眼镜用塑料透镜的制造方法

眼镜用塑料透镜的制造方法
【专利摘要】本发明的一个实施方式涉及一种眼镜用塑料透镜的制造方法，其是使用注模聚合法的眼镜用塑料透镜的制造方法，其中，脱模后的塑料透镜的表面硬度为R级洛氏硬度100以下，塑料透镜原料液含有10小时半衰期温度低于60℃的自由基聚合引发剂和10小时半衰期温度为60℃以上的自由基聚合引发剂，通过将注入了所述塑料透镜原料液的成型模在低于90℃的低温区域进行加热的低温聚合阶段、和在其后进行的在90℃～100℃范围的高温域区加热的高温聚合阶段来进行聚合反应，并且，以满足下述式(1)：F≥－0.4Thigh+42…(1)的方式进行所述高温聚合阶段[式(1)中，Thigh为高温聚合阶段中的加热温度(℃)，F为加热温度Thigh下的保持时间(小时)]。
【专利说明】眼镜用塑料透镜的制造方法
[0001]关联申请的相互参照
[0002]本申请主张2012年4月2日提出申请的日本特愿2012-84250号、2012-84247号及2012-84244号、以及2012年3月30日提出申请的日本特愿2012-81508号的优先权，其全部内容在此作为本发明的内容被引用。

【技术领域】
[0003]本发明涉及一种眼镜用塑料透镜的制造方法，详细而言，涉及一种可以通过注模聚合而获得表面缺陷少的高品质塑料透镜的眼镜用塑料透镜的制造方法。

【背景技术】
[0004]与玻璃相比，塑料具有轻量、不易开裂的优点，因此，作为眼镜透镜的原材料被广泛使用。作为将塑料成型为透镜形状而得到塑料透镜的方法，可列举在成型模内进行塑料透镜原料液的聚合的注模聚合法。
[0005]在眼镜透镜中，被称为光致变色透镜的透镜可以通过含有具有光响应性的色素(光致变色化合物)而在明亮的户外显色，并在转移至室内时，可以恢复高透射性，由此可以在户外发挥与高浓度的彩色透镜同样的防眩效果。作为光致变色透镜的制造方法，除利用上述的注模聚合法而得到含有光致变色化合物的塑料透镜(透镜基材)的方法(参照文献I及2)以外，还提出了在对透镜基材进行成型后，进行涂敷处理等赋予光致变色性能的工序的方法(参照文献3及4)。前者的方法可以不另外进行赋予光致变色性能的工序而得到具有光致变色性能的塑料透镜，因此，与后者的方法相比，制造上的工数少，作为制造方法是优选的。另外还具有可以容易得到显示高显色浓度的光致变色透镜等后者的方法所不具有的各种优点。需要说明的是，作为光致变色透镜的制造方法，除上述之外，还提出了通过注模聚合而得到具备含有光致变色化合物的涂膜(光致变色膜)的光致变色透镜的方法(参照文献5)。需要说明的是，关于上述的注模聚合法，对聚合工序中的成型模的配置进行了各种研究(参照文献6、7)。
[0006]文献1:日本特开平5-34649号公报
[0007]文献2:日本特开平8-169923号公报
[0008]文献3:日本特开昭61-228402号公报或其英文同族美国专利第4880667号
[0009]文献4:日本特开昭62-10604号公报
[0010]文献5:W0 2008/001578A1 或其英文同族 US2009/316246A1
[0011]文献6:日本特开2003-145555号公报
[0012]文献7:日本特开2005-103915号公报
[0013]上述公报的全部记载在此特别作为公开内容被援引在本发明中。
[0014]在上述文献5中，越使光致变色膜的物体侧表面柔软，光致变色化合物越容易对光进行响应而变动，其结果显示:在光致变色透镜中，相对于光的响应速度及显色浓度大大提高。本发明人的研究的结果得知:该点对通过上述文献1、2中记载的方法而得到的在塑料透镜中含有光致变色化合物的光致变色透镜也适用，通过降低根据透镜原料的组成或固化条件的调整而成型的塑料透镜的表面硬度，可得到对于光迅速地响应、而且以高浓度显色的光致变色透镜。但是同时，根据本发明人的研究还判明:在降低了表面硬度的塑料透镜中，在由成型模脱模后，在透镜表面特别明显地产生微小的点状的凹凸变形(所谓的橘皮)，难以得到具有作为眼镜透镜可以经得起实用的外观的透镜。


