专利名称：小袋装组合物的利记博彩app
技术领域：
本发明涉及装在具有封闭组分的室(compartment)的小袋(pouch)中的组合物，其中所述室由厚度不均匀的拉伸材料形成。
背景技术：
现在清洁组合物有许多产品形式，例如颗粒、液体和片剂，每种形式都有其优点和不足。
最近，片剂已得到新的关注，主要是因为它们易于消费者操作和易于计量(“单位计量”)。为了使片剂稳定地储存和防止在操作期间片剂破裂，需要将各组分牢固地压在一起，通常需要使用粘合剂来确保片剂不会破裂。这降低了其溶解性和分散性，这从性能和机械或织物残留物角度上考虑都是消费者不希望的。
所以，需要另外的方式或更好的方式来提供易于操作的单位计量的产品，其不会起尘或破裂，但能迅速完全地溶解。
现在本发明人已经发现一种改进方法以制备能解决上述问题的产品，即通过将产品，特别是固体产品，以特定的方式加入(部分)水溶性或水崩解性或水分散性的小袋中，从而满足上述要求。
装洗涤剂的小袋本身在本领域中公知用于提供单位计量的组合物加入洗涤过程中。它们通常是小袋形的，松散地装有产品。这些产品可以由能渗透水的材料或水溶性材料制成。但是，这些小袋装产品的溶解度不能总是令人满意。
本发明人已经发现一种改进的小袋装组合物，且具有改进的溶解性，即小袋装组合物具有由厚度不均匀的可拉伸的水溶性、水分散性或水崩解性材料制成的室，该材料在所述室中的(组合物的)颗粒组分周围拉伸。所述组合物的组分，优选整个组合物通常密封在室中。优选的是至少一种组分或优选整个组合物是颗粒的。这种在室中加入组分(和在小袋中加入组合物)的方式获得在水中的改进的和/或受控的溶解，例如更快和/或更完全的、时间受控制的，同时小袋装组合物的稳定性好。据信由于所述室厚度不均匀并被紧压在组分或整个组合物上，所以水能快速透过或溶解室材料，特别是最薄的部分，同时在储存期间室的其他材料仍然适合保护产品免受湿度的影响。
此外，因为组分被紧密封闭，所以在储存期间的稳定性得到改进，因为与压紧的片剂相似在组分中各成分的接触减少。当组分或整个组合物是颗粒的并通过本发明方法加入时，与片剂不同的是，组分以及组合物保持自由流动，所以组分和组合物能更好地溶解于洗涤水中。
此外，提供了改进的方法来形成所述小袋装组合物，使得组合物的组分被拉伸的、不均匀的室材料封闭。
发明简述本发明提供一种小袋装的液体或固体组合物，所述小袋具有一个或多个室，和所述组合物含有一种或多种组分，所述室由厚度不均匀的可拉伸的水崩解性的、水溶性的或水分散性的材料形成。
优选，所述组合物含有一种加入到室中的颗粒组分。
室材料的厚度不均匀使得组分能非常快速和/或受控地释放入水中，同时仍然确保小袋装组合物或其组分的储存稳定性。
具体地说，本发明的小袋装组合物通过包括以下步骤的方法得到a)将可拉伸的材料、优选膜进行拉伸，形成开口室，优选通过将材料加入模具中并将材料拉伸入模具以形成模具形状的开口室；b)将一种组分、优选颗粒组分加入开口室中，使得开口室的至少95％体积被所述组分填充；c)然后将开口室封闭。
通常，在步骤b)中，开口室被颗粒组分填充至100％或甚至过量填充，和当封闭开口室时，其材料保持是被拉伸的或进一步被拉伸。
所述组分通常紧密填充，使得颗粒组分的密度增加，即在封闭室之后所述组分的密度高于在加入室之前所述组分的堆积密度，同时仍然保持自由流动，这可以在除去小袋时观察到。这使得更多组分能处于小袋的容积内，得到对于消费者来说其外观更富美感的小袋，使得小袋能更容易地由消费者处理，而不会使小袋变形。
小袋装组合物优选使得在封闭室后的组合物的堆积密度比在加入室之前的(颗粒)组分的堆积密度平均值高出5％至45％或甚至35％，或优选是5-30％或甚至10-25％。
优选，小袋作为整体是水溶性的。优选，该组合物是清洁组合物。
本发明还提供制备本发明小袋装组合物的方法，包括上述方法。
