着色剂分散液、着色组合物及其制造方法、着色固化膜、显示元件以及固体摄像元件的利记博彩app

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【专利摘要】本发明提供一种着色剂分散液、着色组合物及其制造方法、着色固化膜、显示元件以及固体摄像元件。本发明的着色组合物可形成耐溶剂性优异的着色固化膜、且可解除邻接而形成其他颜色的像素时的移染性的问题或异物的产生。本发明的着色剂分散液是含有(A)包含颜料的着色剂、(B)分散剂及(C)溶媒的着色剂分散液，(B)分散剂包含(b1)胺值为YmgKOH/g的分散剂及(b2)胺值为X mgKOH/g的(甲基)丙烯酸系分散剂(其中，Y＞140且0＜X＜100)。
【专利说明】
着色剂分散液、着色组合物及其制造方法、着色固化膜、显示 元件以及固体摄像元件
技术领域
[0001] 本发明涉及一种着色剂分散液、着色剂分散液的制造方法、着色组合物、着色组合 物的制造方法、着色固化膜、以及显示元件及固体摄像元件，更详细而言，涉及在透射型或 反射型的彩色液晶显示元件、固体摄像元件、有机电致发光(Electro luminescence，EL)显 示元件、电子纸等中所使用的着色固化膜的形成中所使用的着色组合物及其制造方法，使 用该着色组合物而形成的着色固化膜，包含该着色固化膜的显示元件及固体摄像元件，以 及在该着色组合物的制备中所使用的着色剂分散液及其制造方法。
【背景技术】
[0002] 已知如下的方法:在使用着色感放射线性组合物而制造彩色滤光片时，在基板上 涂布颜料分散型着色感放射线性组合物而进行干燥后，对干燥涂膜以所期望的图案形状照 射放射线（以下称为"曝光"），进行显影，由此将红色、绿色及蓝色的三原色像素配置在基板 上的方法(所谓的光刻法。例如参照专利文献1~专利文献2)。而且，还已知利用分散有碳黑 的光聚合性组合物而形成黑色矩阵的方法(例如参照专利文献3)。另外，还已知使用颜料分 散型着色树脂组合物，利用喷墨方式而获得各色像素的方法(例如参照专利文献4)。
[0003] 近年来，从画面面积比较小的个人计算机、显示器用途，到画面大型且要求高度的 画质的电视用途中也展开液晶显示装置的开发。
[0004] 在电视用途中，与现有的显示器用途相比而言，要求更高度的画质、即对比度及色 纯度的提高。为了提高对比度，要求在形成彩色滤光片时所使用的着色固化性组合物中所 使用的有机颜料的粒子尺寸更微小。而且，为了提高显示装置的色纯度，要求着色剂(有机 颜料等)在该着色固化性组合物的固体成分中所占的含有率更高。另外，自提高固体撮像装 置的分色性的观点考虑，还要求着色剂(有机颜料等)的含有率更高。
[0005] 对于如上所述的要求，需要使颜料的粒径更微细化，且分散性更高的颜料分散组 合物。
[0006] 例如，关于由于色相良好而作为绿色像素的形成用途在近年来受到关注的溴化锌 酞菁颜料，为了提高分散性，通常在例如该酞菁颜料的表面，用其衍生物化合物对颜料表面 进行改质，使用具有容易吸附于经改质的表面的极性官能基的低分子量树脂等分散剂，实 现颜料的分散性及分散稳定性，获得含有颜料、表面改质剂、分散剂的颜料分散液。而且，使 所得的颜料分散液进一步含有粘合树脂、聚合性化合物、光聚合引发剂及其他成分而制成 感光性组合物，使用其而进行利用光刻法等形成彩色滤光片的着色图案的操作。
[0007] 随着颜料微细化且颜料的含有率变高，分散变困难，为了解决该问题点，作为在彩 色滤光片用感光性树脂组合物中所使用的分散剂，提出了使用具有亲溶媒性的嵌段与具有 特定胺值的嵌段的丙烯酸系嵌段共聚物作为分散剂的颜料分散液(例如参照专利文献5)。
[0008] [现有技术文献]
[0009] [专利文献]
[0010] [专利文献1]日本专利特开平2-144502号公报
[0011] [专利文献2]日本专利特开平3-53201号公报 [0012][专利文献3]日本专利特开平6-35188号公报 [0013][专利文献4]日本专利特开2000-310706号公报 [0014][专利文献5]日本专利特开2009-52010号公报

【发明内容】

[0015] [发明所要解决的问题]
[0016] 然而，根据本发明人的研究判明：使用所述专利文献5中所记载的着色组合物而形 成的绿色像素不仅耐溶剂性不足，而且在与该绿色像素邻接而形成其他颜色的像素(例如 蓝色像素）时，在其他颜色像素的形成中所使用的着色组合物中的成分(例如着色剂)污染 该绿色像素（以下也称为"移染性"），或者在该绿色像素与其他颜色像素的边界产生异物。
[0017] 因此，本发明的课题在于提供可形成耐溶剂性优异的着色固化膜、且可解除邻接 而形成其他颜色的像素时的移染性的问题或异物的产生的着色组合物及其制造方法。而 且，本发明的课题在于提供使用该着色组合物而形成的着色固化膜、及包含该着色固化膜 的显示元件及固体摄像元件。另外，本发明的课题在于提供适于该着色组合物的制备的着 色剂分散液及其制造方法。
