通过阴离子聚合反应制备聚酰胺粉末的方法

文档序号:4432040阅读:322来源:国知局

专利名称::通过阴离子聚合反应制备聚酰胺粉末的方法通过阴离子聚合反应制备聚酰胺粉末的方法聚酰胺、共聚酰胺或共聚酯酰胺的多孔粉末微粒是球形或半球形微粒,其平均直径小于100pm,优选地小于50(im。这些樣i粒具有可控的表观比表面积(SSA),它们在如下述的应用中构成了重大优势复合材料、复印纸、基材涂层,特别地金属基材涂层(线圈涂层)、固体或液体的油墨和油漆组合物,通过与或者不与金属微粒压制,或者通过由辐射,例如像激光束(激光烧结)、红外辐射或UV辐射(UV固化)引起的烧结或熔化得到的聚酰胺粉末聚集体,化妆品和/或药物配方。人们知道,在工业上通过一种或多种内酰胺在有机液体中的悬浮液(FR1213993、FR1602751)或溶液(DEU83680)的阴离子聚合,得到其粒度分布小的多孔聚酰胺粉末,特别地近球形的多孔聚酰胺粉末。这些专利描述的方法能够直接得到聚酰胺微粒,它们本身随其形成而与该液体介质分离。专利EP0192515描述了在搅拌反应器内内酰胺在溶剂中在催化剂、活化剂、N,N'-亚烷基双酰胺和任选地有机或无机填料存在下的阴离子聚合。通过对该方法的不同参数起作用可以补偿这些颗粒的尺寸,这些参数是反应温度、催化剂比例、活化剂注入速度、搅拌速度、填料含量。表A<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>市场上的聚酰胺粉末微粒显示,平均直径提高时,如上表A所表明的SSA降低。然而,为了满足市场的需求,很重要的是得到聚酰胺、共聚酰胺或共聚酯酰胺粉末微粒,对于相同的平均直径,它们在尽可能最宽的表观比表面积(SSA)范围内降低,而SSA优选地尽可能最高,或者对于相同的SSA,它们在尽可能最宽的平均直径范围内降低,而平均直径优选地尽可能最低。本申请人目前发现了该技术问题的解决办法,在下文中指出了,为了得到聚酰胺、共聚酰胺或共聚酯酰胺微粒,这些微粒具有缩小的微粒分布,其平均直径小于10(Him,优选地小于50|_im,有利地小于30pm,更有利地小于20nm,SSA小于50m2/g,有利地小于40m2/g,更有利地小于30m2/g,在催化剂、活化剂、至少一种酰胺(其中之一始终是N,N'-亚烷基双酰胺)和一种无机或有机填料存在下,进行生成所述聚合物的在一种或多种单体溶剂中的溶液阴离子聚合,根据期望得到的微粒的表观比表面积(SSA)和/或平均直径,确定在介质中添加的N,N'-亚烷基双酰胺的量。人们谈到用无机或有机填料接晶种的阴离子聚合反应。该接晶种概念与包裹概念不同,包裹概念是本申请人在专利EP196972中提到的,它与本发明无关。当最终接晶种微粒的聚合物层的厚度大于其密度至多4.5cm3/g的填料半径时,称之接晶种。相反地,当最终包裹微粒的聚合物层的厚度小于其密度至多4.5cm3/g的填料半径时,称之包裹。图1是实施例1所得到的本发明粉末照片,图2是实施例2所得到的本发明粉末照片。本发明的目的是通过溶剂中的溶液阴离子聚合,制备选自聚酰胺、共聚酰胺或共聚酯酰胺的聚合物的粉末的方法,其特征在于生成所述二、^、、、、Z;、催化剂,*活化剂,选自N,N,-亚烷基双酰胺的至少一种酰胺,和最大密度为4.5cm3/g的无机或无机填料,根据期望一些粉末微粒达到的表观比表面积(SSA)确定在该反应介质中酰胺的添加量时,所述的粉末微粒具有明显不变的直径。根据一个实施方式,通过溶剂中的溶液阴离子聚合,制备选自聚酰胺、共聚酰胺或共聚酯酰胺的聚合物粉末的方法,其特征在于生成所述聚合物的一种或多种单体的所述聚合反应是在下述化合物存在下进行的催化剂,活化剂,选自N,N,-亚烷基双酰胺的至少一种酰胺,和最大密度为4.5cm3/g的无机或无机填料,根据期望一些粉末微粒达到的平均直径确定在该反应介质中酰胺'"根据一个实施方式:该'方法的特征在于当酰胺的量增加时,SSA也增力口。