发明详述小袋和其室本文所述的小袋具有闭合结构，封闭包括组合物的体积空间。因此，小袋可以是任何形式、形状和适合在使用之前保持组合物的材料，例如，不允许在小袋装组合物与水接触之前从小袋中释放组合物。实际的实施将取决于例如在小袋中组合物的类型和量，在小袋中室的数目，用于保持、保护和输送或释放组合物所需的小袋特性。
小袋可以具有这样的尺寸，其方便地含有单位计量的组合物，适合于所需的操作，例如当组合物是洗涤组合物时，在小袋中的量适合于一次洗涤，或仅仅是一部分计量，以便允许消费者更大的灵活性以改变用量，例如当小袋装组合物是洗涤剂组合物时，这取决于洗涤物污渍的尺寸和/或程度。
在一个优选的实施方案中，小袋装组合物具有清楚的顶边和底边。优选，小袋装组合物在具有圆底或平底和圆壁的模具中形成。因此，优选的是小袋装组合物是球形或更优选是圆柱形。
小袋具有一个或多个室，其中至少一个优选含有颗粒组分。在实施中，存在多于一种颗粒组分，和所有颗粒组分存在于小袋中的同一个室中。
可以优选除了含有颗粒组分的室以外，可以存在一个或多个装液体组分的室。
但是，可以优选小袋仅仅具有一个室，从而含有整个组合物。这减少了为形成室和小袋所需的材料。
本文的小袋的室具有由上述材料制成的闭合结构，封闭包括组分的体积空间。因此，室可以适合在使用之前保持组分，例如不允许在小袋装组合物与水接触之前从室中释放组分。室可以是任何形式或形状，这取决于室材料的性质，组分或组合物的性质，预期用途，组分的量等。如果存在多于一个室，则各室通过任何方式互相连接，例如通过热封或通过润湿密封来密封，通过任何已知的胶粘材料胶封，例如下文所述那些。
室由水分散性的、水崩解性的或优选水溶性材料制成，优选是可拉伸的膜材料。优选，小袋作为一个整体由可拉伸的材料制成。所述可拉伸的材料被拉伸成开口室的形状，其被填充多于95％体积或甚至100％或甚至过量填充。此外，材料优选是弹性的，以确保紧密填充和确保在室封闭后不形成(附加的)顶部空间。
优选的可拉伸材料具有至少150％的最大拉伸度，优选至少200％，更优选至少400％，由一块材料的原始长度与当施加至少1牛顿力时该材料由于拉伸而刚好断裂时的长度相比来测定。优选，当施加至少2牛顿力或甚至施加至少3牛顿时，材料具有上述拉伸度。优选，当施加上述下限以上的力，但不超过20牛顿，或甚至12牛顿，或甚至8牛顿时，所述材料具有该拉伸度。
例如，一片长10厘米、宽1厘米、厚40微米的膜在长度方向上用例如2.8牛顿力拉伸，从而增加应力至达到其破裂的点。刚好在断裂前的伸长程度可以通过连续检测长度来测定，然后计算拉伸度。例如，具有初始长度10厘米的这片膜用2.8牛顿的力拉伸至52厘米(刚好在断裂前)，则其具有最大拉伸度为520％(在至少2牛顿下，即在2.8牛顿下)。
拉伸这片膜(10厘米×1厘米×40微米)至200％程度的力应该优选是至少1牛顿，优选至少2牛顿，更优选至少2.5或甚至3牛顿，优选不超过20牛顿，优选低于12牛顿，最优选低于8牛顿。这特别地保证在成型后在膜内保留的弹性力高到足以使粉末在小袋内不能活动，但没有高到使该膜不能容易地模塑和由其形成小袋的程度。
从上述定义可见，可拉伸的材料由当未存在于封闭室中时检测的拉伸度定义。但是，如上所述，该材料优选当形成室时进行拉伸。这可以例如通过将网格在拉伸之前印在材料例如膜上看到，然后形成具有从该带网格的组分的室。可见网格的方形被伸长，从而被拉伸。
室和优选整个小袋的可拉伸材料的弹性可以定义为“回弹率”。这可以通过如上所述将材料拉伸(例如拉伸到200％伸长率)、然后在释放拉伸力之后检测材料长度来测定。例如，一片长10厘米、宽1厘米和厚40微米的膜在纵向上被2.8牛顿力(如上所述)拉伸到20厘米(200％伸长率)，然后除去该力。膜恢复回12厘米的长度，这表明回弹率是80％。
本文所述的小袋材料的弹性是在制备小袋时的弹性。延长的拉伸例如通常在小袋的储存期间发生，将由于塑性蠕变降低小袋材料的弹性。优选在制备小袋或其室的时候，室材料具有的弹性使得回弹率是20-100％，更优选从50％或从60％或更优选从75％或甚至从80％至100％。