[0018] [解决问题的技术手段]
[0019 ]本发明人进行深入研究，结果发现通过组合使用特定分散剂，可解决所述课题。
[0020] 即，本发明提供一种着色剂分散液，其是含有(A)包含颜料的着色剂、（B)分散剂及 (C)溶媒的着色剂分散液，（B)分散剂包含(b 1)胺值为Y mgKOH/g的分散剂及(b2)胺值为X mgKOH/g的（甲基)丙烯酸系分散剂(其中，Y>140且0<X<100)。
[0021] 本发明还提供下述(i)及(ii)的着色剂分散液的制造方法。
[0022] (i) -种着色剂分散液的制造方法，其是包括在(B)分散剂的存在下将(A)包含颜 料的着色剂混合/分散于(C)溶媒中的步骤的着色剂分散液的制造方法，
[0023] (B)分散剂使用包含(bl)胺值为Y mgKOH/g的分散剂的第一分散剂(其中，Y> 140) 和包含(b2)胺值为X mgKOH/g的（甲基)丙烯酸系分散剂(其中，0<Χ<100)的第二分散剂。
[0024] (i i)-种着色剂分散液的制造方法，其是包括将第一分散液与第二分散液加以混 合的步骤的着色剂分散液的制造方法，
[0025]所述第一分散液含有至少包含(bl)胺值为Y mgKOH/g的分散剂的第一分散剂(其 中，Y>140)及(C)溶媒，
[0026]所述第二分散液含有至少包含(b2)胺值为X mgK0H/g的（甲基）丙烯酸系分散剂 (其中，0<x<100)的第二分散剂及(C)溶媒，并且
[0027] 第一分散液及第二分散液中的至少一种含有(A)包含颜料的着色剂。
[0028] 而且，本发明提供一种着色组合物，其是含有(A)包含颜料的着色剂、（B)分散剂、 (C)溶媒、（D)粘合树脂及(E)聚合性化合物的着色组合物，（B)分散剂包含（bl)胺值为Y mgK0H/g的分散剂及(b2)胺值为X mgK0H/g的（甲基)丙烯酸系分散剂(其中，Y> 140且0<X <100)〇
[0029] 本发明进一步提供一种着色组合物的制造方法，其包括将利用所述制造方法而获 得的着色剂分散液与至少(E)聚合性化合物混合的步骤。
[0030] 另外，本发明提供使用所述着色组合物而形成的着色固化膜、以及包含该着色固 化膜的显示元件及固体摄像元件。也适宜的是本发明的显示元件及固体摄像元件包含含有 第一着色固化膜及第二固化膜的着色固化膜，且第一着色固化膜是使用所述着色组合物而 形成的着色固化膜，第二固化膜是含有酸性染料的着色固化膜。此处，所谓"着色固化膜"， 是指在显示元件或固体摄像元件中所使用的各色像素、保护膜、黑色矩阵、间隔物、绝缘膜 等。
[0031] [发明的效果]
[0032] 通过本发明，可提供一种可形成耐溶剂性优异的着色固化膜、且可解除邻接而形 成其他颜色的像素时的移染性的问题或异物的产生的着色组合物。因此，本发明的着色组 合物可以在以彩色液晶显示元件、固体摄像元件的分色用彩色滤光片、有机EL显示元件用 彩色滤光片、电子纸用彩色滤光片为首的各种彩色滤光片的制作中极其适宜地使用。
【具体实施方式】
[0033]以下，对本发明加以详细说明。
[0034]着色剂分散液
[0035] 以下，对本发明的着色剂分散液的构成成分加以详细说明。
[0036] (A)着色剂
[0037] 本发明的着色组合物含有颜料作为(A)着色剂。颜料只要具有着色性，就可以并无 特别限定地使用，可根据着色组合物的用途而适当选择色彩或材质。在构成彩色滤光片的 各色像素的形成中使用本发明的着色组合物的情况下，对彩色滤光片要求高的色纯度、亮 度、对比度等，因此优选有机颜料。
[0038] 有机颜料例如可列举在染料索引（Colour Index，C. I ·;染色家协会(The Society of Dyers and Colourists)公司发行）中分类为颜料的化合物，具体而言可列举带有如下 所示的染料索引（C. I.)名的化合物。
[0039] C · I ·颜料红57:1、C · I ·颜料红166、C · I ·颜料红170、C · I ·颜料红177、C · I ·颜料红 179、C. I.颜料红208、C. I.颜料红224、C. I.颜料红242、C. I.颜料红254、C. I.颜料红264等红 色颜料；
[0040] C. I.颜料绿7、C. I.颜料绿36、C. I.颜料绿58、C. I.颜料绿59等绿色颜料；
[0041 ] C. I.颜料蓝15:6、C. I.颜料蓝16、C. I.颜料蓝79、C. I.颜料蓝80等蓝色颜料；