根据一个实施方式,该方法的特征在于当酰胺的量增加时,平均直径则降低。根据一个实施方式,该方法的特征在于生成该聚合物的一种或多种单体是或选自内酰胺,例如月桂基内酰胺、己内酰胺、庚内酰胺、辛内酰胺或它们的混合物,优选地,仅仅月桂基内酰胺、仅仅己内酰胺或它们的混合物。根据一个实施方式,该方法的特征在于生成该聚合物的这些单体是含有以摩尔%计、合计100%的下述化合物的混合物1-98%选自月桂基内酰胺、己内酰胺、庚内酰胺和辛内酰胺的内酰胺;1-98%选自月桂基内酰胺、己内酰胺、庚内酰胺和辛内酰胺的不同于第一种的内酰胺;*1-98%选自己内酯、戊内酯和丁内酯的内酯;有利地30-46%己内酰胺、30-46%月桂基内酰胺和8-40%己内酯。根据一个实施方式,该方法的特征在于该催化剂选自氢化钠、氩化钾、钠、曱醇钠和乙醇钠。才艮据一个实施方式,该方法的特征在于该活化剂选自内酰胺-N-羧基酰苯胺、(单)异氰酸酯、多异氰酸酯、碳化二亚胺、氨腈、酰基内酰胺和酰基氨基曱酸酯、三溱、脲、N-取代的酰亚胺、酯和三氯化磷。该活化剂选自内酰胺-N-羧基酰苯胺、(单)异氰酸酯、多异氰酸酯、碳化二亚胺、氨腈、酰基内酰胺和酰基氨基曱酸酯、三,、脲、N-取代的酰亚胺、酯类和三氯化磷。根据一个实施方式,该方法的特征在于N,N'-亚烷基双酰胺选自N,N'-亚乙基双-硬脂酰胺(EBS)和N,N'-亚乙基双-油酰胺(EBO)。根据一个实施方式,该方法的特征在于无机填料选自二氧化硅、铝^圭酸盐、铝氧化物或氧化铝、二氧化4太和BN。根据一个实施方式,该方法的特征在于有机填料选自均聚酰胺或共聚酰胺粉末,优选地PA12、PAll、PA6、PA6-12、PA6.12、PA6.6、PA8、PA4、聚苯乙烯、聚氨酯、聚(曱基)甲基丙烯酸酯(PMMA)、聚丙烯酸酯、聚酯、硅酮、聚乙烯、聚四氟乙烯。根据一个实施方式,该方法的特征在于微粒分布比采用上述定义方法所得到微粒的更小。根据一个实施方式,该方法的特征在于得到的粉末微粒的平均直径<30微米,有利地<20微米。根据一个实施方式,该方法的特征在于SSA<40m2/g,有利地<30m2/g。胺或共聚酯酰胺的聚合物粉末微粒。、、、"'、^^"Z根据一个实施方式,这些微粒的特征在于有机填料是一种Orgaso亂本发明还有一个目的是上述微粒组合物,其特征在于它还含有至少一种化合物,该化合物选自碳纳米管、金属微粒、颜料、着色剂、抗氧化剂、抗UV剂、增塑剂和炭黑。本发明还涉及根据上述方法得到的粉末微粒、上述微粒或前面定义的组合物在制造复合材料、复印纸、基材涂层,特别地金属基材涂层(线圏涂层)、固体或液体的油墨和油漆组合物,化妆组合物和/或药物组合物的用途,根据一个实施方式,在通过压制或者通过由辐射,例如激光束(激光烧结)、远红外辐射或uv辐射(uv烧结)引起的烧结或熔化,由所述粉末单独或以组合物形式聚集生产一些物品中的用途。基本不变的直径表示,对于同一方法,相对于不同批的平均直径平均值,由一批到另一批所得到微粒平均直径的直径变动范围可以是20%。例如,对于平均直径的平均值是10nm的那些批来说,其变动范围是8-12(im。基本不变的SSA表示,对于同一方法,相对于不同批的平均SSA的平均值,由一批到另一批所得到微粒平均SSA的SSA变动范围可以是25%。例如,对于SSA平均值是4m2/g的那些批来说,其变动范围是3-5m2/g。一种或多种可聚合单体本发明使用的一种或多种可聚合单体选自内酰胺,例如月桂基内酰胺、己内酰胺、庚内酰胺、辛内酰胺或它们的混合物。