因此，室(和优选整个小袋)的材料在室或小袋的形成和/或封闭期间拉伸，使得所得的小袋装组合物具有被至少部分拉伸的室或小袋。当形成室时对室材料的拉伸可以通过任何方法进行，例如通过在材料上施加力，包括使用真空，任选地同时加热该材料。
通常和优选的是，室或小袋的拉伸度不均匀，这是由于形成和封闭过程引起的。例如，当膜位于模具内和开口室由真空成型(然后用组分填充，然后封闭)形成时，在模具底部离封闭点最远的部分膜，将比顶部拉伸得更多。室材料通常的厚度变化为10-1000％，优选20-600％，或甚至40％-500％或甚至60％-400％。这可以通过任何方法检测，例如通过使用合适的测微计。这可以用一对卡尺，例如得自MitutoyoUk Ltd以CD-6”CP来检测。
所以，可以优选在室的底层中含有先要被输送至水中的组分，在接近室顶部的后续层中含有将在后一阶段被输送至水中的组分。或者，或另外，可以优选在室的底层中含有对湿度最不敏感的组分，在随后的层或顶层中含有对湿度更敏感的组分。
小袋和室的材料优选，该组合物是将输送至水中的组合物，因此小袋和其室设计成在加入水中之时或之后很短时间内释放至少一种或多种组分。因此，优选室和优选小袋由水分散性或更优选水溶性材料形成。
在优选的实施方案中，将所述组分在小袋装组合物接触水之后3分钟内输送至水中，优选甚至在2分钟内，或甚至在1分钟内。
优选的水分散性材料具有至少50％的分散性，优选至少75％或甚至至少95％，使用最大孔径为50微米的玻璃过滤器通过下述方法检测。更优选材料是水溶性的，溶解度为至少50％，优选至少75％，或甚至至少95％，使用最大孔径为20微米的玻璃过滤器通过下述方法检测，即用于测定室和/或小袋材料的水溶解度或水分散度的重力法将10克±0.1克材料加入400毫升烧瓶中，其重量已经测定，并加入245毫升±1毫升蒸馏水。将其在磁力搅拌器上在600rpm下剧烈搅拌30分钟。然后，通过具有如上孔径(最大20或50微米)的多层定量烧结玻璃过滤器过滤该混合物。通过任何传统方法从收集到的滤液中干燥除水，测定剩余聚合物的重量(其是溶解的或分散的馏分)。然后，可以计算溶解度或分散度(％)。
优选的材料是聚合物材料，优选成型为膜或片的聚合物。膜形式的材料可以例如通过聚合物材料的流延、吹塑或挤出或吹塑挤出形成，如本领域所知。
优选的聚合物共聚物或其衍生物选自聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚环氧烷、(改性的)纤维素，(改性的)纤维素-醚或-酯或-酰胺，聚羧酸和盐，包括聚丙烯酸酯，马来酸/丙烯酸的共聚物，聚氨基酸或肽，聚酰胺包括聚丙烯酰胺，多糖包括淀粉和明胶，天然胶包括黄原胶和角叉胶。优选，聚合物选自聚丙烯酸酯和丙烯酸酯共聚物，包括聚甲基丙烯酸酯、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、糊精、麦芽糖糊精、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素；最优选聚乙烯醇，聚乙烯醇共聚物和/或羟丙基甲基纤维素(HPMC)。
聚合物可以具有任何重均分子量，优选约1000-1000000，或甚至10000-300000，或甚至15000-200000，或甚至20000-150000。
可以使用聚合物的混合物，这可以特别有利于控制室或小袋的机械和/或溶解性能，取决于其用途和需要。例如，可以优选聚合物的混合物存在于室的材料中，其中一种聚合物材料的水溶性高于另一种聚合物材料，和/或一种聚合物材料的机械强度高于另一种聚合物材料。可以优选使用聚合物的混合物，其具有不同的重均分子量，例如PVA(或其共聚物)和/或HPMC的混合物，其重均分子量为约10000-40000，优选约20000，和PVA(或其共聚物)和/或HPMC，其重均分子量为约100000-300000，优选约150000。
同样有用的是聚合物共混物组合物，例如包括水解可降解性和水溶性聚合物共混物，例如聚交酯和聚乙烯醇，通过聚交酯和聚乙烯醇混合来获得，通常含有1-35％重量的聚交酯和约65-99％重量的聚乙烯醇，如果该材料是水分散性或水溶解性的。
