧烷的乙締单 体的实例包括但不限于Ν-[Ξ(Ξ甲基甲娃烷氧基）甲娃烷基丙基](甲基）丙締酷胺、Ν-[Ξ (二甲基丙基甲娃烷氧基）甲娃烷基丙基](甲基）丙締酷胺、Ν-Ξ(二甲基苯基甲娃烷氧基） 甲娃烷基丙基]丙締酷胺、Ν-[Ξ(二甲基苯基甲娃烷氧基）甲娃烷基丙基](甲基)丙締酷胺、 Ν-[Ξ(二甲基乙基甲娃烷氧基）甲娃烷基丙基](甲基）丙締酷胺、Ν-(2-^基-3-(3-(双(Ξ 甲基甲娃烷氧基）甲基甲娃烷基)丙氧基)丙基)-2-甲基丙締酷胺;N-(2-^基-3-(3-(双(Ξ 甲基甲娃烷氧基）甲基甲娃烷基）丙氧基）丙基)丙締酷胺;N，N-双[2-径基-3-(3-(双(Ξ甲 基甲娃烷氧基）甲基甲娃烷基）丙氧基）丙基]-2-甲基丙締酷胺;N，N-双[2-径基-3-(3-(双 (Ξ甲基甲娃烷氧基）甲基甲娃烷基)丙氧基)丙基]丙締酷胺;N-(2-^基-3-(3-(Ξ(Ξ甲基 甲娃烷氧基）甲娃烷基)丙氧基)丙基)-2-甲基丙締酷胺;Ν-(2-^基-3-(3-(Ξ(Ξ甲基甲娃 烷氧基）甲娃烷基)丙氧基)丙基)丙締酷胺;Ν，Ν-双[2-径基-3-(3-(Ξ(Ξ甲基甲娃烷氧基） 甲娃烷基)丙氧基)丙基]-2-甲基丙締酷胺;Ν，Ν-双[2-径基-3-(3-(Ξ(Ξ甲基甲娃烷氧基） 甲娃烷基）丙氧基）丙基]丙締酷胺;N-口-径基-3-(3-(叔下基二甲基甲娃烷基）丙氧基）丙 基]-2-甲基丙締酷胺;N-口-径基-3-(3-(叔下基二甲基甲娃烷基)丙氧基)丙基]丙締酷胺； N，N-双[2-径基-3-(3-(叔下基二甲基甲娃烷基）丙氧基）丙基]-2-甲基丙締酷胺;N，N-双 [2-径基-3-(3-(叔下基二甲基甲娃烷基）丙氧基）丙基]丙締酷胺；3-甲基丙締酷氧基丙基 五甲基二硅氧烷、Ξ(Ξ甲基甲娃烷氧基）甲娃烷基丙基（甲基)丙締酸醋、（3-甲基丙締酷氧 基-2-径基丙氧基）丙基二(Ξ甲基甲娃烷氧基）甲基硅烷）、（3-甲基丙締酷氧基-2-径基丙 氧基)丙基Ξ(Ξ甲基甲娃烷氧基)硅烷、3-甲基丙締酷氧基-2-(2-?基乙氧基)-丙氧基)丙 基二(Ξ甲基甲娃烷氧基）甲基硅烷、N-2-甲基丙締酷氧基乙基-0-(甲基-双-Ξ甲基甲硅烷 氧基-3-丙基）甲娃烷基氨基甲酸醋、3-(Ξ甲基甲娃烷基)丙基乙締基碳酸醋、3-(乙締氧基 幾基硫代)丙基-Ξ(Ξ甲基-甲娃烷氧基)硅烷、3-[Ξ(Ξ甲基甲娃烷氧基）甲娃烷基]丙基 乙締基氨基甲酸醋、3-[Ξ(Ξ甲基甲娃烷氧基）甲娃烷基]丙基締丙基氨基甲酸醋、3-[Ξ (Ξ甲基甲娃烷氧基）甲娃烷基]丙基乙締基碳酸醋、叔下基二甲基-甲娃烷氧基乙基乙締基 碳酸醋；Ξ甲基甲娃烷基乙基乙締基碳酸醋、Ξ甲基甲娃烷基甲基乙締基碳酸醋；及其组 合。最优选的含硅氧烷的（甲基)丙締酷胺单体是Ν-[Ξ(Ξ甲基甲娃烷氧基）甲娃烷基丙基] 丙締酷胺、Ξ(Ξ甲基甲娃烷氧基）甲娃烷基丙基（甲基）丙締酸醋、Ν-[Ξ(Ξ甲基甲硅烷氧 基）甲娃烷基丙基](甲基）丙締酷胺、（3-甲基丙締酷氧基-2-径基丙氧基）丙基-双(Ξ甲基 甲娃烷氧基）甲基硅烷、或其组合。
[0059] 任何合适的含聚硅氧烷的乙締大分子单体和交联剂可用于本发明中。优选的含聚 硅氧烷的乙締单体或大分子单体W及含聚硅氧烷的交联剂的实例包括但不限于各种分子 量的单（甲基)丙締酸醋封端的聚二甲基硅氧烷(例如单-3-甲基丙締酷氧基丙基封端的、单 下基封端的聚二甲基硅氧烷或单-(3-甲基丙締酷氧基-2-径基丙氧基)丙基封端的、单下基 封端的聚二甲基硅氧烷）；各种分子量的单乙締基封端的、单乙締基碳酸醋封端的或单乙締 基氨基甲酸醋封端的聚二甲基硅氧烷;各种分子量的二-(甲基）丙締酸醋化的聚二甲基娃 氧烧(或所谓的聚硅氧烷交联剂）；二乙締基碳酸醋封端的聚二甲基硅氧烷(聚硅氧烷交联 剂）；二乙締基氨基甲酸醋封端的聚二甲基硅氧烷(聚硅氧烷交联剂）；二乙締基封端的聚二 甲基硅氧烷(聚硅氧烷交联剂）；二-(甲基)丙締酷胺封端的聚二甲基硅氧烷(聚硅氧烷交联 剂）；双-3-甲基丙締酷氧基-2-径基丙氧基丙基聚二甲基硅氧烷(聚硅氧烷交联剂）；Ν，Ν， Ν'，Ν'-四（3-甲基丙締酷氧基-2-?基丙基)-α，ω-双-3-氨基丙基-聚二甲基硅氧烷(聚娃 氧烧交联剂）；聚娃氧烷基烷基（甲基)丙締酸单体；甲基丙締酸缩水甘油醋与氨基官能的聚 二甲基硅氧烷的反应产物;含径基的聚硅氧烷乙締单体或交联剂;选自由US 5,760，100(通 过引用W其全文结合在此）中所述的大分子单体Α、大分子单体Β、大分子单体C和大分子单 体D组成的组的含聚硅氧烷的大分子单体；甲基丙締酸缩水甘油醋与氨基官能的聚二甲基 硅氧烷的反应产物;径基官能化的含硅氧烷的乙締单体或大分子单体;美国专利号4，136， 250、4，153,641、4，182,822、4，189,546、4，：343,927、4,254,248、4,355，147、4,276,402、4， 327,203、4，：341，889、4,486,577、4,543,398、4,605,712、4,661，575、4,684,538、4,703， 097、4,833,218、4,837,289、4,954,586、4,954,587、5,010，141、5,034,461、5,070，170、5， 079,319、5039,761、5，：346,946、5,358,995、5,387,632、5,416，132、5,451，617、5,486,579、 5,962,548、5,981，675、6,039,913和6,762,264(通过引用^其全文结合在此）中披露的含 聚硅氧烷的大分子单体;美国专利号4,259,467、4,260,725和4,261，875(通过引用^其全 文结合在此）中披露的含聚硅氧烷的大分子单体。由聚二甲基硅氧烷和聚环氧烧组成的二 嵌段和Ξ嵌段大分子单体也可W具有效用。例如，可W使用甲基丙締酸醋封端的聚环氧乙 烧-嵌段-聚二甲基硅氧烷-嵌段-聚环氧乙烧W增强氧渗透率。合适的单官能径基官能化的 含硅氧烷的乙締基单体/大分子单体和合适的多官能径基官能化的含硅氧烷的乙締基单 体/大分子单体是从宾夕法尼亚州莫里斯维尔的盖勒斯特公司(GelestJnciMorrisville， PA)可商购的。
