专利名称：液晶性树脂组合物的制造方法及装置、液晶性树脂组合物的利记博彩app
技术领域：
本发明涉及使用双螺杆挤出机将液晶性树脂与填料熔融混炼来制造液晶性树脂 组合物的方法。
背景技术：
以液晶性聚酯树脂为代表的液晶性树脂由于平衡良好地具有优异的机械强度、耐 热性、耐化学试剂性、电性质等而作为高性能工程塑料被广泛利用。尤其，大部分的液晶性 树脂用于注塑成型。液晶性树脂通常作为填充有玻璃纤维、碳纤维等纤维状填料，硅石、云母、粘土、玻 璃珠等粉粒状填料、板状填料的液晶性树脂组合物使用。填充有各种填料的液晶性树脂组 合物由于其流动性与机械强度的平衡良好，因此，例如可以适当地作为诸如继电器部件、绕 线管、连接器、电位器部件、转换器、分离器等发动机部件、或线圈、晶体振子、IC芯片等元件 等的密封材料等之类的具有薄壁部或复杂形状的电气和电子部件的材料。作为所述液晶性树脂组合物的制造方法，例如有以下方法等使用如下的双螺 杆挤出机，该双螺杆挤出机在挤出方向上游部设有主进料口，在挤出方向下游部设有侧进 料口，在机筒内在侧进料口的下游侧距离侧进料口特定距离的位置处设有配置了捏合盘 (kneading disk)等螺杆零件(screw piece)的混炼部，从主进料口供给液晶性树脂，从侧 进料口供给填料，将液晶性树脂与填料熔融混炼(专利文献1)。现有技术文献专利文献专利文献1 日本特开2006-035677号公报
发明内容
发明要解决的问题然而，在专利文献1中所述的方法中，存在如下问题在侧进料口到混炼部之间的 全螺纹螺杆等容易附着树脂，附着于螺杆零件上的树脂被随填料一起带入的空气氧化，产 生了称之为黑斑(以下也表示为BS)的黑色异物，黑斑混入到液晶性树脂组合物中。在液晶性树脂组合物包含黑斑的情况下，存在损害成型品的外观的问题。进而，液 晶性树脂组合物由于流动性优异，因而大量用作具有薄壁部的复杂形状的电气和电子部件 的成型材料，在黑斑尺寸较大的情况下，在成型具有所述薄壁部的部件时，存在由于黑斑在 模具内的堵塞而产生充填不足(Short shot)等问题。本发明是为了解决上述问题而做出的，其目的是，提供黑斑的产生减少的液晶性 树脂组合物的制造方法、黑斑的含量少的液晶性树脂组合物以及黑斑的含量少的液晶性树 脂组合物制造用的装置。用于解决问题的方案本发明人等发现，在将液晶性树脂与填料熔融混炼来制造液晶性树脂组合物时，通过使用如下所述的双螺杆挤出机，可以减少黑斑的产生所述双螺杆挤出机在挤出方向的上游侧端部设有液晶性树脂供给口，在挤出方向的下游侧端部设有排出模头，在液晶性 树脂供给口与排出模头的中间设有填料供给口，以及在填料供给口的下游侧设有第一排气 口，并且在机筒内在液晶性树脂供给口的上游侧设置增塑部，以填料供给口的上游侧端部 为起点朝向下游配置具有运送性的捏合构件而设有第一捏合区，从第一捏合区的下游侧端 部到第一排气口的上游侧端部的区间设置有混炼部。由此完成了本发明。(1) 一种液晶性树脂组合物的制造方法，该制造方法使用双螺杆挤出机将液晶性 树脂与填料熔融混炼来制造液晶性树脂组合物，上述双螺杆挤出机在挤出方向的上游侧端部设有液晶性树脂供给口，在挤出方向 的下游侧端部设有排出模头，在液晶性树脂供给口与排出模头的中间设有填料供给口，以 及，在填料供给口的下游侧设有第一排气口，上述双螺杆挤出机在机筒内在上述填料供给口的上游侧设有增塑部，以上述填料 供给口的上游侧端部为起点朝向下游设有第一捏合区，从上述第一捏合区的下游侧端部到 第一排气口的上游侧端部的区间设有混炼部，上述第一捏合区由具有运送性的捏合构件构成。(2)根据(1)所述的液晶性树脂组合物的制造方法，按螺杆有效长度L与螺杆直径 D之比L/D计，上述第一捏合区的长度为5 15。(3)根据⑴或⑵所述的液晶性树脂组合物的制造方法，上述双螺杆挤出机进一 步在与上述填料供给口相同的位置或在上述填料供给口的上游侧设有第二排气口。