可以优选在室材料中存在的聚合物是60-98％水解的，优选80-90％水解，以提高材料的溶解性。
最优选的是水溶性、可拉伸的和弹性的材料，含有具有性能的PVA聚合物，例如PVA膜，由Chris-Craft Industrial Products(Gary，Indiana，美国)以M8630商品名销售。
优选，膜材料中的典型聚合物含量(例如商购混合物)，例如PVA聚合物，是占材料或膜的至少60％重量，优选至少60％重量或甚至至少70％重量或甚至至少80％重量或90％重量。上限是最高100％重量，但通常是99％重量或甚至98％重量。
除了聚合物或聚合物材料之外，本文的材料可以含有其它添加剂成分。例如，可以有益地加入增塑剂，例如甘油、乙二醇、二甘醇、丙二醇、山梨糖醇和其混合物，外加水、崩解助剂。可以有用的是当小袋装组合物是洗涤剂组合物时，小袋或室材料本身含有待输送至洗涤水中的洗涤剂添加剂，例如有机聚合物去污剂、分散剂、染料迁移抑制剂。
膜形式的材料可以用任何涂覆方法和任何涂饰剂优选仅仅涂一面，这取决于所需性能；例如有利的是这样涂覆膜，使得室或小袋或其中组合物的储存稳定性更强，和/或对湿度的敏感性更小，和/或用作改进的湿度隔绝剂。
一种很有用的形式是将材料或膜涂在一面上，从而在形成室之前和因此在拉伸该材料或膜之前，涂层减慢了膜的溶解。然后，通过拉伸材料或膜，也拉伸涂层，使得涂层中发生裂纹，和/或在材料和室内不均匀地分布涂层。这将确保在储存期间仍然具有抗湿稳定性，而裂纹的存在或不均匀分布仍然保证使用时所需的溶解度。所以，可以制备这样一种小袋装组合物，其能在侧面被拿起时用湿手指处理，但当浸入水中时，由于膜在最薄的点破裂，所以仍然能快速释放产品。
可以使用任何涂覆材料，特别有用的是疏水性涂料，或具有低水溶解度的聚合物，其溶解度低于上述定义的那些。
室材料可以是可收缩的材料，使得表面积可以通过材料收缩在封闭开口室期间或之后来降低。
优选，开口室用一块与开口室材料相同的材料封闭。该闭合材料，因此优选还可以是开口室材料或成型材料，优选是热塑性的，从而能通过热封封闭。或者，可以在整个材料内或仅仅在进行密封的区域中提供热塑性涂料。密封可以通过熔接溶剂或润湿密封来形成。合适的可热封的材料包括聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯吡咯烷酮、聚氧乙烯、丙烯酸类树脂和其混合物，特别是聚乙烯醇。
组合物和其组分本发明的组合物存在于小袋中，下文中称为小袋装组合物。所述组合物优选含有至少一种颗粒组分，特别是因为开口室随后被颗粒组分过量填充，然后封闭，以增加膜的拉伸和紧密填充和甚至密度增加。通常，颗粒组分是粉末、颗粒、挤出物或薄片组分。优选，所述组合物是自由流动的粉末形式。优选，所述组合物或其组分不是片剂的形式。优选的是清洁组合物，例如洗衣组合物、餐具洗涤洗涤剂，和织物护理组合物，例如调理剂和其它漂洗添加剂。
本文的小袋装组合物通过这样的方法获得，其中将组分加入开口室中(下述的优选方法)，使得开口室几乎被完全填充，通常在封闭开口室形状之前使得开口室体积(形状)的至少95％、优选至少98％或(特别是当组分是颗粒时)甚至至少100％被填充。更优选的是，开口室(形状)被颗粒组分过量填充，即组分的体积是形状容积的多于100％，优选多于105％或更优选多于110％，或甚至多于115％。
本发明的小袋装组合物通过包括以下步骤的方法得到a)将可拉伸的材料、优选膜进行拉伸，形成开口室，优选通过将材料加入模具中并将材料拉伸入模具以形成模具形状的开口室；b)将(颗粒)组分加入开口室中，使得开口室的至少95％体积、但优选至少100％被颗粒组分填充；c)然后将开口室封闭。
在一个优选的方法中，上述方法的步骤a)、b)和c)可以在低于大气压的减压下进行，优选施加真空，使得在减压或真空下填充和封闭后，获得紧密填充的室。