优选地,4又使用月桂基内酰胺、己内酰胺或它们的混合物。还可能考虑多种内酰胺与一种内酯的共聚合反应,得到如专利EP1172396所描述的共聚酯酰胺。在这种情况中,让含有以摩尔%计、合计100%的下述化合物的混合物进行共聚合1-98%选自月桂基内酰胺、己内酰胺、庚内酰胺和辛内酰胺的内酰胺;1-98%选自月桂基内酰胺、己内酰胺、庚内酰胺和辛内酰胺的与第一种不同的内酰胺;*1-98%选自己内酯、戊内酯和丁内酯的内脂。在共聚酯酰胺的情况下,有利地使用己内酰胺、月桂基内酰胺和己内酯,其比例(摩尔%)分别如下30-46%、30-46%和8-40%(合计100%)。优选地,该方法适用于内酰胺和它们的混合物,而不适用于多种内酰胺和内脂的混合物。该聚合反应的其它组分关于为了得到聚酰胺、共聚酰胺或共聚酯酰胺微粒而使用的阴离子聚合物反应,该反应在溶剂中进行。溶剂使用的溶剂溶解一种或多种单体,而不溶解在该聚合反应中生成的聚合物微粒。专利EP192515给出了溶剂实例。有利地,该溶剂是一种链烷烃馏分,其在大气压下的沸程是120-170。C,优选地140-170°C。该溶剂可以在引发温度下,即在聚合开始时的温度下被一种或多种单体饱和。不同的办法能够用一种或多种单体使该溶剂饱和。其中一种办法是在高于引发温度的温度下用一种或多种单体使该溶剂饱和,然后将这个温度降低直到引发温度。另一种方式可能是在引发温度下用一种或多种单体使该溶剂饱和,然后总是在该温度下添加优选9地含有12-22个碳原子的伯酰胺,例如像油酰胺、N-硬脂酰胺、芥酸酰胺、异硬脂酰胺或者一种N,N'-亚烷基双酰胺,这些实例在下面给出。还可能在一种或多种单体未饱和的溶剂中进行这个聚合反应。在这种情况下,该反应介质含有溶解在这种溶剂中的一种或多种单体,其浓度在该引发温度下远未达到过饱和。催化剂使用选自内酰胺阴离子聚合反应通常催化剂的催化剂。涉及一种与该内酰胺反应后得到一种内酰胺的足够强的碱。多种催化剂組合是可考虑的。作为非限制性实例,可以列举氢化钠、氢化钾、钠、曱醇钠和/或乙醇钠。加入的一种或多种催化剂的量一般可以是每100摩尔一种或多种单体为0.5-3摩尔。活化剂还添加活化剂,它的作用是诱发和/或加速该聚合反应。该活化剂选自内酰胺-N-羧基酰苯胺、(单)异氰酸酯、多异氰酸酯、碳化二亚胺、氨腈、酰基内酰胺和酰基氨基曱酸酯、三溱、脲、N-取代酰亚胺、酯和三氯化磷。还可能任选地涉及多种活化剂的混合物。该活化剂还可能任选地就地生成,例如通过异氰酸烷基酯与内酰胺反应,得到酰基-内酰胺。催化剂/活化剂的摩尔比是0.2-2,优选地0.8-1.2。酰胺还添加至少一种酰胺,它始终是一种如EP192515指出的N,N'-亚烷基双酰胺。一种或多种N,N'-亚烷基双酰胺加入量一般是每IOO摩尔一种或多种单体为0.001-4摩尔,优选地0.075-2摩尔。在特别推荐的N,N'-亚烷基双酰胺中,可以列举脂肪酸的N,N'-亚烷基双酰胺,并且更好地>式C17H35-C(=0)-NH-CH2CH2-NH-C(=0)-C17H35的N,N'-亚乙基双-硬脂酰胺,其缩写为EBS。>式C17H33-C(=0)-NH-CH2CH2-NH-C(=0)-C17H33的N,N'-亚乙基双-油酰胺,其缩写为EBO。》N,N'-亚烷基双棕榈酰胺、gadol6amide、c&oMamide、芥酸酰胺。优选地,使用EBS和/或EBO。还可以添加优选地含有12-22个石友原子的伯酰胺。它可以选自油酰胺、N-硬脂酰胺、异硬脂磺胺、芥酸酰胺。无机填料至于无机填料,其密度最大是4.5cm3/g,它选自二氧化硅、铝硅酸盐、铝氧化物或氧化铝、二氧化钬、BN(例如SaintGobain的T&sBN)。还可能涉及这些无机填料的混合物。