(4)根据(3)所述的液晶性树脂组合物的制造方法，其中上述双螺杆挤出机在上 述填料供给口的上游侧设有上述第二排气口，此外在上述机筒内，在从上述第二排气口的 上游侧端部的下部到上述填料供给口的上游侧端部的下部的区间内设有第二捏合区，所述 第二捏合区由具有运送性的捏合构件构成。(5)根据(4)所述的液晶性树脂组合物的制造方法，其中，相对于从上述第二排气 口的上游侧端部的下部到上述填料供给口的上游侧端部的下部的区间的长度，上述第二捏 合区的长度为70%以上。(6)根据⑴ (5)的任一项所述的液晶性树脂组合物的制造方法，上述具有运送 性的捏合构件是将捏合盘以大于0°且小于90°的相位角错开并重叠得到的构件。(7)根据(1) (6)的任一项所述的液晶性组合物的制造方法，其中上述填料的堆 积比重为0. 6g/cm3以下。(8)根据(7)所述的液晶性树脂组合物的制造方法，其中上述填料的堆积比重为 0. 35g/cm3 以下。(9)根据(1) (8)的任一项所述的液晶性组合物的制造方法，其中上述填料包含 选自由滑石、云母、硅石和玻璃粉组成的组中的一种以上。(10)由根据⑴ (9)的任一项所述的方法制造的液晶性树脂组合物。(11) 一种液晶性树脂组合物制造用的装置，其为在挤出方向的上游侧端部设有液 晶性树脂供给口、在挤出方向的下游侧端部设有排出模头的双螺杆挤出机，上述双螺杆挤出机在上述液晶性树脂供给口与上述排出模头的中间设有填料供 给口，在上述填料供给口的下游侧设有第一排气口，
上述双螺杆挤出机在机筒内，在上述填料供给口的上游侧设有增塑部，以上述填 料供给口的上游侧端部为起点朝向下游设有第一捏合区，在从上述第一捏合区的下游侧端 部到第一排气口的上游侧端部的区间设有混炼部，上述第一捏合区由具有运送性的捏合构件构成。(12)根据(11)所述的液晶性树脂组合物制造用的装置，其中上述双螺杆挤出机 进一步在与上述填料供给口相同的位置或在上述填料供给口的上游侧设有第二排气口。(13)根据(12)所述的 液晶性树脂组合物制造用的装置，上述双螺杆挤出机进一 步在上述机筒内，在从上述第二排气口的上游侧端部的下部到上述填料供给口的上游侧端 部的下部的区间内设有第二捏合区，所述第二捏合区由具有运送性的捏合构件构成。发明的效果根据本发明，在将液晶性树脂与填料熔融混炼来制造液晶性树脂组合物时，通过 使用如下所述的双螺杆挤出机，可以减少黑斑的产生所述双螺杆挤出机在挤出方向的上 游侧端部设有液晶性树脂供给口，在挤出方向的下游侧端部设有排出模头，在液晶性树脂 供给口与排出模头的中间设有填料供给口，以及，在填料供给口的下游侧设有第一排气口， 并且在机筒内，在填料供给口的上游侧设置增塑部，以填料供给口的上游侧端部为起点朝 向下游设有配置有具有运送性的捏合构件的第一捏合区，从第一捏合区的下游侧端部到第 一排气口的上游侧端部的区间设置混炼部。
图1所示为本发明中使用的双螺杆挤出机的截面的示意图。图2所示为本发明中使用的捏合构件的一个实例的图。附图标记说明1双螺杆挤出机11液晶性树脂供给口12填料供给口13 第一排气口14排出模头15增塑部16混炼部17第一捏合区18 第二排气 口19第二捏合区2捏合构件21捏合盘
具体实施例方式以下详细说明的本发明的一个实施方案，但本发明不受以下实施方式的任何限 制，在本发明的目的的范围内，可以进行适当变更来实施。本发明的特征在于，在将液晶性树脂与填料熔融混炼来制造液晶性树脂组合物时，使用如下所述的双螺杆挤出机在挤出方向的上游侧端部设有液晶性树脂供给口，在挤 出方向的下游侧端部设有排出模头，在液晶性树脂供给口和排出模头的中间设有填料供给 口，以及，在填料供给口的下游侧设有第一排气口，在双螺杆挤出机的机筒内，在填料供给 口的上游侧设有增塑部，以填料供给口的上游侧端部为起点朝向下设有配置了具有运送性 的捏合构件的第一捏合区，在第一捏合区的下游侧端部到第一排气口的上游侧端部的区间 设有混炼部。