室可以通过进一步拉伸材料并封闭室来封闭，但优选开口室被另一片材料封闭，其可以是同一种材料。优选，开口室和封闭材料都是可拉伸材料制成的膜，优选都是水溶性材料。它们然后可以通过任何方法密封以确保室的封闭，例如通过润湿熔接或更优选通过热封。
通常，将颗粒组分加入室中使得在封闭室后所述组分的堆积密度比在加入小袋之前所述组分的堆积密度增加5％至45％或优选至35％，优选5％或甚至10％至30％或甚至25％，或甚至8-20％或甚至至15％。
在加入小袋装组合物之前组分的堆积密度可以通过Repour Cup法测定，如ISO 3424-1975-E所述。
在封闭室之后，小袋装组合物的堆积密度可以通过体积置换法测定。用已知密度的溶剂填充具有宽颈和取料支臂的容器，所述溶剂必须不影响室材料，填充到收集臂的位置。准确称量待检测的室内组分的重量，然后将其浸入液体中，例如使用一根细金属线。在液体中被置换的液体量通过支臂流出容器，收集，并小心称量。该置换液体的体积容易地从液体的重量和其已知密度计算。然后，可以检测或计算由于室材料的体积置换(而不是其中的组分)。在将小袋浸入液体中5分钟内检测体积置换，这可以从在上述实验中检测的液体的体积置换推导出来，从而得到实际组分的体积置换量。然后可以计算当组分在闭合室内时该组分的密度。(与用于浸没小袋的细金属线有关的误差小，所以不考虑)。根据室的材料，可以选择合适的液体。例如，对于水溶性材料例如PVA，优选的液体是甘油或Neodol 23-5。这是因为室可以在膜中含有显微针孔，这是由于拉伸引起的。使用粘性溶剂例如甘油将使误差最小化，这是因为液体渗入小袋中。也可以使用非离子表面活性剂，例如Neodol 23-5。
紧密填充可以通过提高填充效率和降低组分颗粒之间的间隔来进行，例如通过在开口室中组分的振动，允许组分粒子静止一段时间，合适地增加压力，只要组分和通常整个组合物保持自由流动即可，例如如果使用压力，通过施加最高20MPa的压力，优选最高10MPa或更优选最高5MPa，或甚至最高2MPa。
如果组分是颗粒形式，组分的堆积密度可以通过压紧步骤来实现。通常，颗粒组分先放在开口室中，然后对所述组分施加压力，使得所述组分的堆积密度提高到在压紧步骤之前组分原始堆积密度的5％-50％，优选从10％或从15％或从20％，并优选至45％，或甚至40％，或至35％，或至30％。
压力可以以固体的形式施加，其通常的尺寸和形状使得能够配合开口室的开口。固体能对所述组分施加压力。优选，固体向颗粒组分施加最高20MPa的压力，优选最高10MPa或更优选最高5MPa，或甚至最高2MPa。
在本发明的一个优选实施方案中，在颗粒组分中形成凹痕，优选通过使固体与颗粒组分接触来进行，甚至更优选所述凹痕在压紧步骤过程中形成。如果所形成的小袋是多室小袋的形式并包括第一室和第二室，该凹痕是特别有利的。在其中形成凹痕的颗粒组分通常包含在第一室中。第一室的凹痕允许第二室更容易地与第一室连接，并降低用于形成多室小袋的方法的复杂性和难度，提高多室小袋的稳定性和结构强度。
优选的是，小袋装组合物含有不同组分，例如多于一种的颗粒组分或液体组分，或其混合物。然后，可以优选不同的组分包含在不同的室中，和优选一室的材料厚度不同于另一室，从而实现其中组分的受控的或顺序的释放。
这里使用的“不同”组分指一种组分具有至少一种与其它组分不同的化学性质，例如至少一种不同的成分，或一种组分具有至少一种与其它组分不同的物理性质。例子在下面描述。
本文的组合物和组分可以是任何组合物，特别是任何待输送至水中并在水中具有活性的自由流动的颗粒或粉末组合物。
优选的组合物是饮料、可食用组合物、药物组合物、个人护理组合物、清洁组合物、织物护理或调理组合物；最优选，本文的组合物是清洁组合物或织物护理组合物，优选硬表面清洁剂，更优选洗衣或餐具洗涤组合物，包括洗涤剂、预处理或浸泡组合物或织物调理剂，或其它漂洗添加剂。
当在清洁组合物中使用时，组分可以含有任何活性清洁成分。特别优选的是活性成分例如表面活性剂、螯合剂、助洗剂、酶、香料、漂白剂、漂白活性剂、织物柔软剂、织物调理剂、抗菌剂、起泡源、增白剂、光漂白剂。