【发明内容】

[0015]本发明的一个方式(方式A)提供一种用于得到抑制了橘皮的产生的高品质眼镜用塑料透镜的方法。更详细而言，提供一种即使为表面比较柔软的透镜、也可以降低橘皮的产生的眼镜用塑料透镜的制造方法。
[0016]通过注模聚合成型眼镜用塑料透镜时，在通过加热而进行聚合反应的情况下，通常在低温区域下引发聚合后升温至高温区域而完成聚合(例如参照文献2)。本发明人为了抑制在表面比较柔软的透镜中产生橘皮，着眼于其中的聚合条件而反复进行了深入研究。其结果得到以下新的发现:通过组合使用10小时半衰期温度(以下，记为“T10”)低于60°C的自由基聚合引发剂和10小时半衰期温度为60°C以上的自由基聚合引发剂作为自由基聚合引发剂，同时以高温区域下的加热温度和加热时间(保持时间)满足特定条件的方式进行聚合反应，可以防止橘皮的产生。关于这一点，本发明人推测如下。
[0017]如果在聚合中于透镜表层部产生不均匀的内部应变时，在脱模时或脱模后的热处理等的后工序中该内部应变得以应力松弛时，在透镜表层部产生要引起变形的力。表面柔软的透镜不能抵抗该力，如上所述，本发明人认为，这是降低了表面硬度的透镜中产生橘皮的原因。如果对这一点进一步详细进行说明，则可认为产生橘皮的一个原因为:在微小的异物混入塑料透镜原料液中并以残留于透镜表层部的状态进行聚合的情况等时，会产生上述的不均匀的内部应变，通过热处理等后工序，异物周边的透镜表面发生凹凸变形。即使成为橘皮的核的异物为数μ m以下的非常微小的物质，变形的范围有时也达到300 μ m左右，成为用肉眼也可以观察到的程度的缺陷。推测构成这样的橘皮的微小异物周边部比其周边更容易变形，聚合度局部变低。在用于制造现有的表面硬度高的透镜的原料液中，通常优选使用TlO低于60°C的自由基聚合引发剂，但本发明人认为，对于用于得到表面柔软的透镜的原料液组成而言，与使用TlO低于60°C的自由基聚合引发剂的同时组合使用TlO为60°C以上的自由基聚合引发剂可以有助于抑制橘皮的产生。更详细来说，推测TlO为60°C以上的自由基聚合引发剂与使用TlO低于60°C的自由基聚合引发剂未达到充分的聚合度的异物周边部作用，选择性地提高该部分的聚合度，其结果，聚合度的不均匀被消除而抑制橘皮。
[0018]以上的见解是本发明人通过制作与现有的透镜相比降低了表面硬度的塑料透镜而首先发现的。
[0019]本发明人基于以上见解进一步反复进行了深入研究，结果完成了下述的本发明的一个实施方式。
[0020]本发明的一个实施方式(方式A)涉及一种眼镜用塑料透镜的制造方法，该方法包括:
[0021]向具有以给定间隔对置的2个模具、和通过闭塞上述间隔而形成的模腔的成型模的上述模腔注入塑料透镜原料液，所述塑料透镜原料液含有通过加热而聚合的聚合性成分；
[0022]进行上述塑料透镜原料液的聚合反应而得到塑料透镜；以及
[0023]将得到的塑料透镜从成型模中脱模，其中，
[0024]所述脱模后的塑料透镜的表面硬度为R级洛氏硬度100以下，
[0025]所述塑料透镜原料液含有10小时半衰期温度低于60°C的自由基聚合引发剂和10小时半衰期温度为60°C以上的自由基聚合引发剂，
[0026]通过将注入了所述塑料透镜原料液的成型模在低于90°C的低温区域进行加热的低温聚合阶段、和在其后进行的在90°C?100°C范围的高温区域进行加热的高温聚合阶段来进行所述聚合反应，并且
[0027]以满足下述式(I)的方式进行所述高温聚合阶段，
[0028]F 彡一0.4Thigh+42…(I)
[0029][式⑴中，Thigh为高温聚合阶段中的加热温度(°C)，F为加热温度Thigh下的保持时间(小时)]。
[0030]在一个实施方式中，在上述眼镜用塑料透镜的制造方法中，通过使用含有光致变色化合物的塑料透镜原料液作为所述塑料透镜原料液，得到显示光致变色性的塑料透镜。
[0031]在一个实施方式中，10小时半衰期温度为60°C以上的自由基聚合引发剂的10小时半衰期温度为60°C以上且80°C以下。
[0032]在一个实施方式中，所述低温聚合阶段中的加热温度为20°C?50°C的范围。
[0033]在上述方式A中，可以任意地组合后述的方式B?D中的I个以上。
[0034]因此，方式A的一个实施方式中，
[0035]所述成型模的模腔是一个面为凸面、另一个面为凹面的新月形，
[0036]且该实施方式包括:在所述聚合反应时，将成型模相对于水平面保持在0°以上且30°以下的角度，其中，使凸面侧为下侧、使凹面侧为上侧，并将与水平面平行的位置设为O。。
[0037]方式A的另一实施方式包括:通过实施多次包含所述注入、聚合反应、脱模及脱模后的塑料透镜的后处理的制造工序而得到多个眼镜用塑料透镜，
[0038]其中，所述后处理包含热处理，并且，越是脱模后的表面硬度低的塑料透镜，所述热处理中的最高温度越设定为低温。
[0039]方式A的再一实施方式包括:通过实施多次包含所述注入、聚合反应、脱模及脱模后的塑料透镜的后处理的制造工序而得到多个眼镜用塑料透镜，
[0040]该实施方式还包括对所述脱模后、后工序之前的塑料透镜进行清洗，并且，越是脱模后的表面硬度低的塑料透镜，从脱模至清洗开始的时间越设定为短时间。
[0041]下面，对方式B的概要进行说明。
[0042]如前面所说明的那样，本发明人的研究的结果得知:在塑料透镜中含有光致变色化合物的光致变色透镜中，通过调整透镜原料的组成、固化条件来降低成型的塑料透镜的表面硬度，可得到对光迅速地响应、而且以高浓度显色的光致变色透镜。但是，根据本发明人的研究同时还判明:通过现有的注模聚合法成型具有一个面为凸面、另一个面为凹面的新月形的塑料透镜时，在降低了表面硬度的塑料透镜中，在凸面侧明显地产生从中央部以放射状变细的皱褶状的表面变形(以下，称为“皱褶状变形”)，作为眼镜透镜，难以得到具有可以经得起实用的外观的透镜困难。
[0043]本发明的一个实施方式(方式B)提供一种用于得到皱褶状变形少的高品质的眼镜用塑料透镜的方法。更详细而言，提供一种眼镜用塑料透镜的制造方法，该方法在过注模聚合法成型具有一个面为凸面、另一个面为凹面的新月形且表面柔软的塑料透镜通时，可以降低皱褶状变形的产生。
[0044]如上述那样，可以通过降低透镜表面硬度来获得显示优异的光致变色性的眼镜用塑料透镜。但是，在通过注模聚合法成型降低了表面硬度的塑料透镜时，会产生现有的表面硬度高的塑料透镜的成型中没有看到的现象。如果对该点进一步进行说明，在上述的文献6中，在注模聚合法成型新月形形状的塑料透镜的情况下，为了降低脉纹，优选在聚合工序中使凸面侧为上侧而配置成型模，但通过本发明人的研究得知:在成型与现有的透镜相比表面硬度得以降低的塑料透镜时，使凸面侧为上侧而配置成型模成为皱褶状变形的原因。该理由不一定清楚，本发明人推测其机理如下。
[0045]在聚合工序中，如果将成型模以凸面侧朝向上方的方式配置，则在聚合工序中残留于聚合物表面的应力应变在脱模时或者在脱模后进行的加热处理时(例如退火时)得以松弛时会产生使透镜表面变形的力。本发明人推测:只要是具有通常的表面硬度的透镜，就可以抵抗该力，与此相对，降低了表面硬度的透镜不能抵抗该力，其结果，可认为产生皱褶状变形，皱褶状变形的放射状图案反映了透镜表面的残存应变的图案。对该点进一步详细地进行说明时，通常，在反应进行的同时，填充于模腔内的原料液的粘度上升、凝胶化，伴随着聚合收缩，聚合度得以提高，形成聚合物。反应伴有放热，粘度上升而发生了凝胶化的成分沉淀于下方。其结果，模腔内的粘度上升、凝胶化、固化这样的一系列的聚合反应表观上在下方开始向上方、以及从容易蓄热的中心部向周边部扩展。因此，使成型模凸面侧向上方配置并进行聚合时，在反应先进行的下方，伴随着固化和聚合收缩的流动变形缓慢且均衡地发生，因此，在与模具之间不易产生应力，但在反应延迟的上方，聚合工序的最后阶段急剧地进行固化，因此，沿收缩方向从中心以放射状在与模具之间较强地产生应力(在图4(a)中示出其示意图)。与此相对，如果将凸面侧向下方配置并进行聚合，则上方的凹面侧也从中心开始向周边方向缓慢地进行固化，因此，在与模具之间产生的应力变稳定(在图4(b)中示出其示意图)。将具有新月形的模腔的成型模以凸面侧为下侧配置并进行固化反应时、可以防止上述皱褶状变形的产生的理由被认为是发生这样的现象而引起的。
[0046]另外，即使将凸面侧向下方来配置，将成型模大幅度倾斜时，在所成型的透镜的凸面产生皱褶状变形。该情况下，随着铸模的倾斜从中心附近产生皱褶状变形的图案，因此，在模腔中央附近产生的凝胶成分进一步扩大范围，同时沿倾斜而流动(在图4(c)中示出其示意图)，通过该流动，在与模具之间产生变形，结果表现出皱褶状变形。为了防止这样产生的皱褶状变形的产生，应该将聚合时的铸模的倾斜控制到在模腔中央附近产生的凝胶成分在沉淀后不大幅流动的程度，本发明人的研究结果判明:如果将成型模的倾斜角度设为30°以下，则可以有效地抑制表面硬度低的透镜中皱褶状变形的产生。推测这是因为，如果为30°以下的倾斜，则在模腔中央附近产生的凝胶成分在沉淀于凸面之后也不发生在与模具之间残留强应变程度的流动。
[0047]以上方面是本发明人通过制作与现有的塑料透镜相比表面硬度低的塑料透镜而首先发现的见解。
[0048]本发明人基于以上见解进一步反复进行了研究的结果，以至完成了下述本发明的一个实施方式。
[0049]本发明的一个实施方式(方式B)涉及一种眼镜用塑料透镜的制造方法，该方法包括:
[0050]通过将一个面为凸面、另一个面为凹面的新月形的眼镜用塑料透镜在具有该新月形的模腔的成型模内进行含有固化性成分的塑料透镜原料液的固化反应来进行成型，其中，
[0051]所述成型的透镜具有R级洛氏硬度100以下的表面硬度，
[0052]在所述成型时，将成型模相对于水平面保持在0°以上且30°以下的角度，其中，使凸面侧为下侧、使凹面侧为上侧，并将与水平面平行的位置设为0°。
[0053]在一个实施方式中，在上述眼镜用塑料透镜的制造方法中，通过使用含有光致变色化合物的塑料透镜原料液作为所述塑料透镜原料液，得到显示光致变色性的塑料透镜。
[0054]下面，对方式C的概要进行说明。
[0055]本发明的一个实施方式(方式C)提供一种用于得到抑制了橘皮的产生的高品质的眼镜用塑料透镜的方法。更详细而言，提供一种眼镜用塑料透镜的制造方法，在该方法中，即使是表面比较柔软的透镜、也可以降低橘皮的产生。
[0056]在使用注模聚合法的眼镜用塑料透镜的制造方法中，为了退火或功能性膜的固化处理等，通常对于从成型模中脱模后的塑料透镜实施热处理。本发明人基于上述理由制作了表面硬度得以降低的塑料透镜，结果在上述热处理后显著地产生橘皮，因此认为，使用注模聚合法而得到的表面硬度低、即表面柔软的眼镜用塑料透镜中产生橘皮的原因之一在于上述热处理，并对此进一步反复进行了研究。其结果，令人吃惊地判明:越是表面硬度低的塑料透镜，如果不将热处理时的最高温度设定为较低，则不能防止橘皮的产生。以往，不存在应该基于透镜表面硬度来设定热处理温度的见解，该见解是本发明人通过制作与现有的塑料透镜相比降低了表面硬度的塑料透镜而首先发现的。
[0057]关于上述方面，本发明人认为，在聚合中于透镜表层部产生的不均匀的内部应变通过加热进行应力松弛时，在透镜表层部产生引起变形的力，表面柔软的透镜无法在更低温的加热时抵抗该力，该情况推测为如下理由:透镜表面越柔软，如果在热处理时未将施加于透镜的温度设定为较低，则越是不能充分地抑制透镜表面产生微小的凹凸变形(橘皮)。可认为产生橘皮的一个原因为:在微小的异物混入塑料透镜原料液中并以残留于透镜表层部的状态进行聚合的情况等时，会产生上述的不均匀的内部应变，通过热处理，异物周边的透镜表面发生凹凸变形。即使成为橘皮的核的异物为数μm以下的非常微小的物质，变形的范围有时也达到300μπι左右，成为用肉眼也可以观察到的程度的缺陷。另外，在聚合工序中如果在聚合物表层部残存应变，则即使不存在微小的异物，也存在热处理时的应力松弛时表面变形的情况，这也被认为是成为橘皮产生的原因。
[0058]本发明人基于以上见解进一步反复进行研究的结果，以至完成了下述的本发明的一个实施方式。
[0059]本发明的一个实施方式(方式C)中的一个方式涉及一种眼镜用塑料透镜的制造方法，其通过实施多次下述制造工序而得到多个眼镜用塑料透镜，所述制造工序包括:
[0060]向具有以给定间隔对置的2个模具、和通过闭塞上述间隔而形成的模腔的成型模的上述模腔注入含有固化性成分的塑料透镜原料液；
[0061]在上述模腔内进行塑料透镜原料液的固化反应而得到塑料透镜；
[0062]将得到的塑料透镜从成型模中脱模，以及
[0063]对脱模后的塑料透镜实施热处理，其中，
[0064]所述脱模后的塑料透镜包含表面硬度为R级洛氏硬度100以下的透镜，越是脱模后的表面硬度低的塑料透镜，所述热处理中的最高温度越是设定为低温。
[0065]方式C的一个方式涉及一种眼镜用塑料透镜的制造方法，该方法包括:
[0066]向具有以给定间隔对置的2个模具、和通过闭塞上述间隔而形成的模腔的成型模的上述模腔注入含有固化性成分的塑料透镜原料液；
[0067]在上述模腔内进行塑料透镜原料液的固化反应而得到塑料透镜；
[0068]将得到的塑料透镜从成型模中脱模，以及
[0069]对脱模后的塑料透镜实施热处理，其中，
[0070]所述脱模后的塑料透镜的表面硬度为R级洛氏硬度100以下，基于预先给定的相关关系来设定所述热处理中的最高温度，其中，该相关关系为:越是脱模后的表面硬度低的塑料透镜，越使将上述最高温度设定为低温。
[0071]方式C的一个方式涉及一种眼镜用塑料透镜的制造方法，该方法包括:
[0072]向具有以给定间隔对置的2个模具、和通过闭塞上述间隔而形成的模腔的成型模的上述模腔注入含有固化性成分的塑料透镜原料液；
[0073]在上述模腔内进行塑料透镜原料液的固化反应而得到塑料透镜；
[0074]将得到的塑料透镜从成型模中脱模，以及
[0075]对脱模后的塑料透镜实施热处理，其中，
[0076]所述脱模后的塑料透镜的表面硬度为R级洛氏硬度100以下，并且，对于R级洛氏硬度为95以上且100以下的透镜，将所述热处理中的最高温度设定为110°C以下，对于R级洛氏硬度超过90且低于95的透镜，将所述热处理中的最高温度设定为105°C以下，对于R级洛氏硬度超过85且为90以下的透镜，将所述热处理中的最高温度设定为100°C以下，对于R级洛氏硬度为85以下的透镜，将所述热处理中的最高温度设定为95°C以下。
[0077]在一个方式中，在上述眼镜用塑料透镜的制造方法中，通过使用含有光致变色化合物的塑料透镜原料液作为所述塑料透镜原料液，得到显示光致变色性的塑料透镜。
[0078]下面，对方式D的概要进行说明。
[0079]如前面所说明的那样，本发明人的研究结果得知:在塑料透镜中含有光致变色化合物的光致变色透镜中，通过调整透镜原料的组成、固化条件来降低成型的塑料透镜的表面硬度，可得到对光迅速地响应、而且以高浓度显色的光致变色透镜。但是，根据本发明人的研究同时还判明:在降低了表面硬度的塑料透镜中，特别显著地产生微小表面缺陷，作为眼镜透镜，难以得到具有经得起实用的外观的透镜。
[0080]本发明的一个实施方式(方式D)提供一种用于得到表面缺陷少的高品质的眼镜用塑料透镜的方法。更详细而言，提供一种眼镜用塑料透镜的制造方法，在该方法中，即使是表面比较柔软的透镜，也可以降低表面缺陷的产生。
[0081]在使用注模聚合法的眼镜用塑料透镜的制造方法中，对于从成型模中脱模后的塑料透镜经过被称为磨圆工序的透镜周边部的研削工序等的后工序后进行清洗工序。因此，在实际的批量生产透镜的制造工序中，脱模后至清洗开始需要数小时，目前，不认为该脱模后至清洗开始的时间对透镜的品质产生影响。
[0082]针对于此，本发明人认为，使用注模聚合法得到的眼镜用塑料透镜中产生表面缺陷的原因在于，在脱模时产生的微细的树脂片、未反应的单体液滴附着于透镜表面，特别是在降低了表面硬度的塑料透镜中，其影响更显著，尝试了通过在磨圆工序等的后工序之前对从成型模中脱模的塑料透镜进行清洗而除去树脂片、未反应单体来降低表面缺陷。其结果，令人吃惊地判明:越为表面硬度低、即表面柔软的塑料透镜，如果未将从脱模至清洗开始的期间设定得较短，则不能充分地得到降低表面缺陷的效果。关于这点，本发明人推测为如下理由:透镜表面越柔软，上述树脂片或液滴越是在短时间内深深地沉入透镜中，产生无法通过通常的制造工序中进行的热处理(退火)容易地消除的重度的凹陷，另外，附着的未反应单体深深地浸透于透镜而难以除去，弓I起表面粗糙，透镜表面越柔软，如果不缩短从脱模至清洗开始的时间，则无法充分地抑制表面缺陷的产生。而且，这点是本发明人通过制作与现有的塑料透镜相比表面硬度低的塑料透镜而首先发现的见解。
[0083]本发明人基于以上见解进一步反复进行了研究的结果，以至完成了下述的本发明的一个实施方式。
[0084]本发明的一个实时方式(方式D)的一个方式涉及一种眼镜用塑料透镜的制造方法，其通过实施多次以下制造工序而得到多个眼镜用塑料透镜，所述制造工序包括:
[0085]向具有以给定间隔对置的2个模具、和通过闭塞上述间隔而形成的模腔的成型模的上述模腔注入含有固化性成分的塑料透镜原料液；
[0086]在上述模腔内进行塑料透镜原料液的固化反应而得到塑料透镜；
[0087]将得到的塑料透镜从成型模中脱模，以及
[0088]将脱模后的塑料透镜交付于后工序，其中，
[0089]该方法还包含对所述脱模后、后工序之前的塑料透镜进行清洗，并且，越是脱模后的表面硬度低的塑料透镜，从脱模至清洗开始的时间越设定为短时间。
[0090]方式D的一个方式涉及一种眼镜用塑料透镜的制造方法，该方法包括:
[0091]向具有以给定间隔对置的2个模具、和通过闭塞上述间隔而形成的模腔的成型模的上述模腔注入含有固化性成分的塑料透镜原料液；
[0092]在上述模腔内进行塑料透镜原料液的固化反应而得到塑料透镜；
[0093]将得到的塑料透镜从成型模中脱模；以及
[0094]将进行了脱模的塑料透镜交付于后工序，其中，
[0095]该方法还包含对所述脱模后、后工序之前的塑料透镜进行清洗，并且，基于预先给定的相关关系来设定从脱模至清洗开始的时间，其中，该相关关系为:越是脱模后的表面硬度低的塑料透镜，越将上述时间设定为短时间。
[0096]方式D的一个方式涉及一种眼镜用塑料透镜的制造方法，该方法包括:
[0097]向具有以给定间隔对置的2个模具、和通过闭塞上述间隔而形成的模腔的成型模的上述模腔注入含有固化性成分的塑料透镜原料液；
[0098]在上述模腔内进行塑料透镜原料液的固化反应而得到塑料透镜；
[0099]将得到的塑料透镜从成型模中脱模；以及
[0100]将进行了脱模的塑料透镜交付于后工序，其中，
[0101]该方法还包含对所述脱模后、后工序之前的塑料透镜进行清洗，并且，对于R级洛氏硬度超过100的透镜，将从脱模至清洗开始的时间设定为超过30分钟，对于R级洛氏硬度为95以上且100以下的透镜，将从脱模至清洗开始的时间设定为30分钟以内，对于R级洛氏硬度为90以上且低于95的透镜，将从脱模至清洗开始的时间设定为20分钟以内，对于R级洛氏硬度低于90的透镜，将从脱模至清洗开始的时间设定为15分钟以内。
[0102]在一个方式中，脱模后的塑料透镜的表面硬度为R级洛氏硬度100以下。
[0103]在一个方式中，在上述眼镜用塑料透镜的制造方法中，通过使用含有光致变色化合物作为所述塑料透镜原料液的塑料透镜原料液，得到显示光致变色性的塑料透镜。
[0104]根据本发明的一个方式，可以防止通过使用注模聚合法的制造方法而得到的眼镜用塑料透镜中橘皮的产生，特别是在为了得到高的光致变色性能而将表面硬度设定为较低的光致变色透镜中，可以有效地抑制成为品质降低原因的橘皮的产生。
[0105]根据本发明的一个方式，可以防止通过使用注模聚合法的制造方法而得到的眼镜用塑料透镜中的表面缺陷的产生，特别是在为了得到高的光致变色性能而将表面硬度设定为较低的光致变色透镜中，可以有效地抑制成为品质降低原因的皱褶状变形的产生。
[0106]根据本发明的一个方式，可以防止通过使用注模聚合法的制造方法而得到的眼镜用塑料透镜中的表面缺陷的产生，特别是在为了得到高的光致变色性能而将表面硬度设定为较低的光致变色透镜中，可以有效地抑制成为品质降低原因的微小表面缺陷的产生。

【专利附图】

【附图说明】
[0107]图1是用于导出在实施例(方式A)中得到的式⑴的坐标图。
[0108]图2示出包含可以在本发明的一个方式中使用的成型模的模腔的局部剖面图。
[0109]图3是方式B中的成型模的保持状态(倾斜角度)的说明图。
[0110]图4是方式B的作用机构的推定机理的说明图。
[0111]图5是在实施例(方式C)中得到的表示塑料透镜的表面硬度和橘皮产生率O %的最高退火温度之间的关系的坐标图。
[0112]图6是在实施例(方式C)中得到的表示塑料透镜的表面硬度和橘皮产生率O %的最高退火温度之间的关系的坐标图。
[0113]图7是在实施例(方式D)中得到的表示塑料透镜的表面硬度和表面缺陷产生率0%的从脱模至清洗开始时间的最长时间之间的关系的坐标图。
[0114]图8是在实施例(方式D)中得到的表示塑料透镜的表面硬度和表面缺陷产生率0%的从脱模至清洗开始时间的最长时间之间的关系的坐标图。