在此处，具有运送性的捏合构件，虽具有运送性，但其运送性能比全螺纹构件等运 送功能专业化的构件差。因此，以往使用双螺杆挤出机将热塑性树脂与填料熔融混炼时，在 从设置于填料供给口上游的用于除去双螺杆挤出机内的空气的排气口到填料供给口之间 的区间，或从填料供给口到下游的混炼部的区间中，由于双螺杆挤出机内的压力升高，熔融 树脂有可能逆流到填料供给口，因此不能使用捏合构件。然而，根据本发明人等的研究，即使在从填料供给口到下游的混炼部的区间，或从 双螺杆挤出机内的填料供给口的上游的排气口到填料供给口之间的区间配置捏合构件的 情况下，使用液晶性树脂时，也不会发生熔融树脂从排气口、填料供给口逆流，可以对排出 量没有大的影响地制造液晶性树脂组合物，进而，发现了减少黑斑产生这样的现有技术所 不能预测的效果。据推测，所述效果是由于作为液晶性树脂的一般性质的熔融粘度低、从而 在双螺杆挤出机内的配置了捏合构件的部位没有引起显著的压力上升而实现的。液晶件树脂本发明中所使用的液晶性树脂是指，具有可形成光学各向异性熔融相的性质的熔 融加工性聚合物。各向异性熔融相的性质可以通过利用正交偏振器的惯用的偏振光检查法 来确认。更具体地说，各向异性熔融相的确认通过使用Leitz偏振光显微镜，在氮气氛围下 用40倍的倍率观察载置于Leitz热载台上的熔融试料来实施。可应用于本发明的液晶性 树脂在正交偏振器之间检查时，即使在例如熔融静止状态下，偏振光也照常透过，显示了光 学各向异性。对如上所述的液晶性树脂没有特定限制，芳香族聚酯或芳香族聚酯酰胺是优选 的，在同一分子链中部分地包含芳香族聚酯或芳香族聚酯酰胺的聚酯也在该范围内。它们 可以使用如下的液晶性树脂在60°C下在五氟苯酚中以0. 1重量％浓度溶解时，优选具有 至少约2. 0dl/g、进一步优选为2. 0 10. 0dl/g的对数粘度(I. V.)的液晶性树脂。作为可应用于本发明的液晶性树脂的芳香族聚酯或芳香族聚酯酰胺，特别优选 是，具有选自由芳香族羟基羧酸、芳香族羟基胺、芳香族二胺组成的组中的至少一种以上的 化合物作为构成成分的芳香族聚酯、芳香族聚酯酰胺。另外，液晶性树脂可以共混两种以上 物质来使用。更具体地，可列举出(1)主要由芳香族羟基羧酸及其衍生物的一种或两种以上构成的聚酯；(2)主要由(a)芳香族羟基羧酸及其衍生物的一种或两种以上、(b)芳香族二羧 酸、脂环族二羧酸及其衍生物的一种或两种以上和(c)芳香族二醇、脂环族二醇、脂族二醇 及其衍生物的至少一种或两种以上构成的聚酯；(3)主要由(a)芳香族羟基羧酸及其衍生物的一种或两种以上、(b)芳香族羟基 胺、芳香族二胺及其衍生物的一种或两种以上和(c)芳香族二羧酸、脂环族二羧酸及其衍生物的一种或两种以上构成的聚酯酰胺；(4)主要由(a)芳香族羟基羧酸及其衍生物的一种或两种以上、(b)芳香族羟基 胺、芳香族二胺及其衍生物的一种或两种以上、(c)芳香族二羧酸、脂环族二羧酸及其衍生 物的一种或两种以上和(d)芳香族二醇、脂环族二醇、脂族二醇及其衍生物的一种或两种 以上构成的聚酯酰胺等。进而，上述构成成分根据需要可以与分子量调节剂组合使用。作为构成可应用于本发明的上述液晶性树脂的具体化合物的优选例子，可列举出 对羟基苯甲酸、6-羟基-2-萘甲酸等芳香族羟基羧酸；2，6- 二羟基萘、1，4- 二羟基萘、4， 4’_ 二羟基联苯、氢醌、间苯二酚、下述通式(I)和下述通式(II)所示的化合物等芳香族二 醇；对苯二甲酸、间苯二甲酸、4，4’ - 二苯基二羧酸、2，6_萘二羧酸和下述通式(III)所示
的化合物等芳香族二羧酸；对氨基苯酚、对苯二胺等芳香族胺类。
权利要求