[0042] (：.1.颜料黄14、(：.1.颜料黄74、(：.1.颜料黄83、(：.1.颜料黄109、(：.1.颜料黄129、 (：.1.颜料黄138、(：.1.颜料黄139、(：.1.颜料黄150、(：.1.颜料黄179、(：.1.颜料黄180、(：.1.颜 料黄185、C. I.颜料黄211、C. I.颜料黄215等黄色颜料；
[0043] C.I.颜料橙38等橙色颜料；
[0044] C.I.颜料紫19、C.I.颜料紫23等紫色颜料。
[0045] 除此以外，还可以使用下述式：
[0046] [化1]
[0047]
[0048] 所表示的颜料作为红色颜料。另外，还可以使用色淀颜料作为颜料。色淀颜料例如 可列举利用同多酸或杂多酸对三芳基甲烷系染料或咕吨系染料进行色淀化而成的。三芳基 甲烷系色淀颜料例如揭示于日本专利特开2011-186043号公报等中。咕吨系色淀颜料例如 揭示于日本专利特开2010-191304号公报等中。
[0049] 在本发明中，还可以利用再结晶法、再沉淀法、溶剂清洗法、升华法、真空加热法或 这些方法的组合对颜料进行纯化而使用。而且，颜料还可以视需要利用树脂对其粒子表面 进行改质而使用。而且，有机颜料可以利用所谓的盐研磨（salt milling)对一次粒子进行 微细化而使用。盐研磨的方法例如可采用在日本专利特开平08-179111号公报中所揭示的 方法。
[0050] 其中，本发明的着色剂分散液优选含有卤化金属酞菁颜料作为颜料。卤化金属酞 菁颜料可列举卤化铜酞菁颜料、卤化锌酞菁颜料，特别优选含有C. I.颜料绿58、C. I.颜料绿 59等卤化锌酞菁颜料。
[0051] 而且，（A)着色剂还可以进一步含有染料。染料可列举咕吨染料、三芳基甲烷染料、 花青染料、蒽醌染料、偶氮染料、方酸菁染料、二啦略亚甲基染料、酞菁(phthalocyanine)染 料、醌亚胺染料、喹啉染料、扑啉染料、香豆素染料等有机染料。更具体而言，可列举日本专 利特开2010-32999号公报、日本专利特开2010-254964号公报、日本专利特开2011-138094 号公报、国际公开第2010/123071号说明书、日本专利特开2011-116803号公报、日本专利特 开2011-117995号公报、日本专利特开2011-133844号公报、日本专利特开2011-174987号公 报等中所记载的有机染料。
[0052]在本发明中，颜料及染料可以分别单独使用或者将两种以上混合使用。
[0053] 在本发明中，自制成分散稳定性、保存稳定性优异的着色剂分散液的观点考虑， (A)着色剂的含有比例优选在着色剂分散液的所有固体成分中为10质量％~90质量％，更 优选为20质量％~85质量％，而且自形成透明性及色纯度优异的像素、或遮光性优异的黑 色矩阵的方面考虑，优选在后述的着色组合物的所有固体成分中为5质量％~70质量％，更 优选为10质量％~60质量％。此处，所谓"固体成分"是后述的(C)溶媒以外的成分。
[0054] 在本发明的着色剂分散液中，颜料的含有比例即使是相对于(A)着色剂中的合计 含量而言20质量％以上、进一步为50质量％以上、进一步为80质量％以上，也可以使其成为 分散稳定性、保存稳定性优异的着色剂分散液。
[0055] (B)分散剂
[0056]本发明的着色剂分散液含有(bl)胺值为Y mgKOH/g的分散剂（以下也称为"分散剂 (bl)"）及(b2)胺值为X mgKOH/g的（甲基）丙烯酸系分散剂（以下也称为"分散剂(b2)"）（其 中，Y>140且0<X<100)而作为(B)成分。另外，本发明中的所谓"胺值"是表示与为了中和 1 g分散剂固体成分所需的酸当量的Κ0Η的mg数。
[0057]分散剂(bl)如果是胺值大于140mgK0H/g的分散剂，则并无特别限定，可使用氨基 甲酸酯系分散剂、聚乙烯亚胺系分散剂、聚酯系分散剂、（甲基)丙烯酸系分散剂等公知的分 散剂。这些分散剂中优选（甲基)丙烯酸系分散剂。
[0058] 作为（甲基)丙烯酸系分散剂的分散剂(bl)及分散剂(b2)可使用商业性获得的分 散剂，而且还可以使用通过公知的方法使用具有氨基的单体而合成的分散剂。作为可商业 性获得的（甲基)丙烯酸系分散剂，可列举迪斯帕毕克分散剂(Disp erbyk)-2000(不挥发成 分=40质量％、胺值4mgK0H/g)、迪斯帕毕克分散剂-2001(不挥发成分=46质量％、胺值 29mgK0H/g)、BYK-LPN21116(不挥发成分=40质量％、胺值29mgK0H/g)、BYK-LPN22102(不挥 发成分=40质量％、胺值29mgK0H/g)[以上由毕克化学(BYK)公司制造]等作为分散剂(b2)。
[0059] 分散剂(bl)及分散剂(b2)可以分别单独使用或将两种以上混合使用。
[0060] 自形成耐溶剂性优异的着色固化膜的观点考虑，分散剂(bl)的胺值Y(mgK0H/g)优 选为Y> 150，更优选为Y> 160。而且，自制备保存稳定性优异的着色剂分散液的观点考虑， 优选为Υ < 230，更优选为Υ < 200。