[0060] 含聚硅氧烷的乙締大分子单体可根据任何已知的程序制备，例如在美国专利号4， 136,250、4,486,577、4,605,712、5,0：34,461、5,416，132和5,760，100中描述的那些，运些专 利通过引用w其全文结合在此。
[0061] 任何合适的含娃酬的可光化交联预聚物可用于本发明中。优选的含娃酬的可光化 交联预聚物的实例包括但不限于在美国专利号6,039,913、7,091，283、7,268，189和7,238， 750 中 W 及在美国专利申请号 09/525,158、11/825,961、12/001,562、12/001,521、12/077， 772、12/077,773中描述的那些，运些专利通过引用W其全文结合在此。
[0062] 为烷基(丙二醇)η酸(其中烷基是具有2个至5个碳原子的直链烷基并且η是整数1、 2或3)的任何溶剂-表面活性剂可W根据本发明使用，因为它们可W促进溶解或分散并且维 持如用于制造娃水凝胶镜片的含硅氧烷的乙締单体和含聚硅氧烷的乙締单体或大分子单 体或交联剂二者在溶液中。
[0063] 优选作为溶剂-表面活性剂的是烷基(丙二醇)η酸，其中烷基是具有3个或4个碳原 子的直链烷基并且η是整数1或2。
[0064] 具体地一些Dowanol产品是优选的，诸如Dowanol化Β，如在上文中定义的一种化 合物，其中烷基是正下基并且η是1，还称为丙二醇-正下基酸，或Dowanol化P，如在上文中 定义的一种化合物，其中烷基是正丙基并且η是1，还称为丙二醇-正丙基酸，或Dowanol D化B，如在上文中定义的一种化合物，其中烷基是正下基并且η是2,也称为二丙二醇-正下 基酸，后者是最优选的。
[0065] 溶剂-表面活性剂的量是按重量计从约0.1%至约10%，优选地按重量计从约 0.5%至约6%并且最优选地按重量计从约1%至约5%。非常优选的溶剂-表面活性剂量是 按重量计从约2.8%至约4.5%。甚至更优选的是按重量计从约3%至约4%的量的溶剂-表 面活性剂。最优选的是按重量计约3.1 %的量的溶剂-表面活性剂，特别是按重量计约3.1 % 的量的Dowanol DF*nB。
[0066] 根据本发明，一种流体可聚合组合物可W包含如本领域技术人员已知的各种组 分，例如像，一种或多种亲水性乙締单体、一种或多种疏水性乙締单体、光引发剂、一种或多 种交联剂、UV吸收剂、可见性着色剂(例如，染料、颜料或其混合物）、抗微生物剂(例如，银纳 米颗粒）、生物活性剂、可浸出的润滑剂W及类似物，如本领域技术人员已知的，链转移剂。
[0067] 任何亲水性乙締单体可用于本发明中。优选的亲水性乙締单体的实例为N，N-二甲 基丙締酷胺(DMA)、N，N-二甲基甲基丙締酷胺(DMMAK2-丙締酷氨基乙醇酸、3-丙締酷胺基- 1-丙醇、N-径乙基丙締酷胺、Ν-[Ξ(^甲基）甲基]-丙締酷胺、N-甲基-3-亚甲基-2-化咯烧 酬、1-乙基-3-亚甲基-2-化咯烧酬、1-甲基-5-亚甲基-2-化咯烧酬、1-乙基-5-亚甲基-2-化 咯烧酬、5-甲基-3-亚甲基-2-化咯烧酬、5-乙基-3-亚甲基-2-化咯烧酬、1-正丙基-3-亚甲 基-2-化咯烧酬、1-正丙基-5-亚甲基-2-化咯烧酬、1-异丙基-3-亚甲基-2-化咯烧酬、1-异 丙基-5-亚甲基-2-化咯烧酬、1-正下基-3-亚甲基-2-化咯烧酬、1-叔下基-3-亚甲基-2-化 咯烧酬、甲基丙締酸2-径乙基醋化ΕΜΑ)、丙締酸2-径乙基醋化ΕΑ)、丙締酸径丙基醋、甲基丙 締酸径丙基醋化ΡΜΑ)、甲基丙締酸Ξ甲基锭2-径基丙基醋盐酸盐、甲基丙締酸氨基丙醋盐 酸盐、甲基丙締酸二甲氨基乙醋(DMAEMA)、甲基丙締酸甘油醋(GMAKN-乙締基-2-化咯烧酬 (NVP)、締丙醇、乙締基化晚、具有最高达1500的重均分子量的（甲基)丙締酸C1-C4-烷氧基聚 乙二醇醋、甲基丙締酸、Ν-乙締基甲酯胺、Ν-乙締基乙酷胺、Ν-乙締基异丙酷胺、Ν-乙締基- Ν-甲基乙酷胺、Ν-乙締基己内酷胺、W及它们的混合物。
[0068] 通过将一定量的疏水性乙締单体结合至流体组合物中，可W改进所得聚合物的机 械特性(例如，弹性模量）。几乎任何疏水性乙締单体可用于本发明中。优选的疏水性乙締单 体的实例包括（甲基)丙締酸甲醋、（甲基)丙締酸乙醋、（甲基)丙締酸丙醋、（甲基)丙締酸异 丙醋、（甲基）丙締酸下醋、（甲基)丙締酸仲下醋、（甲基）丙締酸异下醋、（甲基)丙締酸叔下 醋、丙締酸环己醋、丙締酸2-乙基己醋、乙酸乙締醋、丙酸乙締醋、下酸乙締醋、戊酸乙締醋、 苯乙締、氯下二締、氯乙締、偏二氯乙締、丙締腊、1-下締、T二締、甲基丙締腊、乙締基甲苯、 乙締基乙基酸、全氣己基乙基-硫代-幾基-氨基乙基-甲基丙締酸醋、甲基丙締酸异冰片醋、 甲基丙締酸Ξ氣乙醋、甲基丙締酸六氣-异丙醋、甲基丙締酸六氣下醋、如先前所述的含娃 氧烧的乙締单体、含聚硅氧烷的乙締单体(具有3至8个娃酬原子）、W及它们的混合物。最优 选地，该可聚合的组合物包含大体积的疏水性乙締单体。优选的大体积的疏水性乙締单体 包括但不限于Ν-[Ξ(Ξ甲基甲娃烷氧基）甲娃烷基丙基](甲基）丙締酷胺；甲基丙締酸Ξ (Ξ甲基甲娃烷氧基)-甲娃烷基丙基醋(TRIS); (3-甲基丙締酷氧基-2-径基丙氧基)丙基- 双(Ξ甲基甲娃烷氧基)-甲基硅烷）；（3-甲基丙締酷氧基-2-径基丙氧基）丙基-Ξ(Ξ甲基 甲娃烷氧基)硅烷;丙締酸环己醋、甲基丙締酸异冰片醋、含聚硅氧烷的乙締单体(具有3至8 个娃酬原子）、W及它们的组合。