一种液晶性树脂组合物的制造方法，该制造方法使用双螺杆挤出机将液晶性树脂与填料熔融混炼来制造液晶性树脂组合物，所述双螺杆挤出机在挤出方向的上游侧端部设有液晶性树脂供给口，在挤出方向的下游侧端部设有排出模头，在液晶性树脂供给口与排出模头的中间设有填料供给口，以及，在填料供给口的下游侧设有第一排气口，所述双螺杆挤出机在机筒内，在所述填料供给口的上游侧设有增塑部，以所述填料供给口的上游侧端部为起点朝向下游设有第一捏合区，在从所述第一捏合区的下游侧端部到第一排气口的上游侧端部的区间设有混炼部，所述第一捏合区由具有运送性的捏合构件构成。
2.根据权利要求1所述的液晶性树脂组合物的制造方法，所述第一捏合区的长度按螺 杆有效长度L与螺杆直径D之比L/D计为5 15。
3.根据权利要求1或2所述的液晶性树脂组合物的制造方法，所述双螺杆挤出机进一 步在与所述填料供给口相同的位置或在所述填料供给口的上游侧设有第二排气口。
4.根据权利要求3所述的液晶性树脂组合物的制造方法，其中，所述双螺杆挤出机在 所述填料供给口的上游侧设有所述第二排气口，此外，在所述机筒内，在从所述第二排气口 的上游侧端部的下部到所述填料供给口的上游侧端部的下部的区间内设有第二捏合区，所 述第二捏合区由具有运送性的捏合构件构成。
5.根据权利要求4所述的液晶性树脂组合物的制造方法，其中，相对于从所述第二排 气口的上游侧端部的下部到所述填料供给口的上游侧端部的下部的区间的长度，所述第二 捏合区的长度为70%以上。
6.根据权利要求1 5的任一项所述的液晶性树脂组合物的制造方法，所述具有运送 性的捏合构件是将捏合盘以大于0°且小于90°的相位角错开并重叠而得到的构件。
7.根据权利要求1 6的任一项所述的液晶性组合物的制造方法，其中，所述填料的堆 积比重为0. 6g/cm3以下。
8.根据权利要求7所述的液晶性树脂组合物的制造方法，其中，所述填料的堆积比重 为 0. 35g/cm3 以下。
9.根据权利要求1 8的任一项所述的液晶性组合物的制造方法，其中，所述填料包含 选自由滑石、云母、硅石和玻璃粉组成的组中的一种以上。
10.由权利要求1 9的任一项所述的方法制造的液晶性树脂组合物。
11.一种液晶性树脂组合物制造用的装置，其为在挤出方向的上游侧端部设有液晶性 树脂供给口、在挤出方向的下游侧端部设有排出模头的双螺杆挤出机，所述双螺杆挤出机在所述液晶性树脂供给口与所述排出模头的中间设有填料供给口， 在所述填料供给口的下游侧设有第一排气口，所述双螺杆挤出机在机筒内，在所述填料供给口的上游侧设有增塑部，以所述填料供 给口的上游侧端部为起点朝向下游设有第一捏合区，在从所述第一捏合区的下游侧端部到 第一排气口的上游侧端部的区间设有混炼部，所述第一捏合区由具有运送性的捏合构件构成。
12.根据权利要求11所述的液晶性树脂组合物制造用的装置，其中，所述双螺杆挤出 机进一步在与所述填料供给口相同的位置或在所述填料供给口的上游侧设有第二排气口。
13.根据权利要求12所述的液晶性树脂组合物制造用的装置，所述双螺杆挤出机进一 步在所述机筒内，在从所述第二排气口的上游侧端部的下部到所述填料供给口的上游侧端 部的下部的区间内设有第二捏合区，所述第二捏合区由具有运送性的捏合构件构成。
全文摘要
提供了液晶性树脂组合物的制造方法及装置、液晶性树脂组合物。在将液晶性树脂与填料熔融混炼来制造液晶性树脂组合物时，使用下述双螺杆挤出机在挤出方向的上游侧端部设有液晶性树脂供给口，在挤出方向的下游侧端部设有排出模头，在液晶性树脂供给口与排出模头的中间设有填料供给口，以及在填料供给口的下游侧设有第一排气口，并且，在机筒内，在液晶性树脂供给口的上游侧设置增塑部，以填料供给口的上游侧端部为起点朝向下游设有配置有具有运送性的捏合构件的第一捏合区，在从第一捏合区的下游侧端部到第一排气口的上游侧端部的区间设置混炼部。
文档编号B29C47/36GK101985241SQ20101024078
公开日2011年3月16日 申请日期2010年7月27日 优先权日2009年7月28日
发明者深津博树, 粥川圣士 申请人:宝理塑料株式会社