在前面列举的无机填料混合物的情况下,作为实例可以有各种二氧化硅的混合物,二氧化硅和氧化铝的混合物,或者二氧化硅和二氧化钛的混合物。有机填料至于有机填料,其密度最大是4.5cm3/g,它是均聚酰胺或共聚酰胺粉末,优选地PA12、PAll、PA6、PA6A2、PA6.12、PA6.6、PA8、PA4(例j口Arkema的Orgasol⑧斗分末、Degussa的Vestosint⑧4分末,等)、聚苯乙烯、聚氨酯、聚(甲基)甲基丙烯酸酯(PMMA)、聚酯、硅酮、聚乙烯、聚四氟乙烯。无机或有机填料量和所述填料的直径能够按照期望方向(细微粒或粗微粒)由该聚合反应得到最后微粒尺寸。其它填料或添加剂还可以往该反应介质中添加任何类型的物料(颜料、着色剂、炭黑、碳纳米管等)或添加剂(抗氧化剂、抗-UV、增塑剂等),其条件是所有这些化合物是非常干燥的,并且对该反应介质是惰性的。聚合作用这个阴离子聚合反应是连续地或优选地间断(间歇)地进行。间断进4亍时,加入该溶剂,然后同时或相继地加入这种或这些单体,任选地N,N'-亚烷基双酰胺、填料、催化剂和活化剂。建议首先加入这种溶剂和这种或这些单体,然后例如采用恒沸蒸馏除去水,然后一旦介质含有可能不多的水分子,就添加催化剂。这种物料可以例如在加入这种或这些单体之后加入。为了避免结块或对该聚合反应失去控制,不是在时间t仅一次,而在恒定速度下以或长或短的时间间隔,或者以速度梯度,即每阶段以不同的速度加入,可能是有利的。在大气压下或略高压力(热溶剂分压)与在20°C与溶剂沸腾温度之间的温度下进行操作。内酰胺的引发和聚合温度一般是70-150°C,优选地80-130。C。ii以%表示的重量比[在反应介质中加入的有机或无机填料/一种或多种单体]是0.001-65%,优选地0.005-45%,或者更优选地0.01-30%,有利地0.05-20%。本发明的粉末可以用于通过由激光束(激光烧结)、IR辐射或UV辐射引起的熔化制造物品的方法范围内。在本申请人的专利申请EP1571173中描述了激光烧结技术。实施例我们现在给出一些本发明的实施例(参见下表1和2)。测定得到的粉末的粒度使用商标CoulterLS230粒度计分析了下述实施例和对比实施例中所得到的粉末。能够得到可以测定的粉末粒度分布>平均直径。>这种分布的宽度或这种分布的均方根偏差。^Ji明粉末的粒度分布是使用Beckman-Coulter公司^^CoulterLS230粒度计按照通常的技术进行测定的。由其粒度分布有可能采用计算机软件2.11a.版本对数计算方式确定以体积表示的平均直径,以及测定在平均直径附近该分布收缩或该分布宽度的均方根偏差。这里描述的该方法其中一个优点是能够得到与平均直径相比的缩小分布(小均方根偏差)。使用计算机软件2.11a.版本统计对数计算方式计算出这个均方根偏差。表观比表面积(SSA)的测定采用BET法(十点),使用BECKMA丽-COULTER公司的SA3100测定了微粒的表观比表面积。BET(BRUNAUER-EMMET-TELLER)法是本
技术领域
的技术人员熟知的方法。这种方法具体地在《30美国化学会志》第60期,第309页,1938年2月中描述过,并相应于国际标准ISO5794/1(附加D)。冲艮据BET法测定的比表面积与总比表面积一致,即它包括由孔隙组成的表面。BET技术在于吸附在其表面上的气体分子的单分子层。使用的气体是氮气。无机填料中的接晶种实施例(下表1)实施例1:在保持在氮气下的反应器中加入2210ml溶剂,然后相继加入719g无水月桂基内酰胺、21.5gEBS、0.45gN-石更脂酰胺和细粒13.8gAEROSILR972二氧化硅。以350t/min开动搅拌后,逐渐地加热直到110。C,然后在真空下蒸馏265ml溶剂,以便通过共沸带走可能存在的微量水。