[0061]自形成耐热性优异的着色固化膜的观点考虑，分散剂(b2)的胺值X(mgK0H/g)优选 为X<80,更优选为X<60。
[0062] 而且，自制备保存稳定性优异的着色组合物的观点考虑，分散剂（bl)的胺值Y (mgKOH/g)与分散剂（b2)的胺值X(mgKOH/g)的和（Y+X)优选为Y+X < 400，更优选为Y+X < 300。另外，在使用胺值相互不同的两种以上分散剂(bl)的情况，及使用胺值相互不同的两 种以上分散剂(b2)的情况的"Y+X"的计算中，应用含量最多的分散剂(bl)的胺值与含量最 多的分散剂(b2)的胺值。
[0063] 本发明的着色组合物可适当选择分散剂(bl)与分散剂(b2)的含有比例，分散剂 (bl)的含量奶与分散剂(b2)的含量 W2的比W1/W2以质量比计优选为10/90~90/10，更优选为 15/85~75/25,进一步更优选为20/80~60/40。
[0064] (B)成分还可以并用所述分散剂(bl)、分散剂(b2)以外的其他分散剂。此种其他分 散剂可列举氨基甲酸酯系分散剂、聚乙烯亚胺系分散剂、聚氧乙烯烷基醚系分散剂、聚氧乙 烯烷基苯基醚系分散剂、聚乙二醇二酯系分散剂、山梨糖醇酐脂肪酸酯系分散剂、聚酯系分 散剂、（甲基)丙烯酸系分散剂等，市售品例如可使用BYK-LPN6919(不挥发成分=60质量％、 胺值72mgK0H/g、毕克化学(BYK)公司制造)等（甲基)丙烯酸系分散剂，迪斯帕毕克分散剂-161、迪斯帕毕克分散剂-162、迪斯帕毕克分散剂-165、迪斯帕毕克分散剂-167、迪斯帕毕克 分散剂-170、迪斯帕毕克分散剂-182(以上由毕克化学（BYK)公司制造）、索斯帕 (Sol sperse )76500(路博润股份有限公司制造）等氨基甲酸酯系分散剂，索斯帕 (S〇lsperse)24000(路博润股份有限公司制造）等聚乙烯亚胺系分散剂，阿基斯帕 (Ajisper)PB821、阿基斯帕1^822、阿基斯帕PB880、阿基斯帕PB881(以上由味之素精细化学 股份有限公司制造)等聚酯系分散剂，除此以外还可以使用BYK-LPN21324 (毕克化学(BYK) 公司制造）。
[0065] 在并用分散剂(b 1)、分散剂(b2)以外的其他分散剂的情况下，相对于(B)分散剂的 合计含量而言，其他分散剂的含有比例优选为50质量％以下，更优选为20质量％以下。
[0066] 在本发明中，相对于100质量份(A)着色剂而言，（B)分散剂的含量优选为5质量份 ~300质量份，更优选为10质量份~200质量份，进一步更优选为20质量份~100质量份。通 过设为此种形态，变得容易获得本申请的所期望的效果。
[0067] 特别是本发明的着色组合物通过组合使用特定分散剂，即便与现有的着色组合物 相比而言使分散剂的含量减量，也可以制备保存稳定性优异的着色剂分散液及着色组合 物。因此具有如下优点：能够使构成着色组合物的其他成分增量分散剂所减量的部分。例如 可使着色剂的含有比例增量，因此可使显示元件的色纯度提高，或使固体摄像元件的分色 性提高。或者可使聚合性化合物的含有比例增量，因此可使着色固化膜的耐溶剂性提高。
[0068] (C)溶媒
[0069] 作为本发明中的（C)溶媒，只要是可分散或溶解构成着色剂分散液的（A)成分~ (B)成分或其他成分，且并不与这些成分反应的具有适度挥发性的溶媒，则可适当地选择而 使用。
[0070] 此种有机溶媒中，例如可列举：
[0071] 乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单正丙醚、乙二醇单正丁醚、二乙二醇单甲 醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单正丙醚、二乙二醇单正丁醚、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单 乙醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单正丙醚、丙二醇单正丁醚、二丙二醇单甲醚、 二丙二醇单乙醚、二丙二醇单正丙醚、二丙二醇单正丁醚、三丙二醇单甲醚、三丙二醇单乙 醚等(聚)烷二醇单烷基醚；
[0072] 乳酸甲酯、乳酸乙酯等乳酸烷基酯；
[0073]甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、异丙醇、异丁醇、叔丁醇、辛醇、2-乙基己醇、环己醇等(环） 烷基醇；
[0074] 二丙酮醇等酮醇；