[0069] 优选的可聚合的UV吸收剂包括但不限于2-(2-?基-5-乙締基苯基）-2Η-苯并Ξ 挫、2-( 2-径基-5-丙締酷氧基苯基)-2Η-苯并Ξ挫、2-( 2-径基-3-甲基丙締酷胺基甲基-5- 叔辛基苯基)苯并Ξ挫、2-(2'-径基-5'-甲基丙締酷胺基苯基)-5-氯苯并Ξ挫、2-(2'-径 基-5'-甲基丙締酷胺基苯基)-5-甲氧基苯并Ξ挫、2-(2'-径基-5'-甲基丙締酷氧基丙基- 3'-叔下基-苯基)-5-氯苯并Ξ挫、2-(2'-径基-5'-甲基丙締酷氧基乙基苯基)苯并Ξ挫、2- (2'-径基-5'-甲基丙締酷氧基丙基苯基）苯并Ξ挫、2-径基-4-丙締酷氧基烷氧基二苯甲 酬、2-径基-4-甲基丙締酷氧基烷氧基二苯甲酬、締丙基-2-径基二苯甲酬、2-径基-4-甲基 丙締酷氧基二苯甲酬。可聚合的UV吸收剂通常W足W提供接触镜片的量存在于该可聚合的 组合物中用于制备聚硅氧烷共聚物，该聚硅氧烷共聚物被締键式官能化W进而获得本发明 的聚硅氧烷预聚物，该接触镜片由包含该预聚物的镜片形成材料制成并且吸收碰撞在该镜 片上的至少约80百分比的在从约28化m至约370nm范围内的UV光。本领域普通技术人员将理 解的是在该可聚合的组合物中使用的UV吸收剂的具体量将取决于UV吸收剂的分子量及其 在从约280至约37化m范围内的消光系数。根据本发明，该可聚合的组合物包含按重量计约 0.2%至约5.0%、优选约0.3%至约2.5%、更优选约0.5%至约1.8%的UV吸收剂。
[0070] 光引发剂可W通过利用光来引发自由基聚合和/或交联。合适的光引发剂是安息 香甲酸、二乙氧基苯乙酬、苯甲酯基氧化麟、1-径基环己基苯基酬和化rocur和Irgacur类 型，优选 Darocurl 173 啜.、bgacure 369齡 Irga 州 re379⑥和 Irgacure'2959衝。苯甲酯基氧化 麟引发剂的实例包括2，4,6-Ξ甲基苯甲酯基二苯基氧化麟(TP0);双-(2,6-二氯苯甲酯 基)-4-Ν-丙苯基氧化麟;和双-(2,6-二氯苯甲酯基)-4-Ν-下苯基氧化麟。例如可W结合至 一种大分子单体内或可用作一种特殊单体的反应性光引发剂也是合适的。反应性光引发剂 的实例是在ΕΡ 632 329(通过引用W其全文结合在此）中披露的那些。然后该聚合可W由光 化福射，例如合适波长的光，尤其UV光引发。因此如果适当的话，光谱要求可W通过加入合 适的光敏剂来控制。
[0071] 交联剂是具有两个或更多个締键式不饱和基团并具有小于700道尔顿的分子量的 化合物。交联剂可用于改善结构完整性和机械强度。交联剂的实例包括但不限于四（乙二 醇)二丙締酸醋、Ξ(乙二醇)二丙締酸醋、乙二醇二丙締酸醋、二（乙二醇)二丙締酸醋、四乙 二醇二甲基丙締酸醋、Ξ乙二醇二甲基丙締酸醋、乙二醇二甲基丙締酸醋、二（乙二醇)二甲 基丙締酸醋、Ξ径甲基丙烷Ξ甲基丙締酸醋、季戊四醇四甲基丙締酸醋、双酪A二甲基丙締 酸醋、乙締基甲基丙締酸醋、乙二胺二甲基丙締酷胺、甘油二甲基丙締酸醋、Ξ締丙基异氯 脈酸醋、Ξ締丙基氯脈酸醋、締丙基甲基丙締酸醋、W及其组合。优选的交联剂是四（乙二 醇)二丙締酸醋、Ξ(乙二醇)二丙締酸醋、乙二醇二丙締酸醋、二（乙二醇)二丙締酸醋、Ξ締 丙基异氯脈酸醋或Ξ締丙基氯脈酸醋。
[0072]所用的交联剂的量W相对于总聚合物的重量含量表示并且优选是在从约0.05% 至约4%的范围内，并且更优选在从约0.1 %至约2%的范围内。
[007引优选的颜料的实例包括医疗器械中允许的并且化DA批准的任何着色剂，如D&C蓝 6号、D&C绿6号、D&C紫2号、巧挫紫、某些铜络合物、某些铭氧化物、各种铁氧化物、献菁绿、献 菁蓝、二氧化铁等。对于本发明可W使用的着色剂的列表，参见美国着色剂的Marmiom DM手 册(Marmiom DM化η化ook of U.S.Colorants)。颜料的更优选的实施例包括(C.I.是颜色 索引号）但不限于，对于蓝色，献菁蓝（颜料蓝15:3，C.I. 74160 )、钻蓝（颜料蓝36， C. 1.77343)、调色剂青（Toner 巧an)BG(科莱恩（Clariant)) Jermajet蓝B2G(Cla;riant); 对于绿色，献菁绿(颜料绿7，C. 1.74260)和Ξ氧化二铭;对于黄色、红色、栋色和黑色，各种 铁氧化物；PR122、PY154,对于紫色，巧挫紫；对于黑色，Monolith黑C-K(汽己精化（CIBA Specialty Chemicals))。
[0074] 结合在聚合物基质中的生物活性剂是可W防止眼睛的疾病或减轻眼睛疾病的症 状的任何化合物。生物活性剂可W是药物、氨基酸(例如，牛横酸、甘氨酸等等）、多肤、蛋白 质、核酸或其任意组合。在本文中有用的药物的实例包括，但并不限于，瑞己匹特、酬替芬、 欧匹定(olaptidine)、色甘醇酸醋（cromoglycolate)、环抱霉素、奈多罗米、左卡己斯汀、洛 度沙胺、酬替芬，或者其药学上可接受的盐或醋。生物活性剂的其他实例包括2-化咯烧酬- 5-簇酸(PCA)、a径基酸(例如，乙醇酸、乳酸、苹果酸、酒石酸、扁桃酸和巧樣酸W及它们的盐 等）、亚油酸和丫亚油酸、和维生素(例如，B5、A、B6等等）。
[0075] 可浸出的润滑剂的实例包括但不限于粘蛋白类材料(例如聚乙醇酸）、不可交联的 亲水性聚合物（即，没有締键式不饱和基团）、一种或多种疏水性舒适剂、W及它们的混合 物。
[0076] 可W使用没有任何締键式不饱和基团的任何亲水性聚合物或共聚物作为可浸出 润滑剂。不可交联的亲水性聚合物的优选实例包括但不限于聚乙締醇(PVA)、聚酷胺、聚酷 亚胺、聚内醋、乙締基内酷胺的均聚物、存在或不存在一种或多种亲水性乙締共聚单体的至 少一种乙締基内酷胺的共聚物、丙締酷胺或甲基丙締酷胺的均聚物、丙締酷胺或甲基丙締 酷胺与一种或多种亲水性乙締单体的共聚物、聚环氧乙烧（即聚乙二醇(PEG))、聚氧乙締衍 生物、聚-N-N-二甲基丙締酷胺、聚丙締酸、聚2乙基嗯挫嘟、肝素多糖、多醋，W及它们的混 合物。