【具体实施方式】
[0115]方式A涉及一种眼镜用塑料透镜的制造方法，该方法包括:向具有以给定间隔对置的2个模具和通过闭塞上述间隔而形成的模腔的成型模的上述模腔注入塑料透镜原料液，所述塑料透镜原料液含有通过加热而聚合的聚合性成分；进行上述塑料透镜原料液的聚合反应而得到塑料透镜；以及将得到的塑料透镜从成型模中脱模，其中，所述脱模后的塑料透镜的表面硬度为R级洛氏硬度100以下，所述塑料透镜原料液含有10小时半衰期温度低于60°C的自由基聚合引发剂和10小时半衰期温度为60°C以上的自由基聚合引发剂，通过将注入了所述塑料透镜原料液的成型模在低于90°C的低温区域进行加热的低温聚合阶段和在其后进行的在90°C?100°C范围的高温区域进行加热的高温聚合阶段来进行所述聚合反应，并且，
[0116]以满足下述式(I)的方式进行所述高温聚合阶段。
[0117]F 0.4Thigh+42…(I)
[0118][式(I)中，Thigh为高温聚合阶段中的加热温度(V)，F为加热温度Thigh下的保持时间(小时)。]
[0119]方式A在通过注模聚合制造表面硬度低的眼镜用塑料透镜时，可以通过以满足上述条件的方式进行聚合反应来抑制表面缺陷(橘皮)的产生，这是基于前面说明的本发明人的新的见解而发现的。根据方式A，可以提供抑制了表面硬度低的眼镜用塑料透镜的橘皮的产生的高品质的眼镜用塑料透镜。
[0120]以下，对方式A进一步详细地进行说明。
[0121]采用注模聚合的塑料透镜的成型
[0122]在方式A中，向具有以给定间隔对置的2个模具和通过闭塞上述间隔而形成的模腔的成型模的上述模腔注入含有通过加热而进行聚合的聚合性成分的塑料透镜原料液，在上述模腔内进行塑料透镜原料液的聚合反应而得到塑料透镜。上述工序可以与通常的注模聚合法同样地实施。关于使用的成型模的详细情况，可以参照日本特开2009-262480号公报，其全部记载内容在此作为公开内容被援引到本发明中，特别可以参照其
[0012]?
[0014]段及该公报的图1。
[0123]向模腔注入的塑料透镜原料液根据所要制造的眼镜用塑料透镜所要求的光学特性来选择适当的塑料透镜原料液即可。作为一例，对于适合通过本发明得到含有光致变色化合物的塑料透镜的塑料透镜原料液进行说明。
[0124]作为塑料透镜原料液中所含的聚合性成分，优选使用具有自由基聚合性、且得到透明的聚合物的聚合性成分，可列举例如:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸α -萘酯、(甲基)丙烯酸萘酯等单官能(甲基)丙烯酸酯类；乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、2，2-双(4_(甲基丙烯氧基乙氧基)苯基)丙烧等多官能(甲基)丙稀酸酷类；苯乙稀、甲基苯乙稀、_■甲基苯乙稀、乙基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、一氯苯乙烯、二氯苯乙烯、溴苯乙烯、对氯甲基苯乙烯等核取代苯乙稀及1_乙稀基奈、2-乙稀基奈、4-乙稀基联苯、乙稀基苯基硫酿等乙稀基化合物类、丙稀腈、甲基丙烯腈、马来酸酐、N-取代马来酰亚胺、以及一缩二乙二醇二烯丙基碳酸酯、二烯丙基邻苯二甲酸酯等烯丙基化合物等。这些聚合性成分可以使用一种或混合两种以上使用。所成型的塑料透镜的表面硬度可以根据聚合性成分的种类、混合比等来进行控制。
[0125]作为光致变色化合物，只要是发挥光致变色性能的物质就没有特别限制，可以从能够用于光致变色透镜的公知化合物中适当选择任意的化合物。可以根据所期望的着色从例如螺吡喃类化合物、色烯类化合物、螺_'嗪类化合物及俘精酸酐类化合物等光致变色化合物中选择使用一种或混合两种以上使用。
[0126]作为上述螺吡喃类化合物的实例，可列举:吲哚啉螺苯并吡喃的吲哚环及苯环的卤素、甲基、乙基、甲叉基、乙叉基、羟基等的各种取代物、Π引哚啉螺萘并吡喃的Π引哚环及萘环的卤素、甲基、乙基、甲叉基、乙叉基、羟基等的各种取代物、吲哚啉螺喹啉并吡喃的吲哚环的卤素、甲基、乙基、甲叉基、乙叉基、羟基等的各种取代物、Π引哚啉螺吡唳并吡喃的吲哚环的卤素、甲基、乙基、甲叉基、乙叉基、羟基等的各种取代物等。
[0127]作为色烯类化合物的实例，可列举:螺[降冰片烯-2，2’ -[2H]苯并[h]色烯]、螺[双环[3.3.1]壬烷-9，2’ [2H]苯并[h]色烯]、7’ -甲氧基螺[双环[3.3.1]壬烷-9，2’ -[2H]苯并[h]色烯]、7’ -甲氧基螺[降冰片烯-2，2’ -[2H]苯并[f]色烯]、2，2-二甲基-7-辛氧基[2H]苯并[h]色烯、螺[2-双环[3.3.1]壬烯-9，2’ -[2H]苯并[h]色烯]、螺[2-双环[3.3.1]壬烯-9，2’-[2H]苯并[f]色烯]、6-吗啉代-3，3-双(3-氣~4~甲氧基苯基)-3H-苯并(f)色稀、5-异丙基_2，2~ _■苯基-2H-苯并(h)色稀等。
[0128]作为螺曝嗪类化合物的实例，可列举:吲哚啉螺苯并Il嗪的吲哚环及苯环的卤素、甲基、乙基、甲叉基、乙叉基、羟基等的各取代物、吲哚啉螺萘并?嗪的吲哚环及萘环的卤素、甲基、乙基、甲叉基、乙叉基、羟基等的各取代物、Π引哚啉螺菲并嚅嗪的P引哚环的卤素、
甲基、乙基、甲叉基、乙叉基、羟基等的各取代物、吲哚啉螺喹啉并嚅嗪的吲哚环的卤素、甲基、乙基、甲叉基、乙叉基、羟基等的各取代物、哌啶并螺萘并嗯嗪的哌啶环及萘环的卤素、甲基、乙基、甲叉基、乙叉基、羟基等的各取代物等。
[0129]作为俘精酸酐类化合物的实例，可列举:Ν-氰基甲基-6，7- 二氢-4-甲基_2_苯基螺(5，6-苯并[b]噻吩二甲酰亚胺_7，2’ -三环[3.3.1.13，7]癸烷]、N-氰基甲基-6，7-二氢-2-(对甲氧基苯基)-4-甲基螺(5，6-苯并[b]噻吩二甲酰亚胺_7，2’-三环[3.3.1.13, 7]癸焼)、6，7- 二氧-N-甲氧基擬基甲基-4-甲基_2_苯基螺(5，6-苯并[b]噻吩二甲酰亚胺_7，2’-三环[3.3.1.13，7]癸烷)、6，7-二氢-4-甲基_2_(对甲基苯基)-N-硝基甲基螺(5，6-苯并[b]噻吩二甲酰亚胺_7，2’ -三环[3.3.1.13，7]癸烷)、N-氰基甲基-6，7- 二氢-4-环丙基-3-甲基螺(5，6-苯并[b]噻吩二甲酰亚胺_7，2’-三环[3.3.1.13，7]癸烷)、N-氰基甲基-6，7-二氢-4-环丙基螺(5，6-苯并[b]噻吩二甲酰亚胺-7，2’-三环[3.3.1.13，7]癸烷)、N_氰基甲基-6，7-二氢-2-(对甲氧基苯基)-4-环丙基螺(5，6-苯并[b]噻吩二甲酰亚胺-7，2，-三环[3.3.1.13，7]癸烷)等。
[0130]光致变色化合物近年来市售有各种化合物，市售化合物的情况下，多数情况下其分子结构并不明确，但在本发明中，也可以使用这些化合物。
[0131]塑料透镜原料液中的光致变色化合物量根据使用的光致变色化合物的种类适当设定即可，从得到良好的光致变色性能的观点出发，相对于塑料透镜原料液100质量份，通常设定为0.001?3.0质量份、优选设定为0.01?1.0质量份的范围内。
[0132]在方式A所使用的塑料透镜原料液中，含有上述聚合性成分，并且，在得到光致变色透镜时，进一步含有光致变色化合物，同时还含有TlO低于60°C的自由基聚合引发剂(以下，也称为“低T1引发剂”)及TlO为60°C以上的自由基聚合剂(以下，也称为“高TlO引发剂”)。10小时半衰期温度TlO是指该聚合引发剂的活性氧量在10小时内半衰的温度，是文献公知的值，或者可以利用公知的方法进行测定。如后述的实施例所示，本发明人对聚合工序的条件和表面缺陷(橘皮)产生率的关系进行了详细验证并得到了如下结果:将上述2个类型的自由基聚合引发剂组合使用，并且发现上述的式(I)作为在高温区域的加热条件应当满足的条件。
[0133]作为10小时半衰期温度为60°C以上的高TlO引发剂，可列举:过氧化2_乙基己酸1，I, 3，3-四甲基丁酯(T10 = 650C )、过氧化2-乙基己酸叔己酯(T10 = 70°C )、过氧化2-乙基己酸叔丁酯(T10 = 720C )等过氧化物、或2，2’-偶氮二异丁腈(T10 = 65°C )、2，2’-偶氮双(2-甲基丁腈)(T10 = 660C )等偶氮化合物。通过相对于低TlO引发剂添加少量高TlO引发剂，可以显示显著地降低表面缺陷产生率的作用。
[0134]另一方面，在通过自由基聚合性单体组合物的注模聚合制造透镜的情况下，低TlO引发剂通常为主要使用的聚合引发剂，作为具体例，可列举:过氧化新癸酸异丙苯酯(T10=370C )、过氧化新癸酸1，1，3，3-四甲基丁酯(T10 = 41°C )、过氧化新癸酸叔己酯(T10=450C )、过氧化新癸酸叔丁酯(T10 = 470C )、过氧化新戊酸叔己酯(T10 = 53°C )、过氧化新戊酸叔丁酯(T10 = 550C )等过氧化物、或2，2’ -偶氮双(4-甲氧基-2，4- 二甲氧基戊腈)(T10 = 30°C )、2，2’ -偶氮双(2，4-二甲基戊腈)(T10 = 51°C )等偶氮化合物。相对于塑料透镜原料液总量100质量％，低TlO引发剂通常可以在0.01?3.0质量％、优选在0.05?1.5质量％的范围内使用。通过在上述范围内使用低TlO引发剂，可以良好地进行聚合反应并得到均质的透镜。通过使与上述的低TlO引发剂组合使用的高TlO引发剂的使用量少于TlO引发剂，可以发挥抑制表面缺陷产生的效果。相对于塑料透镜原料液总量100质量％，高TlO引发剂的优选的添加量为0.01质量％以上。需要说明的是，高TlO引发剂的添加量越多，越表现出光致变色性能、特别是对于光的响应速度降低的倾向。为了得到显示良好光致变色性能的塑料透镜，相对于塑料透镜原料液总量100质量％，高TlO引发剂的添加量优选设为0.5质量％以下。
[0135]在塑料透镜原料液中，可以根据需要进一步含有各种添加成分，例如热稳定剂、抗氧剂、紫外线吸收剂、脱模剂、抗静电剂、其它染料等。
[0136]上述塑料透镜原料液可以以在注模聚合法中通常进行的方式从设置于成型模侧面的注入口注入到成型模模腔。注入后，通过加热使塑料透镜原料液聚合，由此可以将塑料透镜原料液固化(自由基聚合)，得到转印有模腔的内部形状的成型体。
[0137]以下，对上述聚合时的条件进行说明。
[0138]方式A中聚合时的温度程序包含将注入了塑料透镜原料液的成型模在低于90°C的低温区域进行加热的低温聚合阶段、和在其后进行的在90°C?100°C范围的高温区域进行加热的高温聚合阶段。需要说明的是，在本发明中，与加热有关的温度是指进行该加热的氛围温度(例如加热炉的炉内温度)。
[0139]低温聚合阶段在低于90°C的低温区域进行，与通常的塑料透镜的聚合条件同样，优选在20°C?50°C的温度区域进行。通常，在同温度区域保持后，一边缓慢地提高温度，一边转移至高温聚合阶段。在上述低温区域的加热时间(保持时间)可以设为例如5小时?40小时左右。另外，从低温区域向高温区域的升温速度没有特别限定，可以设为例如5?40 °C /小时左右。
[0140]关于低温聚合阶段及从低温聚合阶段向高温聚合阶段的转移(升温)，如上所述，另一方面，在本发明中，以满足下述式(I)的方式进行在90°c?100°C的温度区域进行的高温聚合阶段。
[0141]F 彡一0.4Thigh+42…(I)
[0142][式(I)中，Thigh为高温聚合阶段中的加热温度(V)，F为加热温度Thigh下的保持时间(小时)。]
[0143]如后述的实施例中详细叙述的那样，在表面缺陷产生率和高温聚合阶段的聚合条件中看到明显的相关。具体而言，如果是用后述的R级洛氏硬度规定的表面硬度为100以下的透镜，则即使塑料透镜原料液的组成不同、或得到的透镜的表面硬度不同，通过在加热温度90°C下加热6小时以上、在95°C下加热4小时以上、在100°C下加热2小时以上也确认到表面缺陷产生率的显著的降低。标绘上述的加热温度和最短加热时间的关系而通过线性近似导出的关系式为上述式(I)，如图1所示，由于相关系数R的平方R2为I的非常良好的相关关系成立，因此证实了式(I)的恰当性。高温聚合阶段的加热时间的下限值由上述式(I)规定，但上限值没有特别限定。越设为长时间，工序越长期化，因此，从工序短缩的观点出发，F的上限值优选设为10小时以下。
[0144]聚合反应结束后，将模腔内部的成型体(塑料透镜)从成型模中脱模。如在注模聚合法中通常进行的那样，可以通过按任意顺序取下形成模腔的上下模具和密封垫等密封部件，将塑料透镜从成型模中脱模。
[0145]在本发明中，作为通过注模聚合成型并脱模的透镜的表面硬度的指标，使用R级洛氏硬度(以下记载为“HR”)。如后述实施例中所示，如果所成型的透镜超过HR100，则可以不用如上述那样规定聚合条件而得到没有橘皮的塑料透镜。另一方面，如果被脱模的塑料透镜为HR100以下，如果不如上述那样规定注模聚合时的聚合条件，则难以抑制橘皮的产生。因此，在方式A中，为了抑制HR100以下的表面的柔软的塑料透镜中橘皮的产生，如前面说明的那样进行聚合。
[0146]由方式A得到的眼镜用塑料透镜并不限于含有光致变色化合物的塑料透镜(光致变色透镜)，对于含有光致变色化合物的塑料透镜，在使用时成为物体侧的表面(在上述新月形的透镜中为凸面)的表面硬度在HR100以下比较柔软时，由于光致变色化合物容易在透镜内移动，因此，光响应速度快，而且可以以高浓度进行显色。在光致变色透镜的使用时成为眼球侧的表面的表面硬度也可以同样地为HR100以下。HR的下限值没有特别限定，从防止使用时变形的观点出发，优选为HR70以上、更优选为80以上。需要说明的是，在本发明中，R级洛氏硬度HR是指按照JIS K7202-2标准在23°C下测定的值。
[0147]从成型模中进行了脱模的塑料透镜通常转移到退火、磨圆工序等研削工序、研磨工序、用于提高耐冲击性的底涂层、用于提高表面硬度的硬涂层等涂层形成工序等的后工序。退火可以通过例如在炉内温度100?150°C左右的加热炉内放置透镜I?5小时左右来进行。
[0148]另外，在方式A中，通过注模聚合法成型的塑料透镜(透镜基材)的表面的HR为100以下，与现有的透镜相比较为柔软，因此，为了提高耐损伤性，优选形成硬涂层。为了形成这些涂层，通常使用将涂敷组合物利用浸溃法、旋涂法、辊涂法、喷雾法等涂布于透镜基材上的方法。被涂布的涂敷组合物的固化通常通过进行加热处理来进行。虽然也取决于涂敷组合物的组成，但一般来说，加热温度优选为40?150°C，特别优选为80?130°C，加热时间优选为I?4小时。