返回到常压后,这时在氮气下迅速加入这种阴离子催化剂,1.44g纯度60%在该油中的氢化钠,将搅拌速度提高到650t/min,在氮气和110。C下搅拌30分钟。然后,将温度返回到95。C,使用小剂量泵,按照下述程序往该反应介质中连续注入所选择的活化剂,即异氰酸硬脂酯(41.3g,用溶剂充填到323.2g):>在300分钟内21.6g/h异氰酸酯溶液;>150分钟内77.6g/h异氰酸酯溶液;同时,在加入异氰酸酯之后,在前300分钟内将温度保持在95。C,然后在30分钟内升到120。C,并使温度在120。C再保持2小时。这时聚合反应结束,反应器几乎是干净的。冷却到80°C、倾析并干燥后,其粒度是l-20)am,微粒的平均直径是6pm,没有聚集体,SSA是20.7m2/g.实施例2:重复实施例l,但使用14.5gEBS。聚合反应结束,反应器几乎是干净的。粒度是l-20|im,微粒的平均直径是6.3没有聚集体,SSA是7W/g。实施例1与实施例2进行对比,发现在可比较的粒度时,EBS量减少会导致SSA大大下降。实施例3:往保持在氮气下的反应器中加入2800ml溶剂,然后相继加入899g无水月桂基内酰胺、27.7gEBS、0.45gN-石更脂酰胺和细粒3.6gAEROSILR972二氧化珪。在以350t/min开动搅拌后,逐渐地加热直到110。C,然后在真空下蒸馏290ml溶剂,以便通过共沸带走可能存在的微量水。返回到常压后,在氮气下迅速加入阴离子催化剂,1.44g纯度600/0在该油中的氬化钠,将撹拌速度提高到720t/min,在氮气和110°C下搅拌30分钟。然后,将温度返回到99.7。C,使用小剂量泵,按照下述程序往该反应介质中连续注入所选择的活化剂即异氰酸硬脂酯(55.7g,用溶剂加满到237.7g):>在300分钟内14.4g/h异氰酸酯溶液;>175分钟内52.1g/h异氰酸酯溶液;同时,在加入异氰酸酯之后,在前300分钟内将温度保持在99.7°C,然后在30分钟内升到120°C,并使温度在120。C再保持1小时。这时聚合反应结束,反应器几乎是干净的。冷却到80°C,倾析并干燥后,粒度是2-25pm,微粒的平均直径是10.0pm,没有聚集体,SSA是12.2m2/g。实施例4:重复与实施例3相同的条件,但不添加N-硬脂酰胺。得到的聚酰胺12粉末具有下述特征粒度是2-25(am,微粒的平均直径是10.4jxm,SSA是7.7m2/g,没有聚集体;并且反应器几乎是干净的。实施例5:往保持在氮气下的反应器中加入2800ml溶剂,然后相继加入323g己内酰胺、575g无水月桂基内酰胺、30.9gEBS和细粒10.8g二氧化珪。在以300t/min开动搅拌后,逐渐地加热直到110。C,然后在真空下蒸馏290ml溶剂,以便通过共沸带走可能存在的微量水。返回到常压后,在氮气下迅速加入该阴离子催化剂,9g纯度600/0在油中的氢化钠,将搅拌速度提高到720t/min,在氮气和110°C下搅拌30分钟。然后,将温度返回到81°C,使用小剂量泵,按照下述程序往该反应介质中连续注入所选择的活化剂,即异氰酸硬脂酯(32.9g,用溶剂加满到323.9g):>在300分钟内53.9g/h异氰酸酯溶液。同时,在加入异氰酸酯之后,在前300分钟内将温度保持在81°C,然后在60分钟内升到110。C,并使温度在110。C再保持3小时。这时聚合反应结束,反应器几乎是干净的。冷却到80。C,倾析并干燥后,粒度是2-25pm,微粒的平均直径是11.7(xm,没有聚集体,SSA是28.8m2/g。实施例6:14重复实施例6,但使用7.2gEBS。聚合反应结束,反应器几乎是干净的。粒度是2-25iim,微粒的平均直径是13.7pm,SSA是15.9m2/g,没有聚集体。