[0077] 不可交联的亲水性聚合物的重均分子量Mw优选为从5,000至1，500,000、更优选从 50，000至1，200，000、甚至更优选从100，000至1，000，000道尔顿。
[0078] 疏水性舒适剂是可W增强和/或稳定泪液膜脂质层的化合物或化合物的混合物。 疏水性舒适剂的实例包括但不限于憐脂、甘油单醋、甘油二醋、甘油Ξ醋、糖脂、甘油糖脂、 銷脂、銷-糖脂、脂肪醇、具有C12-C28链长度的控类、蜡醋、脂肪酸、矿物油、硅油、W及它们的 组合。
[0079] 示例性的憐脂包括但不限于卵憐脂、憐脂酷乙醇胺、溶血卵憐脂、溶血憐脂酷乙醇 胺、憐脂酷丝氨酸、憐脂酷肌醇、銷憐脂、脑憐脂、屯、憐脂、憐脂酸、脑巧脂、联十六烷基-憐酸 醋、憐脂酷基-胆碱和二栋桐酷基-憐脂酷胆碱。优选的憐脂是憐脂酷胆碱、憐脂酷乙醇胺、 憐脂酷丝氨酸、憐脂酷肌醇和銷憐脂。
[0080] 糖脂是附接了碳水化合物的脂类。示例性的糖脂包括但不限于甘油糖脂、銷糖脂、 神经节巧脂。示例性的甘油糖脂包括但不限于半乳糖脂和硫脂。銷糖脂是具有在1-径基位 we-糖巧键连接的一个或多个糖残基的神经酷胺。神经节巧脂具有至少Ξ种糖，其中之一 必须为唾液酸。
[0081] 示例性銷脂包括但不限于銷憐脂。銷憐脂具有醋化到神经酷胺的1-径基上的憐酷 胆碱或憐酸乙醇胺(phosphoroethanolamine)分子。
[0082] 示例性脂肪醇包括但不限于辛醇（1-辛醇）、2-乙基己醇、壬醇（1-壬醇）、癸醇（1- 癸醇、癸基醇）、1-十二烧醇（月桂醇）、肉豆違醇（1-十四烧醇）、嫁蜡醇（1-十六烧醇）、栋桐 油醇(顺-9-十六碳締-1-醇）、硬脂醇（1-十八烧醇）、异硬脂醇（16-甲基十屯烧-1-醇）、反十 八締醇(犯-十八碳締-1-醇）、油醇(顺-9-十八碳締-1-醇）、亚油醇(9Z，12Z-十八碳二締-1- 醇）、十八締亚油醇(犯，12E-十八碳二締-1-醇）、亚麻醇(9Z，12Z，15Z-十八碳Ξ締-1-醇）、 十八締亚麻醇(犯，12E，15-E-十八碳Ξ締-1-醇）、藍麻油醇（12-径基-9-十八碳締-1-醇）、 花生醇（1-二十烧醇）、山斋醇（1-二十二烧醇）、瓢儿菜醇(顺-13-二十二碳締-1-醇）、二十 四烧醇（lignoce巧1 alcohol) (1-二十四烧醇）、蜡醇（1-二十六烧醇）、褐煤醇、二十八烧醇 (mon1:anyl alcohol) (1-二十八烧醇）、蜂花醇、Ξ十烧醇（1-Ξ十烧醇）、geddyl醇（1-Ξ十 四烧醇）和嫁蜡硬脂醇（Ceteaiyl alcohol)。
[0083] 脂肪酸可W是具有8至14个碳的脂肪族尾部的中链脂肪酸或具有至少16个碳的脂 肪族尾部的长链脂肪酸）。优选的脂肪酸是长链脂肪酸。示例性脂肪酸包括但不限于油酸、 硬脂酸、栋桐酸、肉豆違酸、亚油酸、亚麻酸、花生酸、花生四締酸、肉豆違油酸;栋桐油酸;油 酸;α-亚麻酸;二十碳五締酸;芥酸;二十二碳六締酸。
[0084] 甘油单醋为通过醋键共价键合到甘油分子的一个脂肪酸链组成的甘油醋，并且可 W广泛地分为两组：1-单酷甘油和2-单酷甘油，取决于甘油部分上的醋键的位置。甘油二醋 为通过醋键共价键合到甘油分子的两个脂肪酸链组成的甘油醋。甘油Ξ醋是其中甘油被Ξ 种脂肪酸醋化的甘油醋。
[0085] 根据本发明，流体组合物在从约20°C至约85°C的溫度下可W是溶液或烙体。优选 地，流体组合物是所有希望的组分在水、或有机溶剂、或水和一种或多种有机溶剂中的混合 物、或两种或更多种有机溶剂的混合物中的溶液。
[0086] 本发明的流体组合物可通过将所有希望的组分溶解在本领域技术人员已知的任 何合适的溶剂中而制备。合适的溶剂的实例包括但不限于水、四氨巧喃、Ξ丙二醇甲基酸、 二丙二醇甲基酸、乙二醇正下基酸、酬类(例如丙酬、甲基乙基酬等）、二乙二醇正下基酸、二 乙二醇甲基酸、乙二醇苯基酸、丙二醇甲基酸、丙二醇甲基酸乙酸醋、二丙二醇甲基酸乙酸 醋、丙二醇正丙基酸、二丙二醇正丙基酸、Ξ丙二醇正下基酸、丙二醇正下基酸、二丙二醇正 下基酸、Ξ丙二醇正下基酸、丙二醇苯基酸、二丙二醇二甲基酸、聚乙二醇、聚丙二醇、乙酸 乙醋、乙酸下醋、乙酸戊醋、乳酸甲醋、乳酸乙醋、乳酸异丙醋、二氯甲烧、2-下醇、1-丙醇、2- 丙醇、薄荷醇、环己醇、环戊醇和外型降冰片（exonorborneol)、2-戊醇、3-戊醇、2-己醇、3- 己醇、3-甲基-2-下醇、2-庚醇、2-辛醇、2-壬醇、2-癸醇、3-辛醇、降冰片、叔下醇、叔戊基、 醇、2-甲基-2-戊醇、2,3-二甲基-2-下醇、3-甲基-3-戊醇、1-甲基环己醇、2-甲基-2-己醇、 3，7-二甲基-3-辛醇、1-氯-2-甲基-2-丙醇、2-甲基-2-庚醇、2-甲基-2-辛醇、2-2-甲基-2- 壬醇、2-甲基-2-癸醇、3-甲基-3-己醇、3-甲基-3-庚醇、4-甲基-4-庚醇、3-甲基-3-辛醇、4- 甲基-4-辛醇、3-甲基-3-壬醇、4-甲基-4-壬醇、3-甲基-3-辛醇、3-乙基-3-己醇、3-甲基-3- 庚醇、4-乙基-4-庚醇、4-丙基-4-庚醇、4-异丙基-4-庚醇、2，4-二甲基-2-戊醇、1-甲基环戊 醇、1-乙基环戊醇、1-乙基环戊醇、3-径基-3-甲基-1-下締、4-径基-4-甲基-1-环戊醇、2-苯 基-2-丙醇、2-甲氧基-2-甲基-2-丙醇、2,3,4-Ξ甲基-3-戊醇、3,7-二甲基-3-辛醇、2-苯 基-2-下醇、2-甲基-1-苯基-2-丙醇和3-乙基-3-戊醇、1-乙氧基-2-丙醇、1-甲基-2-丙醇、 叔戊醇、异丙醇、1-甲基-2-化咯烧酬、Ν，Ν-二甲基丙酷胺、二甲基甲酯胺、二甲基乙酷胺、二 甲基丙酷胺、Ν-甲基化咯烧酬、W及它们的混合物。