[0149]为了对眼镜用塑料透镜赋予防反射效果，也可以在如上述那样得到的固化被膜的表面形成防反射膜。防反射膜可以通过利用真空蒸镀法、离子溅射法、离子镀法等叠层由S1、Si02、Si3N4、Ti02、ZrO2> A1203> MgF2等电介质形成的单层或多层的薄膜来形成,可以将与大气的界面的反射抑制在较低。防反射膜由单层构成的情况下，其光学膜厚优选为λ 0/4(λ O = 450?650nm)。另外，由光学膜厚为λ 0/4 — λ 0/4的折射率不同的两层膜、光学膜厚为λ 0/4 — λ 0/2 — λ 0/4或λ 0/4 — λ 0/4 — λ 0/4的折射率不同的三层膜构成的多层防反射膜、或由一部分等价膜置换而得到的多层涂层的防反射膜构成的膜是有用的。
[0150]下面，对方式B进行说明。
[0151]方式B涉及一种眼镜用塑料透镜的制造方法，其包含通过在具有新月形的模腔的成型模内进行塑料透镜原料液的固化反应来成型新月形的眼镜用塑料透镜，所述新月形为一个面为凸面、另一个面为凹面的形状，所述塑料透镜原料液含有固化性成分，其中，上述所成型的透镜具有R级洛氏硬度100以下的表面硬度，在上述成型时，将成型模相对于水平面保持在0°以上且30°以下的角度，其中，使凸面侧为下侧，使凹面侧为上侧，将与水平面平行的位置设为O°。
[0152]方式B是基于前面说明的本发明人的新的见解而发现的，S卩，其是基于在通过注模聚合制造表面硬度低的眼镜用塑料透镜时，在成型模模腔内产生在现有的表面硬度高的塑料透镜的成型中没有看到的现象而发现的。根据方式B，可以提供一种抑制了表面硬度低的眼镜用塑料透镜的表面缺陷(皱褶状变形)的产生的高品质的眼镜用塑料透镜。
[0153]以下，对方式B进一步详细地进行说明。
[0154]采用注模聚合的塑料透镜的成型
[0155]在方式B中，通过注模聚合来成型眼镜用塑料透镜。可以通过转印其中所使用的成型模的模腔形状而得到所期望形状的透镜。所使用的成型模具有与所期望的透镜形状对应的模腔，除此之外，没有特别限定。通常的注模聚合用成型模通过使2个模具(上模及下模)以给定间隔对置、闭塞该间隔而构成，在本发明中也可以使用该结构的成型模。所成型的眼镜用塑料透镜的厚度由上述间隔规定，因此，以可得到所期望厚度的眼镜用塑料透镜的方式配置2个模具。上述间隔可以由圆筒状的密封垫闭塞，也可以通过将粘合带在2个模具的侧面卷绕来闭塞以替代密封垫。
[0156]以下，基于图2对方式B中可以使用的成型模进行说明，但方式B中所使用的成型模并不限于图2所示的方式。
[0157]图2所示的成型模10具有:在凹面侧具有成型面的凹面型的模具(上模)11，其用于形成透镜的前面(凸面)；在凸面侧具有成型面的模具(下模)12，其用于形成透镜的后面(凹面)，并通过环状的密封垫13包围两模具的周面而在内部形成模腔14。上模及下模具有能够在制造夹具中操作的非转印面(非使用面17)、和用于将表面形状转印到模腔内的成型体上的转印面(使用面16)。在该成型模中，从注入口部15注入的塑料透镜原料液从设置于密封垫13的侧面的注入口 18向模腔14内导入，在模腔14内进行聚合反应。因此，所成型的眼镜用塑料透镜的侧面形状通过转印密封垫的内壁面形状来规定。另一方面，所成型的眼镜用塑料透镜的凸面形状及凹面形状通过转印上述转印面形状来规定。构成方式B中使用的成型模的2个模具的转印面形状可以基于用途(为远视校正用或为近视校正用)及眼镜的处方(度数)、通过利用公知方法的光学设计来确定。
[0158]在方式B中，如上所述，在使用由与要成型的透镜相应的模具构成的成型模进行注模聚合时，将成型模相对于水平面保持在0°以上且30°以下的角度，其中，使凸面侧为下侧，使凹面侧为上侧，并将与水平面平行的位置设为0°。
[0159]以下，对上述成型模的保持状态进一步详细地进行说明。
[0160]图3是成型模的保持状态(倾斜角度)的说明图。在方式B中，注模聚合时，将塑料透镜原料液注入于模腔的成型模相对于水平面保持在0°以上且30°以下的角度，其中，使凸面侧为下侧,使凹面侧为上侧,并将与水平面平行的位置设为0°。其中，如图3所示，角度的基准如下:对于球面，设为模腔内的凸面几何中心的切线方向(对于非球面，为平均曲率球面上的几何中心的切线方向)，将与水平面20所成的角度设为倾斜角度Θ，将上述切线方向与水平面平行的位置设为0°。图3上图是表示以倾斜角度0°保持的状态的成型模的概略剖面图，图3下图是表示以倾斜角度Θ保持的状态的成型模的概略剖面图。在角度Θ超过30°的情况、及角度Θ进一步变大且超过90°的情况(即凸面侧朝向上方的情况)下，在表面硬度低的塑料透镜中产生皱褶状变形，因此，难以得到外观良好的眼镜用塑料透镜。与此相对，在方式B中，通过将角度Θ设为0°以上且30°以下，可以防止在通过注模聚合而成型的表面硬度低的塑料透镜中产生皱褶状变形。需要说明的是，关于塑料透镜的表面硬度的详细情况，在后面进行叙述。在倾斜角度Θ超过0°的情况下，通过利用保持器具来保持成型模、或使用成型模载置部分倾斜的载置台，可以将成型模保持在所期望的倾斜状态。只要上述角度Θ在0°以上且30°以下的范围内，就没有特别限定。
[0161]向模腔注入的塑料透镜原料液可以根据所要制造的眼镜用塑料透镜所要求的光学特性选择适当的塑料透镜原料液使用。作为一例，对于用于通过方式B得到含有光致变色化合物的塑料透镜的优选的塑料透镜原料液进行说明。
[0162]关于塑料透镜原料液中所含的固化性成分，如方式A所记载的那样。
[0163]关于光致变色化合物，也如方式A所记载的那样。
[0164]在塑料透镜原料液中，在含有固化性成分及光致变色化合物的同时，通常还含有聚合引发剂。作为聚合引发剂，根据固化性成分的固化反应为热聚合或者为光聚合来选择使用适当的聚合引发剂。对于能够用于热聚合的聚合引发剂进行说明时，可以使用作为自由基发生剂已知的有机过氧化物或偶氮化合物，从相对于光致变色化合物的影响少的方面考虑，特别优选2，2’-偶氮二异丁腈或2，2’-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)等偶氮化合物、或过氧化新癸酸叔丁酯、或过氧化2-乙基己酸1，I, 3，3-四甲基丁酯等有机过氧化物。聚合引发剂可以单独使用一种，也可以组合两种以上使用。相对于塑料透镜原料液100质量份，塑料透镜原料液中的聚合引发剂量通常为0.01?3.0质量份，优选为0.05?1.5质量份的范围。
[0165]需要说明的是，采用链锁反应的自由基聚合与采用逐次反应的加成聚合相比，从聚合初期的阶段产生高聚合度的凝胶成分，因此，在表面硬度低的透镜中，容易因凝胶成分的沉淀而产生重度的皱褶状变形。与此相对，根据本发明，通过在注模聚合时如上述那样配置成型模，可以有效地防止通过基于自由基聚合的注模聚合成型时表面硬度低的透镜中产生皱褶状变形。因此，本发明优选适用于由自由基聚合性的塑料透镜原料液成型塑料透镜的方式。
[0166]关于可以在塑料透镜原料液中添加的添加剂及塑料透镜原料液的注入，如方式A所记载的那样。
[0167]通过注模聚合成型的塑料透镜的表面硬度也受聚合条件的影响。塑料透镜原料液的固化反应为热聚合的情况下，用于聚合的加热条件根据使用的聚合引发剂而不同，通常为在20?100°C范围内加热6?48小时的范围。进而，为了提高透镜的聚合度，可以在聚合反应进行的同时使反应温度上升至100°C以上的区域。
[0168]固化反应结束后，将模腔内部的成型体(塑料透镜)从成型模中脱模。其详细情况，如方式所A记载的那样。
[0169]在本发明中，作为通过注模聚合成型的透镜的表面硬度的指标，使用R级洛氏硬度(HR)。如后述的实施例中所示，如果所成型的透镜超过HR100，则可以不用像方式B那样规定成型模的配置状态就可以得到没有皱褶状变形的塑料透镜。其理由可以根据前面所说明的推定机理来说明。另一方面，如果通过注模聚合成型的塑料透镜为HR100以下，则在注模聚合时如果不按照上述那样配置成型模则很难抑制皱褶状变形的产生。因此，在方式B中，为了抑制在HR100以下的表面柔软的塑料透镜中产生皱褶状变形，如前面说明的那样，保持成型模来进行注模聚合。
[0170]利用方式B得到的眼镜用塑料透镜并不限于含有光致变色化合物的塑料透镜(光致变色透镜)，对于含有光致变色化合物的塑料透镜而言，在使用时成为物体侧的表面(在上述新月形的透镜中为凸面)的表面硬度为HR100以下的比较柔软的塑料透镜由于光致变色化合物容易在透镜内移动，因此，光响应速度快，而且可以以高浓度进行显色。在使用光致变色透镜时成为眼球侧的表面的表面硬度也可以同样地为HR100以下。HR的下限值没有特别限定，从防止使用时的变形的观点出发，优选为HR70以上，进一步优选为80以上。
[0171]关于能够实施于从成型模中脱模的塑料透镜的后工序，如方式A所记载的那样。
[0172]另外，在方式B中，通过注模聚合法成型的塑料透镜(透镜基材)的表面为HR100以下，与现有的透镜相比较为柔软，因此，为了提高耐损伤性，优选形成硬涂层。关于硬涂层，如方式A所记载的那样。
[0173]为了对眼镜用塑料透镜赋予防反射效果，也可以在如上述那样得到的固化被膜的表面上形成防反射膜。关于防反射膜，如方式A所记载的那样。
[0174]下面，对方式C进行说明。
[0175]方式C涉及一种眼镜用塑料透镜的制造方法(以下，称为“方法Cl”)，其通过实施多次以下制造工序而得到多个眼镜用塑料透镜，所述制造工序包含:向具有以给定间隔对置的2个模具、和通过闭塞上述间隔而形成的模腔的成型模的上述模腔注入含有固化性成分的塑料透镜原料液，在上述模腔内进行塑料透镜原料液的固化反应而得到塑料透镜，将得到的塑料透镜从成型模中脱模，以及对脱模后的塑料透镜实施热处理，其中，上述脱模后的塑料透镜包含表面硬度为R级洛氏硬度100以下的透镜，并且，越是脱模后的表面硬度低的塑料透镜，越是将上述热处理中的最高温度设定为低温。
[0176]另外，方式C涉及一种眼镜用塑料透镜的制造方法(以下，称为“方法C2”)，其包含:向具有以给定间隔对置的2个模具、和通过闭塞上述间隔而形成的模腔的成型模的上述模腔注入含有固化性成分的塑料透镜原料液，在上述模腔内进行塑料透镜原料液的固化反应而得到塑料透镜，将得到的塑料透镜从成型模中脱模，以及对脱模后的塑料透镜实施热处理，其中，上述脱模后的塑料透镜的表面硬度为R级洛氏硬度100以下，并且，基于预先给定的相关关系来设定所述热处理中的最高温度，其中，该相关关系为:越是脱模后的表面硬度低的塑料透镜，越使将上述最高温度设定为低温。
[0177]上述制造方法均是基于前面说明的本发明人的新的见解而发现的，S卩，均是基于越是脱模后的表面硬度低的塑料透镜，在热处理中施加于透镜的温度越是要设定为低温。通过该制造方法，可以提供无橘皮的高品质的眼镜用塑料透镜。另外，后述的方法3也基于上述见解。
[0178]以下，对方式C进一步详细地进行说明。以下的记载只要没有特殊说明，可适用于方法Cl及方法C2的两者中，进而对后述的方法C3也适用。
[0179]采用注模聚合的塑料透镜的成型
[0180]在方式C中，向具有以给定间隔对置的2个模具、和通过闭塞上述间隔而形成的模腔的成型模的上述模腔注入含有固化性成分的塑料透镜原料液，在上述模腔内进行塑料透镜原料液的固化反应而得到塑料透镜。上述工序可以与通常的注模聚合法同样地实施。关于所使用的成型模的详细情况，与方式A同样,可以参照日本特开2009-262480号公报第
[0012]?
[0014]段及该公报的图1。
[0181]向模腔注入的塑料透镜原料液根据所要制造的眼镜用塑料透镜中所要求的光学特性选择使用适当的塑料透镜原料液即可。作为一例，对与用于通过本发明得到含有光致变色化合物的塑料透镜的优选的塑料透镜原料液进行说明。
[0182]关于塑料透镜原料液中所含的固化性成分，如方式A所记载的那样。
[0183]关于光致变色化合物，如方式A所记载的那样。
[0184]在塑料透镜原料液中，在含有上述固化性成分及光致变色化合物的同时，通常还含有聚合引发剂。关于聚合引发剂，如方式B所记载的那样。
[0185]关于能够在塑料透镜原料液中添加的添加剂及塑料透镜原料液的注入，如方式A所记载的那样。
[0186]通过注模聚合成型的塑料透镜的表面硬度也受聚合条件的影响。关于与聚合有关的详细情况，如方式B所记载的那样。
[0187]固化反应结束后，将模腔内部的成型体(塑料透镜)从成型模中脱模。其详细情况如方式A所记载的那样。
[0188]脱模后的塑料透镜的热处理
[0189]在方式C中，对从成型模中脱模的塑料透镜实施热处理。在方法Cl中，通过注模聚合将多个塑料透镜进行成型，但在所成型的透镜中包含表面硬度不同的透镜，其中，包含表面硬度为R级洛氏硬度100以下的与现有的透镜相比表面柔软的透镜。而且，在方法Cl中，相对于脱模后的多个塑料透镜，由于前面所说明的理由，越是表面硬度低的塑料透镜，越是将热处理中的最高温度设定为低温。这里的表面硬度可以预先在预备实验中制作样品透镜并进行实际测量，也可以由塑料透镜原料液的组成及聚合条件来把握所成型的塑料透镜的表面硬度的大小关系。需要说明的是，在方式C中，与热处理有关的温度是指进行热处理的氛围温度，例如加热炉内部温度。
[0190]另一方面，在方法C2中实施热处理的透镜也为表面硬度为R级洛氏硬度100以下的与现有的透镜相比表面柔软的透镜，在方法C2中，在实施实际制造工序之前，规定用于设定实施于脱模后的塑料透镜的热处理中的最高温度的相关关系。由于前面所说明的理由，其中规定的相关关系为:越是脱模后的表面硬度低的塑料透镜，越是将最高温度设定为低温。例如，在实际制造前的预备实验中，制作脱模后的表面硬度不同的多个塑料透镜，同时，相对于这些塑料透镜变更最高温度并实施热处理，在热处理后得到的透镜中判定橘皮的有无。然后，确认橘皮产生率和最高温度之间的对应关系，求出橘皮产生率达到阈值以下的最高温度的最大值或该最大值的对数和表面硬度之间的相关关系式。在后述的实施例中，示出将橘皮产生率的阈值设为0%的实例。为了提高成品率，最希望橘皮产生率的阈值为0%，但从成本方面等考虑，也可以在能够允许的范围内设定为闻于0%的值、例如设定为10%或20%左右。上述相关关系式可以根据最小二乘法等公知的线性近似或曲线近似而求出，可以将这样得到的相关关系式作为用于设定实施于实际制造中的脱模后的塑料透镜的热处理的最高温度的相关关系使用。
[0191]在方式C中，脱模后的塑料透镜的表面硬度由R级洛氏硬度(HR)来规定。基于后述的实施例，将橘皮产生率的阈值设定为0%时,对于实施于脱模后的表面硬度为R级洛氏硬度100以下的塑料透镜的热处理中的最高温度而言，对于R级洛氏硬度为95以上100以下的透镜，可以设定为110°C以下，对于R级洛氏硬度超过90且低于95的透镜，可以设定为1050C以下，对于R级洛氏硬度超过85且为90以下的透镜，可以设定为100°C以下，对于R级洛氏硬度为85以下的透镜，可以设定为95°C以下。