[0075] 乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单甲醚乙酸酯、二乙二醇单 乙醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、二丙二醇单甲醚乙酸酯、3-甲氧 基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯等(聚)烷二醇单烷基醚乙酸酯；
[0076] 二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二乙醚等二醇醚；
[0077]四氢呋喃等环状醚；
[0078]甲基乙基酮、环己酮、2-庚酮、3-庚酮等酮；
[0079] 丙二醇二乙酸酯、1，3_ 丁二醇二乙酸酯、1，6_己二醇二乙酸酯等二乙酸酯；
[0080] 3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、 乙氧基乙酸乙酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯等烷氧基羧酸酯；
[0081]乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲酸正戊酯、乙酸 异戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸异丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮 酸乙酯、丙酮酸正丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、2-氧代丁酸乙酯等脂肪酸烷基酯； [0082]甲苯、二甲苯等芳香族烃；
[0083] N，N_二甲基甲酰胺、N，N_二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等酰胺、或内酰胺等。 [0084]这些有机溶媒中，自溶解性、颜料分散性、涂布性等观点考虑，优选为选自（聚)烷 二醇单烷基醚乙酸酯、酮醇及酮中的一种或两种以上。
[0085]在本发明中，溶媒可使用一种或混合使用两种以上。
[0086] (C)溶媒的含量并无特别限定，优选着色剂分散液的除去溶媒的各成分的合计浓 度成为5质量％~80质量％的量，更优选成为10质量％~60质量％的量，而且优选后述的着 色组合物的除去溶媒的各成分的合计浓度成为5质量％~50质量％的量，更优选成为10质 量％~40质量％的量。通过设为此种形态，可提高分散性、稳定性，获得涂布性优异的着色 组合物。
[0087]在本发明的着色剂分散液中，还可以视需要而含有所述(A)成分~(C)成分以外的 其他成分。具体而言可列举下文揭示的(D)粘合树脂或添加剂等，其详细情况如后所述。 [0088]着色剂分散液的制造方法
[0089] 本发明的着色剂分散液可利用适当的方法而制备，例如通过如下方法而制造:在 (C)溶媒中、(B)分散剂的存在下，使用例如珠磨机、辊磨机等，将(A)包含颜料的着色剂视情 况与(D)粘合树脂或其他成分的一部分一同进行粉碎而混合、分散的方法。
[0090] 在本发明中，只要使用至少包含分散剂(b 1)的第一分散剂与至少包含分散剂(b2) 的第二分散剂作为(B)分散剂即可。即，如果第一分散剂至少含有分散剂(bl)，则还可以包 含其他分散剂。而且，如果第二分散剂至少包含分散剂(b2 )，则还可以包含其他分散剂。
[0091] 而且，在本发明中，能够以分别独立地制备的分散液的形态而使用第一分散剂与 第二分散剂。更具体而言，例如是将第一分散液与第二分散液加以混合的着色剂分散液的 制造方法，所述第一分散液含有至少包含分散剂(bl)的第一分散剂及(C)溶媒，所述第二分 散液含有至少包含分散剂(b2)的第二分散剂及(C)溶媒。(A)包含颜料的着色剂只要含有于 第一分散液及第二分散液中的至少一种中即可，还可以含有于第一分散液及第二分散液这 两种中。其中，自可更享受本发明的效果的观点考虑，优选为以分别独立地制备的分散液的 形态而使用第一分散剂与第二分散剂的着色剂分散液的制造方法。
[0092] 着色组合物
[0093]本发明的着色组合物含有(A)包含颜料的着色剂、（B)分散剂、（C)溶媒、(D)粘合树 脂及（E)聚合性化合物，（B)分散剂包含（bl)胺值为Y mgKOH/g的分散剂及（b2)胺值为X mgKOH/g的（甲基）丙烯酸系分散剂(其中，Y> 140且0<X< 100)。本发明的着色组合物可使 用本发明的着色剂分散液而制备，具体而言可使本发明的着色剂分散液中含有(D)粘合树 脂及(E)聚合性化合物而制备。
[0094] (D)粘合树脂
[0095] 本发明中的（D)粘合树脂并无特别限定，优选为具有羧基、酚性羟基等酸性官能 基的树脂。其中，优选为具有羧基的聚合物（以下也称为"含羧基的聚合物"），例如可列举具 有一个以上羧基的乙烯性不饱和单体（以下也称为"不饱和单体(dl)"）与其他可共聚的乙 烯性不饱和单体(以下也称为"不饱和单体(d2)"）的共聚物。