[0087] 根据本发明，可根据任何已知的方法将该单体混合物引入(分配)至由模具形成的 型腔内。
[0088] 在该单体混合物被分配到模具中之后，将其聚合W产生接触镜片。交联可W通过 使模具中的单体混合物暴露在光化福射的空间限制下而引发W使该单体混合物中的可聚 合组分交联。根据本发明的交联可W在非常短的时间内实现，例如在《约200秒内、优选在 《约150秒内、更优选在《约100秒内、甚至更优选在《约50秒内、并且最优选在5至30秒内。
[0089] 使得可W从该模具中移除该模制的镜片的模具打开可W可W按本身已知的方式 发生。
[0090] 该模制的接触镜片可W经受镜片萃取W除去未聚合的可聚合组分，例如像乙締单 体和/或大分子单体、交联剂、交联试剂。萃取溶剂可W是本领域技术人员已知的任何溶剂。 合适的萃取溶剂的实例是W上对于制备单体混合物描述的那些。在萃取之后，镜片可W在 水或润湿剂(例如，一种亲水性聚合物)的水溶液中水合。
[0091] 该模制的接触镜片可W进一步经受另外的处理，例如像表面处理(例如像等离子 体处理、化学处理、亲水性单体或大分子单体接枝到镜片表面上、逐层涂覆等）；包装在具有 包装溶液的镜片包装中，该包装溶液可含有按重量计约0.005%至约5%的润湿剂(例如，上 述亲水性聚合物)和/或粘度增加剂(例如，甲基纤维素(MC)、乙基纤维素、径甲基纤维素、径 乙基纤维素化EC)、径丙基纤维素化PC)、径丙基甲基纤维素化PMC)或其混合物）；消毒；等 等。
[0092] 运些模制的接触镜片优选具有选自下组的至少一种特性，该组由W下各项组成： 优选至少约50己/mm(barrers/mm)、更优选至少约60己/mm己/mm、甚至更优选至少约80己/ mm的氧透过率(Dk/t);优选从约40微米至160微米、更优选从约50微米至140微米、甚至更优 选从约60微米至120微米的镜片中屯、厚度;从约0.1M化至约2. OMPa、优选地从约0.2MPa至约 1.5MPa、更优选从约0.3M化至约1.2、甚至更优选从约0.4M化至约1.0M化的弹性模量;优选 至少约l.Ox l〇-5mm2/min、更优选至少约2.0x l〇-5mm2/min、甚至更优选至少约6.0x 1〇- 51111]12/1]1；[]1的1〇]1〇門11^扩散系数0;在完全水合时优选按重量计从约15%至约65%、更优选从 约20%至约55%的含水量;及其组合。
[0093] 本发明还设及根据本发明的方法制造的娃酬水凝胶接触镜片。
[0094] 尽管已经使用特定的术语、器械和方法描述了本发明的各种实施例，但此类描述 仅用于说明目的。所使用的词语是描述性而不是限制性的词语。应当理解，可W由本领域技 术人员在不偏离在W下权利要求书中阐述的本发明的精神或范围下作出改变和变化。此 夕h应理解，各个实施例的多个方面可W整体地或部分地互换或者可W按照任何方式组合 和/或一起使用。因此，所附权利要求书的精神和范围不应当限制于其中所含的优选版本的 说明。
[0095] 上述披露内容将使本领域普通技术人员能够实践本发明。为了使读者能够更好地 理解其具体实施例及优点，建议参考W下非限制性实例。然而，W下实例不应解读为限制本 发明的范围。
[0096] 实例 A
[0097] 制备具有末端甲基丙締酸醋基团的扩链的聚二甲基硅氧烷乙締大分子单体(CE- PDMS大分子单体）
[009引在第一步骤中，将α, ω-双(2-径基乙氧基丙基)-聚二甲基硅氧烷(Mn = 2000,信越 公司（Shin-Etsu)，KF-6001a)用异佛尔酬二异氯酸醋通过W下方式进行封端:使49.85g的 α，ω-双(2-径基乙氧基丙基)-聚二甲基硅氧烷与ll.lg异佛尔酬二异氯酸醋（IPDI)在150g 干燥的甲基乙基酬(MEK)中在0.063g二月桂酸二下基锡(DBTOL)存在下反应。将该反应保持 在40°C下持续4.化，形成IPDI-PDMS-IPDI。在第二步骤中，将164.8g的α，ω -双(2-径基乙氧 基丙基)-聚二甲基硅氧烷(Μη = 3000,信越公司，KF-6002)与50g干燥ΜΕΚ的混合物逐滴添加 至该IPDI-PDMS-IPDI溶液中，向该溶液中已经添加了附加的0.063g DBTDL。将该反应器保 持在40°C下持续4.化，形成HO-PDMS-IPDI-PDMS-IPDI-PDMS-OH。然后在减压下除去MEK。在 第Ξ步骤中，在第Ξ步骤中通过添加7.77g甲基丙締酸异氯酸基乙基醋（IEM)和附加的 0.063g DBTDL用甲基丙締酷基氧基乙基基团对运些末端径基进行封端，形成IEM-PDMS- IPDI-PDMS-IPDI-PDMS-IEM。
[0099] 交替制备具有末端甲基丙締酸醋基团的CE-PDMS大分子单体
[0100] 将240.4：3g的KF-6001添加至配备有揽拌、溫度计、低溫恒溫器、滴液漏斗、和氮气/ 真空入口适配器的1-L反应器内，并且然后通过施加高真空（2Χ10-2毫己）进行干燥。然后， 在干氮气的气氛下，然后将320g蒸馈过的ΜΚ(添加至该反应器内并且充分揽拌该混合物。将 0.235g的DBTDL添加至该反应器中。在将该反应器升溫至45°C之后，通过加料漏斗在10分钟 内在中等揽拌下将45.86g的IPDI添加至该反应器中。将该反应保持在60°C下持续2小时。然 后添加溶解于452g蒸馈过的MK(中的630g的KF-6002并且揽拌直到形成均匀的溶液。添加 0.235g的DBTDL，并且将该反应器保持在55°C下在干氮气覆盖下过夜。次日，通过闪蒸去除 MEK。冷却该反应器并且然后将22.7g的IEM装入该反应器中，接着装入0.235g的DBTDL。在3 小时之后，添加另外的3.3g的并且允许该反应继续进行过夜。次日，将该反应混合物冷 却至18°C W获得CE-PDMS大分子单体。
[0101] 镜片配制品