[0192]S卩，根据方式C，还提供一种眼镜用塑料透镜的制造方法(以下，称为“方法C3”)，该方法包括:向具有以给定间隔对置的2个模具、和闭塞上述间隔而形成的模腔的成型模的上述模腔注入含有固化性成分的塑料透镜原料液，在上述模腔内进行塑料透镜原料液的固化反应而得到塑料透镜，将得到的塑料透镜从成型模中脱模，以及对脱模后的塑料透镜实施热处理，其中，上述脱模后的塑料透镜的表面硬度为R级洛氏硬度100以下，并且，对于R级洛氏硬度为95以上100以下的透镜，将上述热处理中的最高温度设定为110°C以下，对于R级洛氏硬度超过90且低于95的透镜，将上述热处理中的最高温度设定为105°C以下，对于R级洛氏硬度超过85且为90以下的透镜，将上述热处理中的最高温度设定为100°C以下，对于R级洛氏硬度为85以下的透镜，将上述热处理中的最高温度设定为95°C以下。
[0193]关于含有光致变色化合物的塑料透镜，在使用时成为物体侧的表面的表面硬度优选为HR100以下。这是因为，物体侧表面为HR100以下的比较柔软的塑料透镜由于光致变色化合物容易在透镜内移动，因此光响应速度快，而且能够以高浓度进行显色。在光致变色透镜的使用时成为眼球侧的表面的表面硬度也可以同样地为HR100以下。需要说明的是，利用方式C得到的眼镜用塑料透镜并不限于含有光致变色化合物的塑料透镜(光致变色透镜)。另外，在方法Cl中实施热处理的透镜中，可以同时含有HR100以下的透镜及HR超过100的透镜。
[0194]如上述那样，在表面柔软的塑料透镜中没有实施任何对策的情况下，热处理后的橘皮的产生特别显著时，根据方式C，可以有效地抑制橘皮的产生，因此，方法Cl?C3作为包含对脱模后的表面柔软、即HR为100以下的塑料透镜实施热处理而得到眼镜用塑料透镜的眼镜用塑料透镜的制造方法适用。HR的下限值没有特别限定，从防止使用时的变形的观点出发，优选为HR70以上。
[0195]作为对脱模后的塑料透镜实施的热处理，可列举:退火、硬涂等功能性膜的热固化处理等。在本发明中，任一种热处理均如上所述，越是表面硬度低的透镜，越在低温下实施。退火通常通过在炉内温度100?150°C左右的加热炉内放置透镜I?5小时左右来进行，对于退火时的炉内最高温度而言，从实现橘皮产生率0%的观点出发，如上所述，对于HR95以上且100以下的透镜，优选设定为110°C以下，对于HR超过90且低于95的透镜，优选设定为105°C以下，对于HR超过85且为90以下的透镜，优选设定为100°C以下，对于HR为85以下的透镜，优选设定为95°C以下。
[0196]另外，在通过注模聚合法成型的塑料透镜(透镜基材)的表面柔软的情况下，为了提高耐损伤性并防止新的表面缺陷的产生，优选形成硬涂层。为了形成这些涂层，通常使用将涂敷组合物利用浸溃法、旋涂法、辊涂法、喷雾法等涂布于透镜基材上的方法。所涂布的涂敷组合物的固化通常通过进行加热处理来进行。虽然也取决于涂敷组合物的组成，但一般来说，加热温度为40?150°C (优选为80?130°C )，加热时间为I?4小时，对于加热时的最高温度而言，从实现橘皮产生率0%的观点出发，如上所述，对于HR95以上且100以下的透镜，优选设定为110°C以下，对于HR超过90且低于95的透镜，优选设定为105°C以下，对关于HR超过85且为90以下的透镜，优选设定为100°C以下，对于HR为85以下的透镜，优选设定为95°C以下。
[0197]为了对眼镜用塑料透镜赋予防反射效果，也可以在如上所述那样得到的固化被膜的表面上形成防反射膜。关于防反射膜，如方式A所记载的那样。
[0198]下面，对方式D进行说明。
[0199]方式D涉及一种眼镜用塑料透镜的制造方法(以下，称为“方法D1”)，其通过实施多次以下制造工序而得到多个眼镜用塑料透镜，所述制造工序包含:向具有以给定间隔对置的2个模具、和通过闭塞上述间隔而形成的模腔的成型模的上述模腔注入含有固化性成分的塑料透镜原料液，在上述模腔内进行塑料透镜原料液的固化反应而得到塑料透镜，将得到的塑料透镜从成型模中脱模，以及将脱模后的塑料透镜交付于后工序，其中，该方法还包括对上述脱模后、后工序之前的塑料透镜进行清洗，并且，越是脱模后的表面硬度低的塑料透镜，越是将从脱模至清洗开始的时间设定为短时间。
[0200]另外，方式D涉及一种眼镜用塑料透镜的制造方法(以下，称为“方法D2”)，该方法包括:向具有以给定间隔对置的2个模具、和通过闭塞上述间隔而形成的模腔的成型模的上述模腔注入含有固化性成分的塑料透镜原料液，在上述模腔内进行塑料透镜原料液的固化反应而得到塑料透镜，将得到的塑料透镜从成型模中脱模，以及将脱模后的塑料透镜交付于后工序，其中，该方法还包括对上述脱模后、后工序之前的塑料透镜进行清洗，并且，基于预先给定的相关关系来设定从脱模至清洗开始的时间，其中，该相关关系为:越是脱模后的表面硬度低的塑料透镜，越将上述时间设定为短时间。
[0201]上述制造方法均是基于前面所说明的本发明人的新的见解而发现的，S卩，基于越是脱模后的表面硬度低的塑料透镜、越要将从脱模至清洗开始的时间设定为短时间而发现的。通过该制造方法，可以提供没有表面缺陷的高品质的眼镜用塑料透镜。另外，后述的方法D3也基于上述见解。
[0202]以下，对方式D进一步详细地进行说明。以下的记载只要没有特殊说明，可以适用于方法Dl及方法D2的两者，进而对后述的方法D3也适用。
[0203]采用注模聚合的塑料透镜的成型
[0204]在方式D中，向具有以给定间隔对置的2个模具、和通过闭塞上述间隔而形成的模腔的成型模的上述模腔注入含有固化性成分的塑料透镜原料液，在上述模腔内进行塑料透镜原料液的固化反应而得到塑料透镜。上述工序可以与通常的注模聚合法同样地实施。关于所使用的成型模的详细情况，与方式A同样,可以参照日本特开2009-262480号公报
[0012]?
[0014]段及该公报的图1。
[0205]向模腔注入的塑料透镜原料液根据所要制造的眼镜用塑料透镜中所要求的光学特性选择使用适当的塑料透镜原料液即可。作为一例，对于用于通过方式D得到含有光致变色化合物的塑料透镜的优选的塑料透镜原料液进行说明。
[0206]关于塑料透镜原料液中所含的固化性成分，如方式A所记载的那样。
[0207]关于光致变色化合物，如方式A所记载的那样。
[0208]在塑料透镜原料液中，在含有上述固化性成分及光致变色化合物的同时，通常还包含聚合引发剂。关于聚合引发剂，如方式B所记载的那样。
[0209]关于能够在塑料透镜原料液中添加的添加剂及塑料透镜原料液的注入，如方式A所记载的那样。
[0210]通过注模聚合成型的塑料透镜的表面硬度也受聚合条件的影响。关于与聚合有关的详细情况，如方式B所记载的那样。
[0211]固化反应结束后，将模腔内部的成型体(塑料透镜)从成型模中进行脱模。其详细情况如方式A所记载的那样。
[0212]脱模后的塑料透镜的清洗
[0213]在方式D中，在将从成型模中脱模的塑料透镜交付于后工序之前进行清洗。在方法Dl中，通过注模聚合将多个塑料透镜进行成型，所成型的透镜中包含表面硬度不同的透镜。而且，在方法Dl中，对于脱模后的多个塑料透镜而言，由于前面所说明的理由，越是表面硬度低的塑料透镜，越将从脱模至清洗开始的时间设为短时间来实施清洗。这里的表面硬度可以预先在预备实验中制作样品透镜并实际测量，也可以由塑料透镜原料液的组成及聚合条件把握所成型的塑料透镜的表面硬度的大小关系。
[0214]另一方面，在方法D2中，在实施实际制造工序之前，规定用于设定从脱模至清洗开始的时间的相关关系。由于前面所说明的理由，这里规定的相关关系为:越是脱模后的表面硬度低的塑料透镜，越将上述时间设定为短时间。例如，在实际制造前的预备实验中，制作脱模后的表面硬度不同的多个塑料透镜，同时，相对于这些塑料透镜变更从脱模至清洗开始的时间并实施清洗，在清洗后得到的透镜中判定表面缺陷的有无。然后，确认表面缺陷产生率和清洗开始时间之间的对应关系，求出表面缺陷产生率达到阈值以下的清洗开始时间的最大值或该最大值的对数和表面硬度之间的相关关系式。在后述的实施例中，示出将表面缺陷产生率的阈值设为O %的实例。为了提高成品率，最希望表面缺陷产生率的阈值为0%，但从成本方面等方面考虑，也可以在能够允许的范围内设定为闻于0%的值，例如设定为20%左右。上述相关关系式可以根据最小二乘法等公知的线性近似或曲线近似而求出，可以将这样得到的相关关系式作为用于设定实际制造中的脱模后的清洗开始时间的相关关系使用。
[0215]脱模后的塑料透镜的表面硬度例如可以以R级洛氏硬度(HR)来规定。基于后述的实施例，将表面缺陷产生率的阈值设定为生产上可以允许的80%时，对于R级洛氏硬度超过100的透镜，可以将从脱模至清洗开始的时间设为超过30分钟，对于R级洛氏硬度为95以上且100以下的透镜，可以将从脱模至清洗开始的时间设定为30分钟以内，对于R级洛氏硬度为90以上且低于95的透镜，可以将从脱模至清洗开始的时间设定为20分钟以内，对于R级洛氏硬度低于90的透镜，可以将从脱模至清洗开始的时间设定为15分钟以内。
[0216]S卩，根据方式D，也提供一种眼镜用塑料透镜的制造方法(以下，称为“方法D3”)，该方法包括:向具有以给定间隔对置的2个模具、和通过闭塞上述间隔而形成的模腔的成型模的上述模腔注入含有固化性成分的塑料透镜原料液，在上述模腔内进行塑料透镜原料液的固化反应而得到塑料透镜，将得到的塑料透镜从成型模中脱模，以及将脱模后的塑料透镜交付于后工序，其中，该方法还包括对上述脱模后、后工序之前的塑料透镜进行清洗，并且，对于R级洛氏硬度超过100的透镜，将从脱模至清洗开始的时间设定为超过30分钟，对于R级洛氏硬度为95以上且100以下的透镜，将从脱模至清洗开始的时间设定为30分钟以内，对于R级洛氏硬度为90以上且低于95的透镜，将从脱模至清洗开始的时间设定为20分钟以内，对于R级洛氏硬度低于90的透镜，将从脱模至清洗开始的时间设定为15分钟以内。
[0217]对于含有光致变色化合物的塑料透镜而言，在使用时成为物体侧的表面的表面硬度优选为HR100以下。这是因为，物体侧表面为HR100以下的比较柔软的塑料透镜由于光致变色化合物容易在透镜内移动，因此光响应速度快，而且能够以高浓度进行显色。在光致变色透镜的使用时成为眼球侧的表面的表面硬度也可以同样地为HR100以下。需要说明的是，利用本发明得到的眼镜用塑料透镜并不限于含有光致变色化合物的塑料透镜(光致变色透镜)，关于光致变色透镜以外的透镜，从耐久性方面考虑，优选将物体侧表面及眼球侧表面的表面硬度设为超过HR100。
[0218]如上所述，在表面柔软的塑料透镜中，表面缺陷的产生特别显著，而且，可以利用本发明有效地抑制表面缺陷的产生，因此，方法Dl?D3优选作为表面柔软的例如HR100以下的眼镜用塑料透镜的制造方法使用。HR的下限值没有特别限定，从防止使用时的变形的观点出发，优选为HR70以上。
[0219]实施于脱模后的塑料透镜的清洗只要实施到能够除去树脂片及未反应单体液滴即可，其方法没有特别限定。简单地，可以使用用含有丙酮等溶剂的柔软的布或纸擦去表面的附着物的方法，对大量的透镜进行处理的情况下，可以使用投入到配有稀释到适当浓度的中性洗剂溶液等的多层式超声波清洗机的方法。
[0220]清洗后的塑料透镜任选通过风干等来干燥，然后交付于后工序。作为后工序，可以列举退火、磨圆工序等研削工序、研磨工序、用于提高耐冲击性的底涂层、用于提高表面硬度的硬涂层等涂层形成工序。退火优选在透镜表面没有附着异物或液滴等的清洁的状态进行，因此，通常在刚清洗后的工序中实施。作为方法，可以通过在例如炉内温度100?150°C左右的加热炉内放置透镜I?5小时左右来进行。极浅的凹陷可以通过上述退火而充分消除，但对于表面的柔软的透镜而言，表面越柔软，在从成型模中脱模后，如果未采用在短时间内开始清洗这样的目前未进行的方法，则会产生不能通过上述退火容易地消除的重度凹陷。这点是由本发明人新发现的事实，而且，在本发明中，通过采用上述方法，可以防止在表面柔软的透镜中形成重度的凹陷。在本发明中，在清洗后的透镜中产生微小凹陷的情况下，通过实施上述退火，可以基本上完全消除。
[0221]另外，在通过注模聚合法成型的塑料透镜(透镜基材)的表面柔软的情况下，为了提高耐损伤性并防止新的表面缺陷的产生，优选形成硬涂层。为了形成这些涂层，通常使用将涂敷组合物利用浸溃法、旋涂法、辊涂法、喷雾法等涂布于透镜基材上的方法。所涂布的涂敷组合物的固化通常通过进行加热处理而进行。虽然也取决于涂敷组合物的组成，但一般来说，加热温度优选为40?150°C，特别优选为80?130°C，加热时间优选为I?4小时。
[0222]为了对眼镜用塑料透镜赋予防反射效果，也可以在如上述那样得到的固化被膜的表面上形成防反射膜。关于防反射膜，如方式A所记载的那样。
[0223]以上说明的方式A?D可以以任意的组合组合2种以上。
[0224]实施例
[0225]下面，利用实施例对本发明进一步详细地进行说明，但本发明并不限定于实施例所示的方式。需要说明的是，在实施例中，用于光致变色性能的评价的方法及所使用的装置如下所述。
[0226](a)显色时光线透射率(T% max):使用氙灯(300W)光源装置，在温度23°C、用累计光量计测定的紫外线强度1.2mff/cm2的条件下用瞬间多通道测光系统测定使透镜显色5分钟时的分光，定义为此时的极大吸收波长Umax)下的光线透射率。该光线透射率越低，显色浓度越高。
[0227](b)褪色半衰期(F1/2):定义为上述5分钟的显色后，停止光线照射后透镜的Amax中的吸光度降低至1/2所需要的时间。该时间越短，褪色速度越快。
[0228].光源=USH1 电气(株)制氙灯(300W)装置 “UIT-501C”
[0229].累计光量计:USH10电气(株)制累计光量计“UIT-102 (受光器UVD365PD) ”
[0230].瞬间多通道测光系统:大塚电子(株)制“MCPD-3000”
[0231][方式A]
[0232]对于在实施例、比较例中制作的表面硬度测定用透镜，按照JIS K7202-2标准在23°C下测定R级洛氏硬度，结果为以下的表I所示的值。
[0233]需要说明的是，在实施例、比较例中，如后述那样变更高温聚合阶段中的加热条件而制作透镜，但在相同的实施例、比较例中，可确认到:在任何一种加热条件下，脱模后的透镜的表面硬度均为相同的值，并且在脱模后的退火前后表面硬度没有变化。
[0234][表 I]
[0235]