实施例5与实施例6进行对比,发现平均直径略有增加时,EBS的数量减少会导致SSA大大下降。有机填料的接晶种实施例(下表2):实施例7:往保持在氮气下的反应器中加入2800ml溶剂,然后相继加入108g己内酰胺、679g无水月桂基内酰胺、14.4gEBS和细粒112gORGASOL2001UDNAT1。在以300t/min开动搅拌后,逐渐地加热直到110°C,然后在真空下蒸馏290ml溶剂,以便通过共沸带走可能存在的微量水。返回到常压后,这时在氮气下迅速加入该阴离子催化剂,7.2g纯度60%在油中的氩化钠,将搅拌速度提高到720t/min,在氮气和110。C下搅拌30分钟。然后,将温度返回到96°C,使用小剂量泵,按照下述程序往该反应介质中连续注入所选择的活化剂,即异氰酸硬脂酯(32.9g,用溶剂加满到314g):>在300分钟内10g/h异氰酸酯溶液;>在180分钟内88g/h异氰酸酯溶液;同时,在加入异氰酸酯之后,在前360分钟内将温度保持在96°C,然后在60分钟内升到110°C,并使温度在110。C再保持2小时。这时聚合反应结束,反应器几乎是干净的。冷却到80°C,倾析并干燥后,粒度是2-20(im,微粒的平均直径是11.8|im,SSA是9.3m2/g,没有聚集体。实施例8:重复实施例7,但使用24.7gEBS。聚合反应结束,反应器几乎是干净的。粒度是l-20nm,微粒的平均直径是11.4pm,没有聚集体,SSA是13.2m2/g。实施例9:重复实施例7,但使用30.9gEBS。聚合反应结束,反应器几乎是干净的。粒度是l-20nm,微粒的平均直径是11.4pm,没有聚集体,SSA是15m2/g。实施例7-9进行对比,发现粒度或平均直径几乎相同或基本不变时,EBS的数量增加将导致SSA大大增加。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>权利要求1.通过在溶剂中的溶液阴离子聚合反应,制备选自聚酰胺、共聚酰胺或共聚酯酰胺的聚合物粉末的方法,其特征在于在下述化合物存在下让生成所述聚合物的一种或多种单体进行所述的聚合反应·催化剂,·活化剂,·选自N,N’-亚烷基双酰胺的至少一种酰胺,和·最大密度为4.5cm3/g的无机或无机填料,根据期望粉末微粒达到的表观比表面积(SSA)确定在该反应介质中的酰胺添加量,所述的粉末微粒具有基本不变的直径。2.通过在溶剂中的溶液阴离子聚合反应,制备选自聚酰胺、共聚酰胺或共聚酯酰胺的聚合物粉末的方法,其特征在于在下述化合物存在下让生成所述聚合物的一种或多种单体进行所述的聚合反应*催化剂,"舌化剂,.选自N,N,-亚烷基双酰胺的至少一种酰胺,和.最大密度为4.5cm3/g的无机或无机填料,根据期望粉末微粒达到的平均直径确定在反应介质中的酰胺添加量,所述粉末微粒具有基本不变的表观比表面积(SSA)。3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于当酰胺的量增加时,SSA也增加。4.根据权利要求2所述的方法,其特征在于当酰胺的量增加时,平均直径则降低。5.根据上述权利要求中任一项权利要求所述的方法,其特征在于生成该聚合物的一种或多种单体是或选自内酰胺,例如月桂基内酰胺、己内酰胺、庚内酰胺、辛内酰胺或它们的混合物,优选地,仅仅月桂基内酰胺、仅仅己内酰胺或它们的混合物.6.根据权利要求1-4中任一项权利要求所述的方法,其特征在于生成该聚合物的多种单体是含有以摩尔%计、合计100°/。以下化合物的混合物*1-98%选自月桂基内酰胺、己内酰胺、庚内酰胺和辛内酰胺的内酰胺;.1-98%选自月桂基内酰胺、己内酰胺、庚内酰胺和辛内酰胺的不同于第一种的内酰胺;*1-98%选自己内酯、戊内酯和丁内酯的内酯;有利地30-46%己内酰胺、30-46%月桂基内酰胺和8-40%己内酯。