[0102] 将用于娃酬水凝胶接触镜片的铸造模制的镜片配制品制备为具有W下组成上 制备的按重量计31.2%的CE-PDMS;按重量计20.3%的Ν-[Ξ(Ξ甲基甲娃烷氧基)-甲硅烷 基丙基]丙締酷胺(TRIS-丙締酷胺）；按重量计22.8%的Ν，Ν-二甲基丙締酷胺(DMA);按重量 计0.6%的N-(幾基-甲氧基聚乙二醇-2000)-1,2-二硬脂酷基-sn-甘油基-3-憐酸乙醇胺， 钢盐）a-PEG 2000);0.7%1，2-二肉豆違酷基-311-甘油基-3-憐酷胆碱(01?〇，按重量计 1.0%的Darocur 1173;按重量计23.4%的1-丙醇。运种配制品在下文中被称为DT1。
[0103] 实例 B
[0104] 在光化福射的空间限制下娃水凝胶镜片的铸造模制
[0105] 通过在与在美国专利号7,384,590和7,387,759(图1-6)中图1-6中示出的模具类 似的可再使用的模具中通过在实例A中制备的镜片配制品的铸造模制来制备镜片。该模具 包括由玻璃制成的阴（前曲面)半模和由石英制成的阳（基曲面)半模。UV福射源是约164mW/ cm2强度下具有WG335+TM297截止滤波器的化ma-matsu灯。用UV福射照射该模具中的镜片配 制品持续约27秒。在打开该模具并且从该模具中移除该模制的镜片之后，阳（基曲面)和阴 (前曲面)半模的模制表面如W下所描述的进行洗涂。
[0106] 实例 C
[0107] 模具上的污垢残余物和模拟污垢
[0108] 在模具上、在清洗腔室内、在管道中等在用LS技术的娃水凝胶生产过程中产生的 污垢残余物主要由用于生产娃水凝胶器械的过量的、未固化的配制品组成。污垢的一小部 分由在UV反应过程中转化的产物组成。对于清洗模具和其他被污染的设备部件最关键的是 该配制品中的含娃化合物，即，反应性聚合物娃化合物(CE-PDMS)和TRIS-丙締酷胺(TRIS- AAm)。其他化合物是水溶性的并且可W被容易地洗掉。娃化合物是不或几乎不水溶性的， CE-PDMS在环境溫度下是高粘性油状物，TRIS-AAm是固体(烙点：50°C)。基于运些观察，将由 CE-PDMS和TRIS-AAm(按重量计比率3:2)的混合物组成的模拟污垢混合并用于关于污垢溶 解度和/或模具清洗的研究。
[0109] 溶解力
[0110] 清洗溶液的一个重要指标是它从基底去除污垢并且将其保持处于液态的能力，即 分别地将其溶解或乳化，从而其可W容易地从待清洗的器械中分离。作为用于评估不同的 潜在清洗添加剂的指标，确定了涂覆在玻璃载片上的模拟污垢(CE-PDMS/TRIS-AAm 3:2)在 适当的水性溶液中的溶解力（％重量损失/分钟）。测试了来自阴离子表面活性剂、含娃酬的 表面活性剂、非离子型表面活性剂和它们的混合物连同溶剂和溶剂-表面活性剂类别的在 35°C下W不同浓度作为清洗溶液的大量的作为水性溶液的添加剂，参见W下表A。
[0111] 表A:
[0112]
[0113]
[0114]
[0115] 出人意料地，发现模拟污垢在各种测试的添加剂溶液的水性溶液中的溶解力是低 的，即该污垢在大多数的对应溶液中是不或几乎不可溶的。
[0116] 使用娃酬表面活性剂DBE 712观察到在运种类别中的最高溶解速率，即每分钟 13%质量损失。然而，由于通常的低溶解速率，再加上它们在优选的喷雾清洗方法中的应用 过程中溶液在35°C下发泡的趋势，使用此类添加剂既不是有希望的也不是合理的。
[0117] 有机溶剂的水性溶液显示出在较高浓度（例如5 %对于MEK)非常高的溶解速率 (5%MEK:86%质量损失/分钟）。不幸的是，在运些浓度下的水性溶液是潜在爆炸性的。对于 ΜΚ(的应用，该清洗设备将必须建造成防爆的，并且因此是非常复杂的并且对于大多数应用 不可用的。
[0118] 使用溶剂-表面活性剂实现了最好的结果并且来自运种类型中的最好的候选物是 具有更高闪点的那些，例如正烷基聚丙二醇酸Dowanol PnB、Dowanol化Ρ和Dowanol D化Β。 在运些化合物与水形成均匀混合物的浓度下，它们在均匀水性溶液的情况下具有高于60 % 质量损失/分钟的对于模拟污垢的溶解速率，而此速率在两相区域中增加，即当该添加剂与 水形成乳液时。
[0119] 实例D镜片生产和通用清洗程序
[0120] 若干种清洗溶液的清洗性能使用被未涂覆的DTI镜片的生产污染的Li曲tstream 模具进行研究。对于所述配制品和镜片生产的细节，参见在上文中的实例A和B。将被镜片生 产污染的模具置于实验室模具清洗单元中并且固定。然后将运些模具通过相应清洗溶液的 溫和（32°C至35°C)高压（7己）射流进行处理。该清洗射流通过扁平扇形喷嘴（莱克勒公司 化echler)，德国#632.306; 90°喷射角度;喷嘴孔/模具表面距离:25mm)喷射该清洗溶液来 产生。在该清洗过程期间运些喷嘴在运些模具上来回移动35个循环。运种处理对应于使用 相应溶液的8秒有效清洗时间。在清洗后，打开该清洗单元的Ξ通阀用于用环境溫度的纯水 冲洗模具。该冲洗也用4己压力的水射流W来回35个循环进行。在冲洗后，将运些模具手动 地使用加压空气通过空气枪（3己）进行处理长达（大约10秒）直到它们视觉上看起来是干 的。在该清洁/冲洗和干燥过程后，在运些模具上的残留的污垢使用2-丙醇冲洗掉并且通过 ATR-FTIR光谱法定量测定。
[0121] 实例41Γ未使用的"清洗溶液的性能）：Dowanol DPnB水性溶液的清洗性能 (3.1%)根据W上描述的程序进行研究。在清洗程序后，仅痕量的污垢残余物是可检测到 的。
[0122] 实例42Γ污染的"清洗溶液的性能）：为了确定使用过的，即"污染的"清洗溶液的 清洗性能，重复实例41的清洗试验，但是Dowanol DPnB清洁溶液通过添加一种DT1镜片配制 品(0.02%)被"污染"。运个试验的结果表明运些模具即使在作为污物的配制品的存在下被 清洁。