|R级洛氏硬度实施例Al 95
实施例A2 98
实施例A3 85

实施例A4 |89

比较例Al 91

比较例A2 80

比较例A3 115
[0236][实施例Al]
[0237]在2，2’-双[4_(甲基丙烯酰氧基乙氧基)苯基]丙烷(在(下述结构式(I)中，m+n = 2.6，R1为甲基，R2为氢原子)50质量％、
[0238][化学式I]
[0239]
謹40翁各Ofc (11
[0240]四乙二醇二甲基丙烯酸酯30质量％、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯(在下述式中，B表示亚乙基，P表示平均为9的数)10质量％、
[0241][化学式2]
[0242]
[0243]α-甲基苯乙烯8质量％、2，4-二苯基-4-甲基_1_戊烯2质量％的混合溶液100质量份中溶解作为光致变色化合物的Chromtech公司制造的Photochromic DyesΡΗ-41150.02质量份，加入作为10小时半衰期温度低于60°C的聚合引发剂的过氧化新癸酸叔丁酯1.0质量份、作为10小时半衰期温度为60°C以上的聚合引发剂的过氧化2-乙基己酸1，I, 3，3-四甲基丁酯0.05质量份并进行了混合溶解。将该调合液分别注入到由2个玻璃模具和塑料制密封垫构成的成型模中，将模放入热风循环式加热炉中，在40°C下加热12小时，然后用4小时升温至表2所示的高温聚合阶段中的加热温度，在该温度下保持表2所示的时间来进行聚合。然后，将脱模而得到的透镜清洗表面后，在炉内温度120°C的加热炉内加热2小时，进行了退火。
[0244]由以上操作，得到了厚度6.0mm(表面硬度测定用)或厚度2.0mm、外径为75mm的透明性高的平面透镜。
[0245][实施例A2]
[0246]将10小时半衰期温度为60°C以上的聚合引发剂过氧化2-乙基己酸1，I, 3，3_四甲基丁酯的添加量变更为0.10质量份，除此之外，采用与实施例Al同样的方法得到了厚度
6.0mm(表面硬度测定用)或厚度2.0mm、外径为75mm的透明性高的平面透镜。
[0247][比较例Al]
[0248]除不添加10小时半衰期温度为60°C以上的聚合引发剂之外，采用与实施例Al同样的方法得到了厚度6.0mm(表面硬度测定用)或厚度2.0mm、外径为75mm透明性高的平面透镜。
[0249][实施例A3]
[0250]将光致变色聚合性组合物的单体混合溶液组成变更为实施例Al中使用的2，2’ -双[4-(甲基丙烯酰氧基乙氧基)苯基]丙烷50质量％、四乙二醇二甲基丙烯酸酯20质量％、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯20质量％、α-甲基苯乙烯8质量％、2，4-二苯基_4_甲基-1-戊烯2质量％，除此之外，采用与实施例Al同样的方法得到了厚度6.0mm (表面硬度测定用)或厚度2.0mm、外径为75mm的透明性高的平面透镜。
[0251][实施例A4]
[0252]除将10小时半衰期温度为60°C以上的聚合引发剂过氧化2-乙基己酸1，I, 3，3-四甲基丁酯的添加量变更为0.10质量份之外，采用与实施例Al同样的方法得到了厚度6.0mm(表面硬度测定用)或厚度2.0mm、外径为75mm的透明性高的平面透镜。
[0253][比较例A2]
[0254]除不添加10小时半衰期温度为60°C以上的聚合引发剂之外，采用与实施例A3同样的方法得到了厚度6.0mm(表面硬度测定用)或厚度2.0mm、外径为75mm的透明性高的平面透镜。
[0255][比较例A3]
[0256]将光致变色聚合性组合物的单体混合溶液组成变更为实施例Al中使用的2，2’ -双[4-(甲基丙烯酰氧基乙氧基)苯基]丙烷50质量％、三乙二醇二甲基丙烯酸酯43质量％ > α -甲基苯乙稀6质量％、2，4- 二苯基-4-甲基-1-戍稀I质量％，除此之外，采用与实施例Al同样的方法得到了厚度6.0mm(表面硬度测定用)或厚度2.0mm、外径为75mm的透明性高的平面透镜。
[0257]有无表面缺陷的评价
[0258]上述退火后，照射高压水银灯，使透射光在约I米前的白色屏幕上成像，观察有无表面缺陷。具体地，在照度200勒克斯的桌子上放置高压水银灯并在距离该灯I米的距离放置白色屏幕，进行调整使得屏幕的照度为1000勒克斯。使被检查透镜在灯与屏幕之间缓慢地移动，使此时的透镜透射光在屏幕上成像，观察有无表面缺陷。将可以通过肉眼发现起因于透镜表面的微小的凹凸变形(橘皮)的局部照度的浓淡不均的情况评价为有橘皮、将不能发现局部照度的浓淡不均的情况评价为无橘皮。对于各加热条件，在制作的24个透镜中评价为有橘皮的透镜个数示于下述表2中。
[0259][表2]
[0260][表2]
[0261]
-P通￥|...............................................................................丨...................................................:(Φ#)……............................Z
实施倒 a<........__100wm\ 0/24_oJt_■0/24_哩_MM
^21/241 4/24(^72? 4/2M ?/2Μ Um 3/24 1/14
_俩
^~1: "23/24.......................................5^41—:.—'4/rn『―.......3/24........4/24........................2/241.........................................3.到.........'?Μμ.....................................................................................................§/24..........................................3/24.....................3/2?ITm1—47241
rnmrn-■m|——?Ζ^~.ΤΖ--Ι"—ΙΖ--^^Μ--Ζ^^
酬M —■■■■■ 2/24 ■■■■■■■■■■■IiIh1Ili■■■■■--^izl —_.........................w] ?171?| l?ll| 4/241 — 3/241: —4/IIl_2/24|^—^13? __2/24.....................................................Si 1/24 Wm Wm Wm Mm Wm 丽 o/t*.....................^Sl^iTMl^^raf........................................a?^.........§|||—57?...................1714
比较例 A3 ——￠1-—■ο/?ιη^?ΜΤ^Ι1 '''繼!|—1通卜^^—―丽 ^wm........................~...*.|.............,,-,,,,-,,,,--7,,,,17?;MMlIι....|..................................................1..!I'''', ,''''',顧醫,...11...............................,-m—.1UUUUUUUUUUUUU.1..1..1

ml 0/24.0/241 0/24{_0/241 0/241 0/241 0/241 0/24
[0262]如表2所示，在成型了表面硬度HR超过100的透镜的比较例A3中，不管高温聚合阶段中的加热条件如何，几乎没有观察到橘皮的产生。
[0263]另一方面，在未使用10小时半衰期温度为60°C以上的自由基聚合引发剂来制作表面硬度HR为100以下的透镜的比较例Al、A2中，即使通过变更高温聚合阶段的加热条件，也不能防止橘皮的产生。
[0264]与此相对，由表2所示的结果可以看到:对于表面硬度HR为100以下的透镜，在高温聚合阶段中的加热条件和橘皮产生率之间看到相关。即，在高温聚合阶段中的加热温度90°C的情况下，该温度下的保持时间为6小时以上时橘皮产生率为0%，在95°C下为4小时以上时橘皮产生率为0%，在100°C下为2小时以上时橘皮产生率为0%。因此，为了进一步确认该相关关系，制作相对于加热温度、标绘出橘皮产生率为0%的最短保持时间的坐标图。所制作的坐标图示于图1。将图1所示的坐标图利用最小二乘法进行线性近似，结果得到了图1所示的一次函数。
[0265]上述式(I)是利用该一次函数确定的关系式。就图1所示的一次函数而言，由于相关系数的平方R2为1，因此，在橘皮产生率达到0%的加热温度和保持时间之间存在非常良好的相关关系，因此可以确认:通过根据式(I)确定高温聚合阶段中的加热条件，可以防止表面硬度HR为100以下的透镜中的橘皮的产生。
[0266]光致变色性能的评价
[0267]在实施例、比较例的透镜中，关于在高温聚合阶段的加热温度95°C、保持时间5小时的条件下制作的透镜，用上述的方法评价了光致变色性能。其结果与前面所示的洛氏硬度一起不于表3中。
[0268][表3]
[0269]..........................................................--浓度褪色軍Si I SfJftAHR
mm.__mm_______
—.....—.1 5.2%2 O 5秒9 5
实施例AI U削x: 5 8 2賺)
实&例 A215, 9%2 2 5#'9 8