[0096] 所述不饱和单体(dl)例如可列举（甲基)丙烯酸、马来酸、马来酸酐、琥珀酸单[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯、ω-羧基聚己内酯单（甲基)丙烯酸酯、对乙烯基苯甲酸等。
[0097] 这些不饱和单体(dl)可使用一种或组合使用两种以上。
[0098] 而且，所述不饱和单体(d2)例如可列举：
[0099] N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺之类的N-位取代马来酰亚胺；
[0100] 苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对羟基苯乙烯、对羟基-α-甲基苯乙烯、对乙烯基苄基缩水 甘油醚、苊之类的芳香族乙烯基化合物；
[0101](甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸-2-乙基己酯、（甲基）丙 烯酸-2-羟基乙酯、（甲基)丙烯酸烯丙酯、（甲基)丙烯酸苄酯、聚乙二醇(聚合度为2~10)甲 醚（甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(聚合度为2~10)甲醚（甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(聚合度为2 ~10)单（甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇（聚合度为2~10)单（甲基)丙烯酸酯、（甲基)丙烯酸环 己酯、（甲基)丙烯酸异冰片酯、（甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02'6]癸烷-8-基酯、（甲基)丙烯酸 二环戊烯基酯、甘油单（甲基)丙烯酸酯、（甲基)丙烯酸-4-羟基苯酯、对枯基苯酚的环氧乙 烷改性（甲基）丙烯酸酯、（甲基)丙烯酸缩水甘油酯、（甲基）丙烯酸_3,4_环氧环己基甲酯、 3_[(甲基）丙烯酰氧基甲基]氧杂环丁烷、3-[(甲基）丙烯酰氧基甲基]-3-乙基氧杂环丁烷 之类的（甲基)丙烯酸酯；
[0102] 环己基乙烯醚、异冰片基乙烯醚、三环[5.2.1.02'6]癸烷-8-基乙烯醚、五环十五烷 基乙烯醚、3-(乙烯基氧基甲基)-3-乙基氧杂环丁烷之类的乙烯醚；
[0103] 聚苯乙烯、聚（甲基)丙烯酸甲酯、聚（甲基)丙烯酸正丁酯、聚硅氧烷之类的在聚合 物分子链末端具有单（甲基)丙烯酰基的大分子单体等。
[0104] 这些不饱和单体(d2)可使用一种或者组合使用两种以上。
[0105] 在不饱和单体(dl)与不饱和单体(d2)的共聚物中，该共聚物中的不饱和单体(dl) 的共聚比例优选为5质量％~50质量％，更优选为10质量％~40质量％。通过在此种范围内 使不饱和单体(dl)共聚，可获得碱显影性及保存稳定性优异的着色组合物。
[0106] 作为不饱和单体(dl)与不饱和单体(d2)的共聚物的具体例，例如可列举日本专利 特开平7-140654号公报、日本专利特开平8-259876号公报、日本专利特开平10-31308号公 报、日本专利特开平10-300922号公报、日本专利特开平11-174224号公报、日本专利特开平 11-258415号公报、日本专利特开2000-56118号公报、日本专利特开2004-101728号公报等 中所揭示的共聚物。
[0107] 而且，在本发明中，还可以如例如日本专利特开平5-19467号公报、日本专利特开 平6-230212号公报、日本专利特开平7-207211号公报、日本专利特开平9-325494号公报、日 本专利特开平11-140144号公报、日本专利特开2008-181095号公报等所揭示那样，使用在 侧链具有（甲基)丙烯酰基等聚合性不饱和键的含有羧基的聚合物而作为粘合树脂。
[0108] 本发明中的粘合树脂的利用凝胶渗透色谱法（以下略称为"GPO (溶出溶媒：四氢 呋喃）而测定的聚苯乙烯换算的重量平均分子量(Mw)通常为1,000~100,000，优选为3， 000~50,000。通过设为此种形态，可使着色力与亮度的平衡、覆膜的残膜率、图案形状、耐 热性、电气特性、解析度进一步提高，而且能够以高水准抑制析出物或涂膜异物的产生。
[0109] 而且，本发明中的粘合树脂的重量平均分子量(Mw)与数量平均分子量(Μη)的比 (Mw/Mn)优选为1.0~5.0，更优选为1.0~3.0。另外，此处所谓的"Μη"是指利用GPC(溶出溶 媒:四氢呋喃)而测定的聚苯乙烯换算的数量平均分子量。