[0123] 实例43(对照实验）：清洗试验的对照实验是用纯水作为清洗溶液进行的。结果表 明用溫水清洗是不够的并且在清洗之后大量的污垢残余物保留在模具上。
[0124] 实例44Γ干净"模具的再污染-用污染的水清洗）：为了证明再污染效果，向作为清 洗溶液的水中添加0.17%的模拟污垢溶液(溶解于1-丙醇中的50%CE-PDMS/Tris-AAm 3: 2)。使用运种溶液，清洗是根据通用程序进行的。污垢残余物分析表明在处理之前干净的模 具通过使用水作为清洗溶液变得被污染。
[0125] 实例45Γ干净"模具的再污染-用含有Dowanol的清洗溶液清洗）：向实例44的被污 染的清洗溶液中添加3.1%Dowanol DPnB并且重复用"干净的"模具对的清洗程序。运些实 验的结果清楚地表明在Dowanol DPnB作为清洗添加剂的存在下，模具保持干净，即运种添 加剂有效地防止再污染。
[0126] 实例41至45的结果总结并完成在下表B中。
[0127] 表B模具清洗后的污垢残余物
[012 引
[01巧]1)化表示"低于检测极限(自etermination 1 imit)，接近检测极限（1微克/模具<污 垢残余物<10微克/模具）。
【主权项】
1. 一种用于生产硅酮水凝胶接触镜片的方法，该方法包括以下步骤： (1) 提供一种用于制造软性接触镜片的可重复使用的模具，其中该模具具有第一半模 和第二半模，该第一半模具有限定接触镜片的前表面的第一模制表面，该第二半模具有限 定该接触镜片的后表面的第二模制表面，其中所述第一半模和第二半模被配置为接纳彼 此，使得在所述第一模制表面与第二模制表面之间形成型腔； (2) 将流体可聚合组合物引入该型腔内，其中该流体可聚合组合物包含至少一种含硅 酮的镜片形成材料，该镜片形成材料选自以下各项组成的组:含硅氧烷的乙烯单体、含聚硅 氧烷的乙烯单体、含聚硅氧烷的大分子单体、含聚硅氧烷的交联剂、可光化交联的含硅酮的 预聚物、以及它们的混合物； (3) 在光化辐射的空间限制下照射该模具中的该流体组合物大约200秒或更短的时间 段，以便形成硅酮水凝胶接触镜片，其中该形成的硅酮水凝胶接触镜片包含由该第一模制 表面限定的前表面、由该第二模制表面限定的相反的后表面和由该光化辐射的空间限制限 定的镜片边缘； (4) 打开该模具并且从该模具中取出该形成的硅酮水凝胶接触镜片； (5) 通过用含有按重量计从约0.01%至约10%的溶剂-表面活性剂的水基溶液对该可 重复使用的模具的第一模制表面和第二模制表面进行洗涤来除去在该模具的第一模制表 面和第二模制表面上留下的该流体组合物的含硅酮的镜片形成材料和其他组分，其中该溶 剂表面活性剂是烷基(丙二醇) n醚，其中烷基是具有2个至5个碳原子的直链烷基并且η是整 数1、2或3;并且 (6) 重复步骤(2)至(5)。2. 如权利要求1所述的方法，其中该溶剂-表面活性剂是烷基(丙二醇)"醚，其中烷基是 具有3个或4个碳原子的直链烷基并且η是整数1或2。3. 如权利要求1或2所述的方法，其中该溶剂-表面活性剂是具有化学名称丙二醇-正丁 基醚的烷基(丙二醇)η醚，其中烷基是直链丁基并且η是整数1。4. 如权利要求1或2所述的方法，其中该溶剂-表面活性剂是具有化学名称丙二醇-正丙 基醚的烷基(丙二醇)η醚，其中烷基是直链丙基并且η是整数1。5. 如权利要求1或2所述的方法，其中该溶剂-表面活性剂是具有化学名称二丙二醇-正 丁基醚的烷基(丙二醇)η醚，其中烷基是直链丁基并且η是整数2。6. 如权利要求1至5中任一项所述的方法，其中该流体可聚合组合物包含以下项:含硅 氧烷的乙烯单体以及含聚硅氧烷的乙烯单体或大分子单体或交联剂。7. 如权利要求1至6中任一项所述的方法，其中该含硅氧烷的乙烯单体是Ν-[三(三甲基 甲硅烷氧基）甲硅烷基丙基](甲基)丙烯酰胺、Ν-[三(二甲基-丙基甲硅烷氧基）甲硅烷基丙 基](甲基）丙烯酰胺、Ν-三(二甲基苯基甲硅烷氧基）甲硅烷基丙基]丙烯酰胺、Ν-[三(二甲 基苯基甲硅烷氧基）甲硅烷基丙基](甲基)丙烯酰胺、Ν-[三-(二甲基乙基甲硅烷氧基）甲硅 烷基丙基](甲基）丙烯酰胺、Ν-(2-羟基-3-(3-(双(三甲基-甲硅烷氧基）甲基甲硅烷基）丙 氧基)丙基)-2-甲基丙烯酰胺;N-(2-羟基-3-(3-(双(三甲基甲硅烷氧基）甲基甲硅烷基)丙 氧基)丙基）丙烯酰胺;N，N-双[2-羟基-3-(3-(双(三甲基甲硅烷氧基）甲基甲硅烷基）丙氧 基)丙基]-2-甲基丙烯酰胺;N，N-双[2-羟基-3-(3-(双(三甲基甲硅烷氧基）甲基甲硅烷基） 丙氧基）丙基]丙烯酰胺;N-(2-羟基-3-(3-(三(三甲基甲硅烷氧基）甲硅烷基）丙氧基）丙 基)-2-甲基丙烯酰胺;N-(2-羟基-3-(3-(三(三甲基甲硅烷氧基）甲硅烷基)丙氧基)丙基） 丙烯酰胺;N，N-双[2-羟基-3-(3-(三(三甲基甲硅烷氧基）甲硅烷基)丙氧基)丙基]-2-甲基 丙烯酰胺;N，N-双[2-羟基-3-(3-(三(三甲基甲硅烷氧基）甲硅烷基）丙氧基）丙基]丙烯酰 胺;N-[2-羟基-3-(3-(叔丁基二甲基甲硅烷基）丙氧基）丙基]-2-甲基丙烯酰胺;N-[2-羟 基-3-(3-(叔丁基二甲基甲硅烷基)丙氧基)丙基]丙烯酰胺;N，N-双[2-羟基-3-(3-(叔丁基 二甲基甲硅烷基)丙氧基)丙基]-2-甲基丙烯酰胺;N，N-双[2-羟基-3-(3-(叔丁基二甲基甲 硅烷基)丙氧基）丙基]丙烯酰胺;3-甲基丙烯酰氧基丙基五甲基二硅氧烷、三(三甲基甲硅 烷氧基）甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯（TRIS)、（3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基）丙基二 (三甲基甲硅烷氧基）甲基硅烷）、（3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基）丙基三(三甲基甲硅 烷氧基)硅烷、3-甲基丙烯酰氧基-2-(2-羟基乙氧基)-丙氧基)丙基二(三甲基甲硅烷氧基） 甲基硅烷、N-2-甲基丙烯酰氧基乙基-0-(甲基-双-三甲基甲硅烷氧基-3-丙基）甲硅烷基氨 基甲酸酯、3-(三甲基甲硅烷基）丙基乙烯基碳酸酯、3-(乙烯氧基羰基硫代）丙基-三(三甲 基-甲硅烷氧基)硅烷、3-[三(三甲基甲硅烷氧基）甲硅烷基]丙基乙烯基氨基甲酸酯、3-[三 (三甲基-甲硅烷氧基）甲硅烷基]丙基烯丙基氨基甲酸酯、3-[三(三甲基甲硅烷氧基）甲硅 烷基]丙基乙烯基碳酸酯、叔丁基二甲基-甲硅烷氧基乙基乙烯基碳酸酯；三甲基甲硅烷基 乙基乙烯基碳酸酯、三甲基甲硅烷基甲基乙烯基碳酸酯;或其组合。