(I in β π: 5 8 2 ηm)..............................................................................^ 3 9%■、8β 5
实施例A3 ri, Η 0 、
IAmax: 5 8 2 nm) ________
^酬秒...........................................................(I m a X: 5 8 2 Ii m)
~15.0 %I 9 5#:91
比较例Al _Γ 0 η %

{I in a X: 5 8 2 Ii m) _________ __________
^77%I 7 5秒80
比较例Α2.P _ ,

flmax: 5 8 2 η m)
—..........................................1 7.0%3 2 O秒115
比较倒A3? ? ? ,

(Zm a X: 5 8 2 itm)
[0270]由表3所示的结果可以确认:通过降低表面硬度，可以提高含有光致变色化合物的塑料透镜的显色浓度及光响应速度。
[0271]通过这样使表面柔软而提高了光致变色性能的塑料透镜存在显著地产生橘皮的倾向，根据本发明，如前面所说明的那样，通过进行注模聚合，可以防止橘皮的产生。
[0272][方式B]
[0273]关于在实施例、比较例中制作的表面硬度测定用透镜，按照JIS K7202-2标准、在23°C下测定了 R级洛氏硬度，其结果为以下的表4所示的值。需要说明的是，还确认到:在脱模后的退火前后表面硬度没有变化。
[0274][表4]
[0275]

|R级洛氏硬度实施例BI 98
实施例B2 90
比较例BI 115
[0276][实施例BI]
[0277]在2，2’ -双[4_(甲基丙烯酰氧基乙氧基)苯基]丙烷(结构与上述同样)50质量％、四乙二醇二甲基丙烯酸酯30质量％、四乙二醇二丙烯酸酯10质量％、α -甲基苯乙烯8质量％、2，4- 二苯基-4-甲基-1-戊烯2质量％的混合溶液100质量份中加入作为光致变色化合物的Chromtech公司制造的Photochromic Dyes ΡΗ-41150.02质量份,作为聚合引发剂的过氧化新癸酸叔丁酯1.0质量份并进行了混合溶解。将该自由基聚合性的调合液分别注入到由以制作厚度6.0mm的平面透镜(表面硬度测定用透镜)的方式组装的2个玻璃模具和塑料制密封垫构成的成型模中、或者由以制作一个面为凸面、另一个面为凹面的新月形的透镜的方式组装的2个玻璃模具和塑料制密封垫构成的成型模中。使这些成型模相对于水平面按照下述表2所示的倾斜角度Θ进行各种变化，配置于热风循环式加热炉，其中使凸面侧为下侧，使凹面侧为上侧。将这些成型模在炉内温度40°C的加热炉内加热12小时，然后用4小时升温至85°C，保持在85°C加热2小时，进行了自由基聚合。然后进行脱模，得到了新月形的塑料透镜。将得到的透镜在炉内温度110°C的加热炉内加热2小时，进行了退火。
[0278]关于新月形的透镜制作，使用凸面侧模具的曲率半径R、模具间隔t (该t为所成型的透镜的中心厚度)不同的各种成型模进行了以上的工序。
[0279][实施例B2]
[0280]将光致变色聚合性组合物的单体混合溶液组成变更为上述中使用的2，2’ -双[4-(甲基丙烯酰氧基乙氧基)苯基]丙烷50质量％、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯(结构与上述同样)20质量％、四乙二醇二甲基丙烯酸酯20质量％、α-甲基苯乙烯8质量％、2，4-二苯基-4-甲基-1-戊烯2质量％，除此之外，采用与实施例BI同样的方法得到了塑料透镜。
[0281][比较例BI]
[0282]将光致变色聚合性组合物的单体混合溶液组成变更为上述中使用的2，2’ -双[4-(甲基丙烯酰氧基乙氧基)苯基]丙烷50质量％、三乙二醇二甲基丙烯酸酯43质量％、α -甲基苯乙烯6质量％、2，4_ 二苯基-4-甲基-1-戍烯I质量％，除此之外，米用与实施例BI同样的方法得到塑料透镜。
[0283]评价方法及评价结果
[0284]1.有无皱褶状变形的评价
[0285]对上述退火后的透镜照射高压水银灯，使透射光在约I米前的白色屏幕上成像，观察有无皱褶状缺陷。具体地，在照度200勒克斯的桌子上放置高压水银灯，并在聚离该灯I米的距离放置白色屏幕，进行调整使得屏幕的照度为1000勒克斯。使被检查透镜在灯与屏幕之间缓慢地移动，使此时的透镜透射光在屏幕上成像，并观察了有无皱褶状表面缺陷。将可以通过肉眼发现透镜表面起因于皱褶状变形的局部照度的浓淡不均的情况评价为有皱褶状变形(表2中，评价结果“X”)，将不能发现局部照度的浓淡不均的情况评价为没有皱褶状变形(表I中，评价结果“O”)。将结果示于表5中。
[0286][表5]
[0287]
1.........Ci1...........|"inniiinm? rr.am- ?....................'……Λ\___________―鍾捕.1n..丄n.—unnn.nmraramrara.?.......~
A-4 ^ ?—I—[—--1--m_
-----β—-.....-β "1..? '......?..:ΤΓ?ΙΙΓ~1ΤΙ
m I_______—-t:i*.........0............?.……1..........Q........◎—j!.— —j1.?.........3....■■■>.---.---— —21—.— —Il.—
m I MAI ZH O O I O O X X XKXXK
?ΟΟ to S O O__Ω__H__?_—.g^ ^萬一.S,
明Q 0_ I O O Q_ ___K___μ__κ __η___x____κ
-- H Ξ1Ξ 平托-§:: ?::1:= =Iz1:不=￥二 1= =￥.=.M J......■.......Tg- -K.----$~~λ.,.,,,,ΙΒιιιιιιιιιιιιJW1WJJ......η....(......'"--J- --—_., , , , ,,U...........M I —....mo I —MQ...........Q—I——6..............6.................?.........- ?.......*...................5......................*- ---- —!_______—
=1_..嫌脅一一^ ^IT? 十........1:.:.1: 二 |ξ.ξ|::|ξ:#=:
[0288]R:模腔凸面的曲率半径
[0289]t:模具间隔(透镜中心厚度)
[0290]通过采用加热处理的注模聚合而成型的透镜的表面硬度由原料液的组成及用于聚合的加热处理条件决定，因此，进行了上述的有无皱褶状变形的评价的透镜与使用相同的原料液在相同的加热处理条件下进行成型的表面硬度测定用透镜具有相同的表面硬度。其表面硬度HR如表4所示。
[0291]如表5所示，在成型了表面硬度超过HR 100的透镜的比较例BI中，无论其在注模聚合中的成型模的保持状态如何，均未发生皱褶状变形。
[0292]与此相对，由表5所示的实施例B1、B2的评价结果可确认:在使用各种形状的成型模成型表面硬度HR100以下的表面柔软的透镜时，通过将成型模相对于水平面平行地保持在水平面(Θ =0° )、或保持在Θ为30°以下的状态(其中，使凸面侧为下侧，使凹面侧为上侧)，可以可靠地防止皱褶状变形的产生。
[0293]2.光致变色性能的评价
[0294]对于确认了没有皱褶状变形的实施例、比较例的透镜，用上述的方法评价了光致变色性能。其结果与前面所示的洛氏硬度一起示于表6中。
[0295][表 6]
[0296]
显色浓度複色半衰期表面硬度HR
[ (FM) II
实施例 B1I 5.4%2 3 Of}'9 8

(I m a X: 5 8 2 n m)................................................................1 4.8%I 9 5秒9 O
实施例B2 ,.、

f ? a V ? C? Q O ψψ% I

\ Jkr lH 2L λ, * Cf il JLli,
17.7 %3 2 0 秒I I 5
BI, e ? %
(lmax:582nm)
[0297]由表6所示的结果可确认:通过降低表面硬度，可以提高含有光致变色化合物的塑料透镜的显色浓度及光响应速度。
[0298]将通过这样使表面柔软而提高了光致变色性能的塑料透镜通过注模聚合进行成型时，如前面所说明的那样，存在产生皱褶状变形的倾向，根据本发明，通过如上述那样保持注模聚合中的成型模，可以防止皱褶状变形的产生。
[0299][方式C]
[0300]1.采用注模聚合的塑料透镜的成型
[0301]根据以下的方法，将表面硬度不同的5个类型的塑料透镜通过注模聚合法进行成型。各类型的透镜分别制作多个，对于表面硬度测定用透镜，按照Jis K7202-2标准，在23°C下测定了 R级洛氏硬度，其结果为以下的表I所示的值。
[0302][表7]
[0303]
透镜类型|R级洛氏硬度HR