[0110] 本发明中的粘合树脂可利用公知的方法而制造，例如亦可利用日本专利特开 2003-222717号公报、日本专利特开2006-259680号公报、国际公开第2007/029871号手册等 中所揭示的方法来控制其结构或Mw、Mw/Mn。
[0111] 在本发明中，粘合树脂可使用一种或者组合使用两种以上。
[0112] 在本发明中，相对于100质量份(A)着色剂而言，（D)粘合树脂的含量通常为10质量 份~1,000质量份，优选为20质量份~500质量份，更优选为50质量份~200质量份。通过设 为此种形态，可进一步提高着色力与亮度的平衡、碱显影性、着色组合物的保存稳定性、图 案形状、色度特性，而且可抑制析出物或涂膜异物的产生。
[0113] (E)聚合性化合物
[0114] 在本发明中，所谓"聚合性化合物"是指具有两个以上可聚合的基的化合物。可聚 合的基例如可列举乙烯性不饱和基、氧杂环丙基、氧杂环丁基、N-烷氧基甲基氨基等。在本 发明中，聚合性化合物优选为具有两个以上（甲基)丙烯酰基的化合物、或具有两个以上N-烷氧基甲基氨基的化合物。
[0115] 具有两个以上（甲基）丙烯酰基的化合物的具体例可列举使脂肪族多羟基化合物 与（甲基)丙烯酸反应而获得的多官能（甲基)丙烯酸酯、经己内酯改性的多官能（甲基)丙烯 酸酯、经环氧烷烃改性的多官能（甲基)丙烯酸酯、使具有羟基的（甲基)丙烯酸酯与多官能 异氰酸酯反应而获得的多官能（甲基)丙烯酸氨基甲酸酯、使具有羟基的（甲基)丙烯酸酯与 酸酐反应而获得的具有羧基的多官能（甲基)丙烯酸酯等。
[0116] 此处，脂肪族多羟基化合物例如可列举乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇之类 的二元的脂肪族多羟基化合物;甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇之类的三元以 上的脂肪族多羟基化合物。具有羟基的（甲基)丙烯酸酯例如可列举（甲基)丙烯酸-2-羟基 乙酯、三羟甲基丙烷二（甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三（甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五（甲基） 丙烯酸酯、甘油二甲基丙烯酸酯等。多官能异氰酸酯例如可列举：甲苯二异氰酸酯、六亚甲 基二异氰酸酯、二苯基亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等。酸酐例如可列举琥珀酸 酐、马来酸酐、戊二酸酐、衣康酸酐、邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐之类的二元酸的酸 酐，均苯四甲酸酐、联苯四羧酸二酐、二苯甲酮四羧酸二酐之类的四元酸二酐。
[0117] 而且，经己内酯改性的多官能（甲基）丙烯酸酯例如可列举日本专利特开平11-44955号公报的段落[0015]~段落[0018]中所记载的化合物。经环氧烷烃改性的多官能（甲 基)丙烯酸酯可列举:经选自环氧乙烷及环氧丙烷中的至少一种改性的双酚A二（甲基)丙烯 酸酯、经选自环氧乙烷及环氧丙烷中的至少一种改性的异三聚氰酸三（甲基）丙烯酸酯、经 选自环氧乙烷及环氧丙烷中的至少一种改性的三羟甲基丙烷三（甲基)丙烯酸酯、经选自环 氧乙烷及环氧丙烷中的至少一种改性的季戊四醇三（甲基)丙烯酸酯、经选自环氧乙烷及环 氧丙烷中的至少一种改性的季戊四醇四（甲基)丙烯酸酯、经选自环氧乙烷及环氧丙烷中 的至少一种改性的二季戊四醇五（甲基)丙烯酸酯、经选自环氧乙烷及环氧丙烷中的至少一 种改性的二季戊四醇六（甲基)丙烯酸酯等。
[0118] 而且，具有两个以上N-烷氧基甲基氨基的化合物例如可列举具有三聚氰胺结构、 苯并胍胺结构、脲结构的化合物等。另外，所谓三聚氰胺结构、苯并胍胺结构是指具有一个 以上三嗪环或经苯基取代的三嗪环作为基本骨架的化学结构，是还包含三聚氰胺、苯并胍 胺或这些的缩合物的概念。具有两个以上N-烷氧基甲基氨基的化合物的具体例可列举:N， N，Y，N〃，N〃-六(烷氧基甲基)三聚氰胺、N，N，Y，Y-四（烷氧基甲基)苯并胍胺、N，N，Y， Μ-四（烷氧基甲基)甘脲等。
[0119] 这些聚合性化合物中，优选为使3元以上的脂肪族多羟基化合物与（甲基）丙烯酸 反应而获得的多官能（甲基)丙烯酸酯、经己内酯改性的多官能（甲基)丙烯酸酯、多官能（甲 基)丙烯酸氨基甲酸酯、具有羧基的多官能（甲基)丙烯酸酯、N，N，Y，N〃，N〃-六(烷氧基 甲基)三聚氰胺、Ν,Ν,Ν?-四（烷氧基甲基)苯并胍胺。就能够平衡良好地以更高水准达成 耐热性、耐溶剂性及显影性的方面而言，在使3元以上的脂肪族多羟基化合物与（甲基)丙烯 酸反应而所得的多官能（甲基)丙烯酸酯中，特别优选三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇 三丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯，在具有羧基的多官能（甲基） 丙烯酸酯中，特别优选使季戊四醇三丙烯酸酯与琥珀酸酐反应而获得的化合物、使二季戊 四醇五丙烯酸酯与琥珀酸酐反应而获得的化合物。