8. 如权利要求1至7中任一项所述的方法，其中该含硅氧烷的乙烯单体是N-[三(三甲基 甲硅烷氧基）甲硅烷基丙基](甲基）丙烯酰胺、三(三甲基-甲硅烷氧基）甲硅烷基丙基甲基 丙烯酸酯、（3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基）丙基-双(三甲基甲硅烷氧基）甲基硅烷、或 其组合。9. 如权利要求1至8中任一项所述的方法，其中该流体可聚合组合物包含可光化交联的 含硅酮的预聚物。10. 如权利要求1至9中任一项所述的方法，其中该第一模制表面和第二模制表面中的 至少一者对交联辐射是可透过的。11. 如权利要求10所述的方法，其中该可重复使用的模具包括掩模，该掩模被固定、构 造或安排在具有辐射可透过的模制表面的半模中、处或上。12. 如权利要求1至11中任一项所述的方法，其中该流体可聚合组合物包含选自下组的 亲水性乙烯单体，该组由以下各项组成:N，N-二甲基丙烯酰胺(DMA)、N，N-二甲基甲基丙烯 酰胺(DMMA)、2-丙烯酰氨基乙醇酸、3-丙烯酰胺基-1-丙醇、N-羟乙基丙烯酰胺、N-[三(羟甲 基）甲基]-丙烯酰胺、N-甲基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-乙基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-甲 基-5-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-乙基-5-亚甲基-2-吡咯烷酮、5-甲基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、 5-乙基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-正丙基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-正丙基-5-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-异丙基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-异丙基-5-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-正丁基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-叔丁基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、甲基丙烯酸2-羟乙基酯(HEMA)、 丙烯酸2-羟乙基酯(HEA)、丙烯酸羟丙基酯、甲基丙烯酸羟丙基酯(HPMA)、甲基丙烯酸三甲 基铵2-羟基丙基酯盐酸盐、甲基丙烯酸氨基丙酯盐酸盐、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯 (DMAEMA)、甲基丙烯酸甘油酯(GMA)、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)、烯丙醇、乙烯基吡啶、具 有最高达1500的重均分子量的（甲基)丙烯酸&-C 4-烷氧基聚乙二醇酯、甲基丙烯酸、N-乙烯 基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基异丙酰胺、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、N-乙烯基己内酰 胺、以及它们的混合物。13. 如权利要求1至12中任一项所述的方法，其中该流体可聚合组合物包含一种或多种 选自下组的疏水性舒适剂，该组由以下各项组成:磷脂、甘油单酯、甘油二酯、甘油三酯、糖 月旨、甘油糖脂、鞘脂、鞘-糖脂、脂肪醇、具有C 12_C28链长度的烃、蜡酯、脂肪酸、矿物油、硅油、 以及它们的组合。14. 如权利要求13所述的方法，其中这些疏水性舒适剂包含磷脂。15. 如权利要求1至14中任一项所述的方法，其中该流体可聚合组合物包含聚乙醇酸 和/或具有从5，000至1，500，000、更优选从50，000至1，200，000、甚至更优选从100，000至1， 000,000道尔顿的重均分子量]\^的不可交联的亲水性聚合物。16. 如权利要求1至1中任一项所述的方法，其中该流体可聚合组合物包含选自下组的 生物活性剂，该组由以下各项组成:瑞巴匹特、酮替芬、欧匹定、色甘醇酸酯、环孢霉素、奈多 罗米、左卡巴斯汀、洛度沙胺、酮替芬、2-吡咯烷酮-5-羧酸、乙醇酸、乳酸、苹果酸、酒石酸、 扁桃酸、柠檬酸、亚油酸、γ亚油酸、维生素及其药学上可接受的盐以及它们的组合。
【文档编号】B29C33/72GK105980124SQ201580006990
【公开日】2016年9月28日
【申请日】2015年3月4日
【发明人】H·博特, M·特莱特, P·海格曼
【申请人】诺华股份有限公司