类型I^ 98

类型2 94

类型3 90

类型4 85

类型5 Τ?5
[0304]透镜类型I的注模聚合
[0305]在2，2’ -双[4_(甲基丙烯酰氧基乙氧基)苯基]丙烷(结构与上述同样)50质量％、四乙二醇二甲基丙烯酸酯30质量％、四乙二醇二丙烯酸酯10质量％、α -甲基苯乙烯8质量％、2，4- 二苯基-4-甲基-1-戊烯2质量％的混合溶液100质量份中溶解作为光致变色化合物的Chromtech公司制造的Photochromic Dyes ΡΗ-41150.02质量份，加入作为聚合引发剂的过氧化新癸酸叔丁酯1.0质量份并进行了混合溶解。将该调合液分别注入到由2个玻璃模具和塑料制密封垫构成的成型模中，将模放入热风循环式加热炉中，在40°C下加热12小时，然后用4小时升温至85°C，在保持于85°C的状态下加热2小时而进行了聚合。然后进行脱模，得到了厚度6.0mm(表面硬度测定用)或2.0mm、外径为75mm的透明性高的平面透镜。
[0306]透镜类型2的注模聚合
[0307]将光致变色聚合性组合物的单体混合溶液组成变更为上述中使用的2，2’ -双[4-(甲基丙烯酰氧基乙氧基)苯基]丙烷50质量％、四乙二醇二甲基丙烯酸酯30质量％、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯(结构ii上述i同样)10质量％、α -甲基苯乙烯8质量％、2，4-二苯基-4-甲基-1-戊烯2质量％，除此之外，采用与透镜类型I同样的方法得到了厚度6.0mm(表面硬度测定用)或2.0mm、外径为75mm的透明性高的平面透镜。
[0308]透镜类型3的注模聚合
[0309]将光致变色聚合性组合物的单体混合溶液组成变更为上述中使用的2，2’ -双[4-(甲基丙烯酰氧基乙氧基)苯基]丙烷50质量％、四乙二醇二甲基丙烯酸酯20质量％、上述中使用的聚乙二醇二甲基丙烯酸酯20质量％、α-甲基苯乙烯8质量％、2，4-二苯基-4-甲基-1-戊烯2质量％，除此之外，采用与透镜类型I同样的方法得到了厚度
6.0mm(表面硬度测定用)或2.0mm、外径为75mm的透明性高的平面透镜。
[0310]透镜类型4的注模聚合
[0311]将光致变色聚合性组合物的单体混合溶液组成变更为上述中使用的2，2’ -双[4-(甲基丙烯酰氧基乙氧基)苯基]丙烷50质量％、四乙二醇二丙烯酸酯20质量％、上述中使用的聚乙二醇二甲基丙烯酸酯20质量％、α-甲基苯乙烯8质量％、2，4-二苯基-4-甲基-1-戊烯2质量％，除此之外，采用与透镜类型I同样的方法得到了厚度6.0mm(表面硬度测定用)或2.0mm、外径为75mm的透明性高的平面透镜。
[0312]透镜类型5的注模聚合
[0313]将光致变色聚合性组合物的单体混合溶液组成变更为上述中使用的2，2’ -双[4-(甲基丙烯酰氧基乙氧基)苯基]丙烷50质量％、三乙二醇二甲基丙烯酸酯43质量％、α -甲基苯乙烯6质量％、2，4- 二苯基-4-甲基-1-戍烯I质量％，除此之外，米用与透镜类型I同样的方法得到了厚度6.0mm(表面硬度测定用)或2.0mm、外径为75mm的透明性高的平面透镜。
[0314]2.脱模后的透镜的退火
[0315]将上述1.中得到的各类型的2.0mm的透镜每48个分批，对各批次的透镜清洗后，在表8所示的炉内温度的加热炉内放置2小时，由此进行了热处理(退火)。需要说明的是，关于表面硬度测定用透镜，确认到在退火前后表面硬度没有变化。
[0316]3.有无表面缺陷的评价
[0317]上述2.的退火后，照射高压水银灯，使透射光在约I米前的白色屏幕上成像，观察有无表面缺陷。具体地，在照度200勒克斯的桌子上放置高压水银灯，并在距离该灯I米的距离放置白色屏幕，进行调整使得屏幕的照度为1000勒克斯。将被检查透镜在灯与屏幕之间缓慢地移动，使此时的透镜透射光在屏幕上成像，观察有无表面缺陷。将通过肉眼可以发现起因于透镜表面的微小凹凸变形(橘皮)的局部照度的浓淡不均的情况评价为有橘皮、将不能发现局部照度的浓淡不均的情况评价为无橘皮。将结果示于表8中。
[0318][表8]
[0319]
一 I…逢透镋类聖2 透镜类g 3..j.....1t'itii'4丨關丨丨丨丨丨丨丨丨丨丨丨丨丨丨丨丨i镋类隻丨5
A.........b' ' C^ BCBCBCBC
90 0/4i 0.0? 0/48 0.0 * 0/48 0,0 % 0/48 0.0* --
95 0/m 0.0% 0/48 0.0 * 0/48 0.0 % 0/48 0-0? ~— _
10 0/41 0.0 X 0/48 0.0* 0/48 0.0? 3/48 β.3? --
10δ 0/4δ 0.01 β/48 0.0? 1/48 2.1 % 1/48 2.1 * --
110 0/4β 0.0? 4/48 Β2% β/41 16^7 % 4/48 8.3* --
115 2/48 4.2 S 3/48 BJt 2/48 4.2* 9/48 18-8 S --
120 7/48 UA % 6/48 12.51 5/?8 ? IM? 7/48 14,8* -"
125 β/48 12.8 * 2/48 42 % 4/48 [ 8J % 7/48 14J? 0/48 0Λ*
O1(010510095-
[0320]A:退火温度CC )
[0321]B:橘皮产生数/投入数
[0322]C:橘皮产生率(％)
[0323]D:橘皮产生率O %的最高退火温度(°C )
[0324]4.透镜表面硬度和加热时最高温度的相关关系的确认
[0325]通过采用加热处理的注模聚合而成型的透镜的表面硬度由原料液的组成及用于聚合的加热处理条件决定，因此，进行了上述的缺陷评价的透镜与使用相同的原料液在相同的加热处理条件下进行了成型的表面硬度测定用透镜具有相同的表面硬度。该表面硬度HR如表7所示。
[0326]将对于表8中的项目D标绘了透镜表面硬度HR的坐标图不于图5。将图5所不的坐标图利用最小二乘法进行线性近似，结果可得到图5所示的一次函数。
[0327]图6是对于表2中的项目D的对数标绘了透镜表面硬度的坐标图，利用最小二乘法进行线性近似，结果可得到图6所示的一次函数。
[0328]就图5、图6所示的一次函数而言，相关系数的平方R2均超过0.99，因此可确认:在橘皮产生率为0%的最高温度和透镜表面硬度之间存在良好的相关关系，即，越是表面柔软的透镜，越可以通过在低温下进行热处理而得到没有橘皮的优良品。例如，在实际制造中，通过将施加于脱模后的透镜的热处理设定为使用这里得到的一次函数算出的最高温度以下的温度，可以得到没有橘皮的高品质的眼镜用塑料透镜。
[0329]另外，由上述结果还可以确认:在批量生产表面硬度不同的多个塑料透镜时，越是表面柔软的透镜，施加于脱模后的透镜的热处理越在低温下进行，由此可以得到没有橘皮的高品质的眼镜用塑料透镜。此外，由表8所示的结果还可以确认:如方法C3所规定，对于HR95以上且100以下的透镜，将热处理时的最高温度设定为110°C以下，对于HR超过90且低于95的透镜，将热处理时的最高温度设定为105°C以下，对于HR超过85且为90以下的透镜，将热处理时的最高温度设定为100°C以下，对于HR为85以下的透镜，将热处理时的最高温度设定为95°C以下，由此，可以以橘皮产生率O %的非常高的成品率提供没有橘皮的高品质的眼镜用塑料透镜。
[0330]需要说明的是，在上述实施的热处理为退火，但对于脱模后的透镜根据需要进行退火后、使用热固性组合物形成固化被膜(例如硬涂层)时的用于热固化处理的加热温度，也可以与上述同样地通过设定为透镜表面硬度来防止热固化处理引起的橘皮的产生。
[0331]5.光致变色性能的评价
[0332]对确认了在退火后没有橘皮的各类型的透镜，用上述的方法评价了光致变色性能。其结果与前面所示的洛氏硬度一起示于表9中。
[0333][表9]
[0334]
JifcI*.#显色浓度视色半衰期表面硬度
T%mai (F1/2)__HR
类型 I15.4 230秒__m_
_类__塑_____2—15.2 205 秒94
ill皿皿1.丨1.丨丨丨丨丨丨丨τ ιιιτιτιτιιι ιτ丨丨丨丨丨丨丨ΙΜπ?'?Η?ΗΗΠΠΙΗΙ'--'?Ι?ΗΤ'Τ...-….-m.-ΓΓ...…….-…….一,?----------------1 丨 I I ―丫…丁?—山* ……1....................'….……丨'.■_...................................................................__丨丨丨《?ιηΓ1?.............................................................:
类型314.8 195秒前.....4 ——13J 1_秒____I1.类隻.......5.............................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................ΤτΤ?32θ￥^115
[0335]由表9所示的结果可以确认:通过降低表面硬度，可以提高含有光致变色化合物的塑料透镜的显色浓度及光响应速度。
[0336]对于通过这样使表面柔软而提高了光致变色性能的塑料透镜而言，如前面所说明的那样，存在显著地产生橘皮的倾向，但根据方式C，通过在基于表面硬度而设定的最高温度以下实施脱模后进行的热处理，可以防止起因于热处理的橘皮的产生。
[0337][方式D]
[0338]1.脱模后的透镜清洗
[0339]将上述得到的透镜类型I?5的各类型的厚度2.0mm的透镜每12个分批，将各批次的透镜投入到在第I槽中配有U ^ ^ ^ NC-95(L1n株式会社制)0.3质量％水溶液的多槽式超声波清洗机中，进行超声波清洗。对于各批次，从脱模至清洗开始(向清洗槽的投入)的时间设为表10所示的时间。
[0340]2.有无表面缺陷的评价
[0341]将清洗后的透镜在炉内温度120°C的加热炉内加热2小时进行退火后，照射高压水银灯，使透射光在约I米前的白色屏幕上成像，观察有无表面缺陷。具体地，在照度200勒克斯的桌子上放置高压水银灯，并在距离该灯I米的距离放置白色屏幕，进行调整使得屏幕的照度为1000勒克斯。使被检查透镜在灯与屏幕之间缓慢地移动，使此时的透镜透射光在屏幕上成像，观察有无表面缺陷。将可以通过肉眼发现起因于透镜表面缺陷的局部照度的浓淡不均的情况评价为有缺陷、将不能发现局部照度的浓淡不均的情况评价为无缺陷。其结果示于表10中。
[0342][表10]
[0343]
-Γ 透麵 ? 一11IiiIi■2——WWM"""5一—IlII■i—一Sii1Ill—
A ".........B....1 CB 丨 C..........................................................B一T ———I——O■—.B — J一
—im% 0/12...................................m%——mi— -1.1.■^?/?Ζ m%
—.....ιΓ...' _ 0/12.....................................0/Ti^?............丑―.................p/12 0.0? 一........:.....0/12.....?...~2/ιΓ.........1iJ1...........ο/?2~ JjTos........——.———υ.......0TiY—piJi— '!TTi'* msli n/12 iu %57?I _ 55?
~25?/--........—.....?Μ""......f..1iJ1.—Ι/Τ2 5--'.UTiF?"--ο"χ7δ/ι2 ο.ο%
…30.δ/12....m%...............1/12..Υ--￡%..........? 2/1 ^ " m% 12/12.....--…o/t2.:.........0il.^-1~ ρ~— -? Soio/iF'" —
——i5..———1"ImiToo1.......n/iT 'imi I2/I2 10010/12 m%
030 — 20i[.—— 10_ -
[0344]A:从脱模至清洗开始的时间(分钟)
[0345]B:表面缺陷产生数/投入数
[0346]C:表面缺陷产生率(％ )
[0347]D:表面缺陷产生率0%的从脱模至清洗开始的时间(分钟)
[0348]3.透镜表面硬度和清洗开始时间的相关关系的确认
[0349]通过采用加热处理的注模聚合而成型的透镜的表面硬度由原料液的组成及用于聚合的加热处理条件决定，因此，进行了上述的缺陷评价的透镜与使用相同的原料液在相同的加热处理条件下进行了成型的表面硬度测定用透镜具有相同的表面硬度。其表面硬度HR如表7所示。
[0350]对于表10中的项目D标绘了透镜表面硬度HR的坐标图示于图7。将图7所示的坐标图利用最小二乘法进行线性近似，结果可得到图7所示的一次函数。
[0351]图8是对于表10中的项目D的对数标绘了透镜表面硬度的坐标图，利用最小二乘法进行线性近似，结果可得到图8所示的一次函数。
[0352]就图7、图8所示的一次函数而言，相关系数的平方R2均超过0.9，因此可确认:在表面缺陷产生率为0%的清洗开始时间的最长时间与透镜表面硬度之间存在良好的相关关系，即，越是表面柔软的透镜，越可以通过早期进行清洗而得到没有表面缺陷的优良品。例如，在实际制造中，通过将从脱模至清洗开始的时间设定为使用这里得到的一次函数算出的时间以内，可以得到没有表面缺陷的高品质的眼镜用塑料透镜。
[0353]另外，由上述结果还可以确认:在批量生产表面硬度不同的多个塑料透镜时，越是表面柔软的透镜，从脱模至清洗开始的时间越设定为短时间，由此可以得到没有表面缺陷的高品质的眼镜用塑料透镜。此外，由表10所示的结果还可以确认:如方法C3所规定，对于R级洛氏硬度超过100的透镜，将从脱模至清洗开始的时间设定为超过30分钟，对于R级洛氏硬度为95以上且100以下的透镜，将从脱模至清洗开始的时间设定为30分钟以内，对于R级洛氏硬度为90以上且低于95的透镜，将从脱模至清洗开始的时间设定为20方式以内，对于R级洛氏硬度低于90的透镜，将从脱模至清洗开始的时间设定为15分钟以内，由此可以以表面缺陷产生率20%以下的高的成品率提供没有表面缺陷的高品质的眼镜用塑料透镜。
[0354]4.光致变色性能的评价
[0355]对于确认了在清洗后没有表面缺陷的各类型的透镜，用上述的方法评价了光致变色性能。其结果与前面所示的洛氏硬度一起示于表11中。
[0356][表 11]
[0357]
~ 農色浓废I褪色爭衰期I~表面硬度运觀又 T%max (F1/2)HR
类型 I15.4 230?——^Im
----------------愚..........mnmmmmmmmmm丨丨論悬..........τ?τ ……―—τ------wt-画翻丨丨ιοκ?ιγ."?"?".类型 215.2 205?M..................——mmmmmi,,.........ηη^^^.ιττ-ττταπππΜ?ππππππππππππππππ............................................................———.........................................................................|..................................................................类豐 3___14.8 115 秒90
类隻 4^ iW ImW I85
''TrrnmmnniimrommBim-■n-nmn '……?.....................;................................1rnamam.....................................................................ι—πιπιιπιππιτιιπ—..............?…1...........-Trfiwr-MlTrr-Tiimi
类璧 517.71320# I115
[0358]由表11所示的结果可以确认:通过降低表面硬度，可以提高含有光致变色化合物的塑料透镜的显色浓度及光响应速度。
[0359]对于通过这样使表面柔软而提高了光致变色性能的塑料透镜而言，如前面所说明的那样，存在显著地产生表面缺陷的倾向，但根据本发明，通过在脱模后基于表面硬度而设定的时间内实施清洗处理，可以防止表面缺陷的产生。
[0360]本发明对眼镜透镜的制造领域是有用的。
【权利要求】
1.一种眼镜用塑料透镜的制造方法，该方法包括: 向具有以给定间隔对置的2个模具、和通过闭塞上述间隔而形成的模腔的成型模的上述模腔注入塑料透镜原料液，所述塑料透镜原料液含有通过加热而聚合的聚合性成分；进行上述塑料透镜原料液的聚合反应而得到塑料透镜；以及将得到的塑料透镜从成型模中脱模，其中， 所述脱模后的塑料透镜的表面硬度为R级洛氏硬度100以下， 所述塑料透镜原料液含有10小时半衰期温度低于60°C的自由基聚合引发剂和10小时半衰期温度为60°C以上的自由基聚合引发剂， 通过将注入了所述塑料透镜原料液的成型模在低于90°C的低温区域进行加热的低温聚合阶段、和在其后进行的在90°C?100°C范围的高温区域进行加热的高温聚合阶段来进行所述聚合反应，并且 以满足下述式(I)的方式进行所述高温聚合阶段，
F 彡一0.4Thigh+42…(I) 式⑴中，Thigh为高温聚合阶段中的加热温度CC )，F为加热温度Thigh下的保持时间(小时)。
2.根据权利要求1所述的眼镜用塑料透镜的制造方法，其中， 所述成型模的模腔是一个面为凸面、另一个面为凹面的新月形， 该方法包括:在所述聚合反应时，将成型模相对于水平面保持在0°以上且30°以下的角度，其中，使凸面侧为下侧、使凹面侧为上侧，并将与水平面平行的位置设为0°。
3.根据权利要求1或2所述的眼镜用塑料透镜的制造方法， 该方法包括:通过实施多次包含所述注入、聚合反应、脱模及脱模后的塑料透镜的后处理的制造工序而得到多个眼镜用塑料透镜， 其中，所述后处理包含热处理，并且，越是脱模后的表面硬度低的塑料透镜，所述热处理中的最高温度越设定为低温。
4.根据权利要求1?3中任一项所述的眼镜用塑料透镜的制造方法， 该方法包括:通过实施多次包含所述注入、聚合反应、脱模及脱模后的塑料透镜的后处理的制造工序而得到多个眼镜用塑料透镜， 该方法还包括对所述脱模后、后工序之前的塑料透镜进行清洗，并且，越是脱模后的表面硬度低的塑料透镜，从脱模至清洗开始的时间越设定为短时间。
5.根据权利要求1?4中任一项所述的眼镜用塑料透镜的制造方法，其中，通过使用含有光致变色化合物的塑料透镜原料液作为所述塑料透镜原料液，得到显示光致变色性的塑料透镜。
6.根据权利要求1?5中任一项所述的眼镜用塑料透镜的制造方法，其中，所述10小时半衰期温度为60°C以上的自由基聚合引发剂的10小时半衰期温度为60°C以上且80°C以下。
7.根据权利要求1?6中任一项所述的眼镜用塑料透镜的制造方法，其中，所述低温聚合阶段中的加热温度为20°C?50°C的范围。
【文档编号】B29C39/02GK104203527SQ201380017410
【公开日】2014年12月10日 申请日期:2013年3月29日 优先权日:2012年3月30日
【发明者】门胁慎一郎 申请人:Hoya株式会社