织物护理组合物或漂洗添加剂优选含有至少一种或多种柔软剂，例如季铵化合物和/或软化粘土，和优选添加剂例如抗皱助剂、香料、螯合剂、织物整理聚合物。
通常，在室中水的存在量是最高10％重量；特别是当组分是颗粒时，水的量优选是组分的0.2-5％重量或甚至0.2-3％重量，或甚至0.5-2％重量。
尽管小袋装组合物的性质使得其易于溶解或分散在水中，但是可以优选崩解剂例如起泡源、水溶胀性聚合物或粘土存在于小袋中或室材料本身中，和/或在组合物中；特别是基于酸和碳酸盐源的起泡源是有用的。合适的酸包括富马酸、马来酸、苹果酸、柠檬酸；合适的碳酸盐源包括碳酸钠、碳酸氢钠和过碳酸钠。优选的崩解助剂或起泡源或这两者的用量是小袋装组合物的0.05-15％重量，或甚至0.2-10％重量，或甚至0.3-5％重量。
颗粒组分优选含有至少一种颗粒化合物，但所述组分通常含有至少两种颗粒化合物，优选充分混合以形成组分。因为在小袋的室中的组分紧密填充，所以不同成分之间的相互作用降低了。这允许需要时将甚至不相容的成分加入组合物中。因此，所述组分可以含有一种或多种酶和漂白剂，漂白剂例如是过氧漂白剂，例如过碳酸盐。但是有益的是包括漂白剂，特别是过氧漂白剂，其组成不同于酶和/或其它吸湿材料或包括过干材料的无水或可水化的材料，例如硅铝酸盐、无水盐或酸。
当小袋装组合物是使得其具有可见的明显顶部和底侧时，和不同组分以层的形式存在时，还有益的是包括在底层中的非凝胶洗涤剂成分，例如水溶性盐和酸，包括例如起泡盐和酸，例如碳酸盐和有机羧酸例如柠檬酸，和在较高层或顶层中包含潜在的凝胶成分例如阴离子和非离子表面活性剂。在底部，室材料通常拉伸得更多，导致底部区域在小袋装组合物的顶部区域之前溶解。
还甚至可以在加入室中之前，使颗粒组分的部分或全部成分不进行预先造粒，例如附聚、喷雾干燥、挤出，和组分是干混的粉末成分或甚至原料的混合物。优选的是例如组分的少于60％或甚至少于40％或甚至少于20％是自由流动的预造粒的颗粒。
还已经发现，对于清洁性能有益的是清洁组合物或室或小袋的材料、优选所述组合物和所述材料两者，含有一种或多种螯合剂，特别是含膦酸盐和/或碳酸盐的螯合剂，特别是EDDS或EDTA或HEDP。
已经发现，在特定的洗涤条件下，在洗涤水中存在高水平的特定溶解的具有游离羟基的室或小袋材料对粘土污渍的去除不利。所以，不仅有益地使用尽可能少的室材料，因此优选使用仅有一个室的小袋，而且已经发现，有益的是将多烷氧基化化合物加入组合物或小袋材料中，优选多烷氧基化醇、优选具有平均醇碳链长为11-24，优选12-20，或甚至14-18，和平均烷氧基化度是至少20，或甚至至少40，或甚至至少70。高度优选的是这种化合物占小袋装组合物的0.1-8％重量，或甚至0.5-5％重量，或甚至0.8-3％重量；高度优选的是TAE80。
另一种优选的成分是过氧化氢合物的漂白剂，例如过碳酸盐，特别是钠盐。已经发现，当小袋或室含有带游离羟基的材料例如PVA时，优选的漂白剂含有过碳酸盐，并优选不含任何过硼酸盐或硼酸盐。硼酸盐和过硼酸盐与这些含羟基的物质发生作用，可以降低物质的溶解，还可能导致性能降低。
优选的是有机过氧酸漂白前体或活化剂化合物，例如是酰亚胺型的烷基过羧酸前体化合物，包括N，N，N1，N1-四乙酰基化亚烷基二胺，其中亚烷基含有1-6个碳原子，特别是其中亚烷基含有1、2和6个碳原子的那些化合物，例如四乙酰基乙二胺(TAED)、3，5，5-三甲基己酰氧基苯磺酸钠(异-NOBS)、壬酰氧基苯磺酸钠(NOBS)，乙酰氧基苯磺酸钠(ABS)和五乙酰基葡萄糖，以及酰胺取代的烷基过氧酸前体化合物。