7.根据上述权利要求中任一项权利要求所述的方法,其特征在于催化剂选自氬化钠、氬化钾、钠、曱醇钠和乙醇钠。8.根据上述权利要求中任一项权利要求所述的方法,其特征在于该活化剂选自内酰胺-N-羧基酰苯胺、(单)异氰酸酯、多异氰酸酯、碳化二亚胺、氨腈、酰基内酰胺和酰基氨基曱酸酯、三嗪、脲、N-取代酰亚胺、酯和三氯化磷,该活化剂选自内酰胺-N-羧基酰苯胺、(单)异氰酸酯、聚异氰酸酯、碳化二亚胺、氨腈、酰基内酰胺和酰基氨基曱酸酯、三溱、脲、N-取代的酰亚胺、酯和三氯化磷。9.根据上述权利要求中任一项权利要求所述的方法,其特征在于N,N'-亚烷基双酰胺选自N,N'-亚乙基双-石更脂酰胺(EBS)和N,N'-亚乙基双-油酰胺(EBO)。10.根据上述权利要求中任一项权利要求所述的方法,其特征在于无才几填料选自二氧化硅、铝硅酸盐、铝氧化物或氧化铝、二氧化4太和BN。11.根据权利要求1-9中任一项权利要求所述的方法,其特征在于有机填料选自均聚酰胺或共聚酰胺粉末,优选地PA12、PAll、PA6、PA6-12、PA6.12、PA6.6、PA8、PA4、聚苯乙烯、聚氨酯、聚(曱基)曱基丙烯酸酯(PMMA)、聚丙烯酸酯、聚酯、硅酮、聚乙烯、聚四氟乙烯。12.根据权利要求11所述的方法,其特征在于微粒分布比采用根据权利要求IO所述方法所得到的微粒分布更窄。13.根据上述权利要求中任一项权利要求所述的方法,其特征在于得到的粉末微粒具有平均直径<30微米,有利地<20微米。14.根据上述权利要求中任一项权利要求所述的方法,其特征在于SSA<40m2/g,有利地〈30m2/g。15.根据权利要求11-14中任一项权利要求得到的选自聚酰胺、共聚酰胺或共聚酯酰胺的聚合物粉末微粒。16.根据权利要求15所述的微粒,其特征在于有机填料是Orgasol。17.根据权利要求15或16中任一项权利要求所述的微粒组合物,其特征在于它还含有至少一种选自碳纳米管、金属微粒、颜料、着色剂、抗氧化剂、抗UV剂、增塑剂和炭黑的化合物。18.根据权利要求1-14中任一项权利要求所述方法得到的粉末微粒或根据权利要求15或16的微粒或根据所述的根据权利要求17所述的组合物,在生产复合材料、复印纸、基材涂层,特别地金属基材涂层(线圈涂层)、固体或液体的油墨或油漆组合物,化妆组合物和/或药物组合物中的用途。19.根据权利要求1-14中任一项权利要求所述的方法得到的粉末微粒、根据权利要求15-16中任一项权利要求所述的微粒或根据权利要求17所述的组合物,在通过压制或者通过由辐射,例如激光束(激光烧结)、远红外辐射或UV辐射(UV烧结)引起的烧结或熔化,由所述的粉末单独或以组合物形式聚集生产物体中的用途。全文摘要本发明涉及通过在溶剂中的溶液阴离子聚合反应,制备选自聚酰胺、共聚酰胺或共聚酯酰胺的聚合物粉末的方法,其特征在于在催化剂、活化剂、至少一种酰胺,其中一种酰胺始终是N,N’-亚烷基双酰胺,和有机或无机填料存在下让生成所述聚合物的一种或多种单体进行所述的聚合反应,根据期望粉末微粒达到的表观比表面积(SSA),或者根据期望粉末微粒达到的平均直径确定介质中酰胺的添加量,前者这些所述粉末微粒具有基本不变的直径,而后者这些所述粉末微粒具有基本不变的表观比表面积(SSA)。文档编号B29C67/00GK101578319SQ200780048787公开日2009年11月11日申请日期2007年12月20日优先权日2006年12月28日发明者C·加博里奥,H·森夫申请人:阿肯马法国公司
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