本文所用的高度优选的成分是一种或多种酶。优选的酶包括可商购的通常加入洗涤剂组合物中的脂肪酶，角化酶，淀粉酶，中性和碱性蛋白酶，纤维素酶，endolases，酯酶，果胶酶，乳糖酶和过氧酶。合适的酶公开于美国专利3519570和3533139。优选的可商购的蛋白酶包括Novo Industries A/S(丹麦)以商品名Alcalase、Savinase、Primase、Durazym和Esperase销售的那些，Gist-Brocades以商品名Maxatase、Maxacal和Maxapem销售的那些，GenencorInternational销售的那些，和Solvay Enzymes以商品名Opticlean和Optimase销售的那些。优选的淀粉酶包括例如α-淀粉酶，由特定的地衣形芽孢杆菌(Blicheniformis)菌株获得，细节参见GB-1269839(Novo)。优选的可商购的淀粉酶包括例如Gist-Brocades以商品名Rapidase销售的那些，和Novo Industries A/S以商品名Termamyl、Duramyl和BAN销售的那些。高度优选的淀粉酶可以是PCT/US 9703635和WO95/26397、WO96/23873中描述的那些。脂肪酶可以是真菌或细菌来源，例如由以下形成脂肪酶的菌株获得腐质霉(Humicola sp.)，Thermomyces sp.或假单胞菌(Pseudomonas sp.)，包括类产碱假单胞菌(Pseudomonas pseudoalcaligenes)或荧光假单胞菌(Pseudomonas fluorescens)。由化学或基因改性的这些菌株的突变体获得的脂肪酶也可以使用。优选的脂肪酶衍生自类产碱假单胞菌(Pseudomonas pseudoalcaligenes)，其在授权的欧洲专利EP-B-0218272中有描述。
另一种优选的脂肪酶通过从Humiola lanuginosa克隆基因并以米曲霉(Aspergillus oryza)作为宿主表达基因来获得，如欧洲专利申请EP-A-0258 068所述，其可以从Novo Industries A/S(Bagsvaerd，丹麦)以商品名Lipolase获得。这种脂肪酶也描述于Huge-Jensen等人的美国专利4810414中(1989年3月7日授权)。
优选的还有阴离子表面活性剂，其包括盐类(包括例如钠、钾、铵和取代的铵盐，例如单-、二-和三-乙醇胺盐)，例如阴离子性硫酸盐、磺酸盐、羧酸盐和肌氨酸盐表面活性剂，优选直链或支链烷基苯磺酸盐，烷基硫酸盐和烷基乙氧基硫酸盐、羟乙基磺酸、N-乙酰基酒石酸盐、甲基牛磺酸的脂肪酸酰胺，烷基琥珀酸盐和磺基琥珀酸盐，磺基琥珀酸盐的单酯(特别是饱和的和不饱和的C12-C18单酯)，磺基琥珀酸盐的二酯(特别是饱和的和不饱和的C6-C14二酯)，N-乙酰基肌氨酸盐。高度优选的是当存在阴离子表面活性剂时，存在至少一种烷基硫酸盐表面活性剂，优选支链的烷基硫酸盐表面活性剂，优选占组分或组合物重量的1-20％重量或甚至15％重量。
也优选非离子表面活性剂，例如选自烷基酚的非离子缩合物、非离子性乙氧基化醇，非离子性乙氧基化/丙氧基化脂肪醇，与丙二醇的非离子性乙氧基化物/丙氧基化物缩合物，和与环氧丙烷/乙二胺加合物的非离子性乙氧基化物缩合产物。
也可以存在阳离子表面活性剂和软化剂，例如季铵表面活性剂和软化剂，和胆碱酯表面活性剂。
着色剂例如铁的氧化物和氢氧化物，偶氮染料、天然染料，也可以存在于组合物中，或优选存在于室或小袋材料中，优选存在量是小袋装组合物重量的0.001-10％重量或甚至0.01-5％重量或甚至0.05-1％重量。
实施例实施例1将一块厚38微米的Chris-Craft M-8630膜置于模具顶部，并固定在那里。模具是圆柱形，直径45毫米，深度25毫米。1毫米厚的橡胶层保持在模具边缘周围。模具的材料中有一些孔，以便可以施加真空。
施加真空以便将膜拉伸到模具中，并拉伸膜，使其与在模具的内表面齐平。将含有过碳酸盐和水溶性盐和有机酸(通常为碳酸盐，柠檬酸和/或柠檬酸盐)、酶、漂白洗涤剂和表面活性剂的40克洗涤剂粉末混合物倒入模具中。该粉末混合物的堆积密度在倒入模具中之前是860克/升。使其轻微振动。模具被填充105-115％。
接着，将一片相同的M-8630膜置于含粉末的模具的顶部，通过施加内径46毫米的平面金属环形块，并在模具边缘上的橡胶环上在施加中等压力下加热金属，使两片膜热封在一起而与第一膜层密封。金属环通常被加热到140-146℃，并施加最多5秒。在该过程中拉伸该膜，这可以通过使用该实施例中带有网格的膜材料观察到。该膜的厚度变化是20-40微米，底部是20微米，顶部是40微米，侧面是20-40微米。
然后通过上述方法检测小袋装组合物的堆积密度，是1020克/升。
由上述方法制得的小袋在5升10℃的水中浸泡小于10秒时释放产品。
检测10厘米×1厘米×40微米的膜材料本身的弹性和可拉伸性，使用如上所述2.8牛顿力。最大拉伸度是520，回弹率是85％。
实施例2重复实施例1，用17.5克的洗涤剂组分填充在模具中的开口小袋，该组分含有8克过碳酸钠和4克柠檬酸和5.5克碳酸钠，和然后填充17.5克组分，该组分含有0.1克酶、5克阴离子表面活性剂和10克沸石、2.4克香料、漂白活性剂(TAED)、增白剂和其它不重要的添加剂。
实施例3重复实施例1，先用30克的洗涤剂组分填充在模具中的开口小袋，该组分含有实施例2中所述的过碳酸钠和柠檬酸和碳酸钠、酶、阴离子表面活性剂和沸石、香料、漂白活性剂(TAED)、增白剂和其它不重要的添加剂，余量是硫酸钠填料盐，然后加入5克软化粘土的第二层。
以下是适用于加入本发明小袋中的洗涤剂组合物
权利要求
1.一种小袋装的液体或固体组合物，所述小袋具有一个或多个室，和所述组合物含有一种或多种组分，所述室由厚度不均匀的可拉伸的水崩解性的、水溶性的或水分散性的材料形成。
2.权利要求1的组合物，其是固体，优选是颗粒。
3.一种通过包括以下步骤的方法得到的权利要求1或2的小袋装组合物a)将可拉伸的材料、优选膜进行拉伸，形成开口室，优选通过将材料加入模具中并将材料拉伸入模具以形成模具形状的开口室；b)将组分加入开口室中，使得开口室的至少95％体积被所述组分填充；c)然后将开口室封闭。
4.根据权利要求3的组合物，其中该组分是颗粒，和该方法包括使组分的堆积密度增加5-45％、优选5％-35％或甚至20％，或甚至10-25％的步骤。
5.根据权利要求3或4的组合物，其中步骤a)、或b)和c)在压力低于大气压的减压下进行，优选通过施加真空进行。
6.根据权利要求3或4的组合物，其中，在步骤b)中，所述组分是颗粒，并加入开口室中，使得至少100％、优选至少110％的开口室容积被所述组分占据。
7.根据前述权利要求任一项的小袋装组合物，其中所述室由弹性材料，优选膜形成。
8.根据权利要求3-6任一项的组合物，其中所述室由可拉伸的、可收缩的材料形成，和在步骤c)中通过使所述室和/或开口室收缩、优选通过热收缩封闭开口室期间或之后，降低所述室的表面积。
9.根据前述权利要求任一项的组合物，其中该室由厚度不均匀的材料形成，厚度变化为至少40％，优选至多500％。
10.根据前述权利要求任一项的小袋装组合物，其中所述可拉伸的材料的最大拉伸度为至少200％，优选回弹率是50-100％。
11.根据前述权利要求任一项的小袋装组合物，其中所述室和小袋是水溶性的。
12.根据前述权利要求任一项的小袋装组合物，其中所述室由含聚乙烯醇聚合物的膜形成。
13.根据前述权利要求任一项的小袋装组合物，其是一种装在小袋中的清洁组合物，优选是装在小袋中的洗衣或餐具洗涤洗涤剂。
14.根据权利要求3的方法，用于制备权利要求1-13中任一项的小袋装产品。
全文摘要
本发明涉及一种小袋装的可自由流动的组合物，其具有一个或多个室。所述室和优选整个小袋由可拉伸的材料制成，通常是水溶性的厚度不均匀的弹性膜。所述组合物优选是清洁组合物或织物护理组合物，特别是洗衣组合物或餐具洗涤组合物。
文档编号B65D65/46GK1426456SQ01808714
公开日2003年6月25日 申请日期2001年3月9日 优先权日2000年4月28日
发明者T·J·庞兹, N·P·索默韦勒－罗伯茨, W·R·菲舍尔, V·S·平三世 申请人:宝洁公司