[0120] 在本发明中，（E)聚合性化合物可使用一种或者混合使用两种以上。
[0121] 相对于100质量份(A)着色剂而言，（E)聚合性化合物的含量优选为10质量份~1， 〇〇〇质量份，更优选为20质量份~500质量份，进一步更优选为40质量份~150质量份。通过 设为此种形态，能够平衡良好地以更高水准达成耐热性、耐溶剂性及显影性。
[0122] (F)光聚合引发剂
[0123] 在本发明的着色组合物中可含有光聚合引发剂。由此可对着色组合物赋予感放射 线性。本发明中所使用的光聚合引发剂是通过可见光线、紫外线、远紫外线、电子束、X射线 等放射线的曝光，而产生能够使聚合性化合物的聚合起始的活性种的化合物。
[0124] 此种光聚合引发剂例如可列举噻吨酮化合物、苯乙酮化合物、联咪唑化合物、三嗪 化合物、〇-酰基肟化合物、鑰盐化合物、安息香化合物、二苯甲酮化合物、α-二酮化合物、多 核醌化合物、重氮化合物、酰亚胺磺酸盐化合物等。
[0125] 在本发明中，光聚合引发剂可使用一种或者混合使用两种以上。光聚合引发剂优 选为选自噻吨酮化合物、苯乙酮化合物、联咪唑化合物、三嗪化合物、〇-酰基肟化合物的群 组中的至少一种。
[0126] 本发明中的优选的光聚合引发剂中，噻吨酮化合物的具体例可列举:噻吨酮、2-氯 噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、4-异丙基噻吨酮、2,4_二氯噻吨酮、2,4_二甲基噻 吨酮、2,4_二乙基噻吨酮、2,4_二异丙基噻吨酮等。
[0127] 而且，苯乙酮化合物的具体例可列举2-甲基-1-[4-(甲硫基）苯基]-2-吗啉代丙 烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮、2-(4-甲基苄基)-2-(二甲 基氨基)-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮等。
[0128] 而且，联咪唑化合物的具体例可列举2，2~双(2-氯苯基)-4，V，5，四苯基-1， 2'-联咪唑、2,2'-双(2,4_二氯苯基)-4,47 ,5,5:四苯基-U-联咪唑、2,2:1(2,4,6-5 氯苯基)-4，f，5,5~四苯基-1，2?关咪唑等。
[0129] 另外，在使用联咪唑化合物作为光聚合引发剂的情况下，就可改良感度的方面而 言，优选并用供氢体。此处所谓"供氢体"是指可对由于曝光而自联咪唑化合物产生的自由 基提供氢原子的化合物。供氢体例如可列举2-巯基苯并噻唑、2-巯基苯并噁唑等硫醇供氢 体，4,4~双(二甲基氨基)二苯甲酮、4,4~双(二乙基氨基)二苯甲酮等胺供氢体。在本发明 中，供氢体可使用一种或者混合使用两种以上，就可进一步改良感度的方面而言，优选将一 种以上硫醇供氢体与一种以上胺供氢体组合使用。
[0130] 而且，三嗪化合物的具体例可列举:2，4，6-三(三氯甲基)-均三嗪、2-甲基-4，6-双 (三氯甲基)_均三嗪、2-[2-(5_甲基呋喃-2-基）乙烯基]_4,6_双(三氯甲基)-均三嗪、2-[2_ (咲喃-2 -基）乙烯基]-4,6-双(二氣甲基均二嘆、2-[2 -(4-一乙基氣基-2-甲基苯基）乙稀 基]_4,6_双(三氯甲基）-均三嗪、2-[2-(3,4_二甲氧基苯基）乙烯基]_4,6_双(三氯甲基）-均三嗪、2-(4-甲氧基苯基)-4,6_双(三氯甲基)-均三嗪、2-(4-乙氧基苯乙烯基）-4,6_双 (三氯甲基)_均三嗪、2-(4-正丁氧基苯基)-4,6_双(三氯甲基)-均三嗪等具有卤甲基的三 嗪化合物。
[0131]而且，0-酰基肟化合物的具体例可列举：1，2_辛二酮，1-[4_(苯硫基)苯基]_，2_ (0-苯甲酰肟）、乙酮，l-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-，l-(0-乙酰肟）、乙 酮，1-[9_乙基-6-(2-甲基-4-四氢呋喃基甲氧基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-，1-(0-乙酰 肟）、乙酮，1-[9_乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二甲基-1，3-二氧杂环戊烷基）甲氧基苯甲酰 基}- 9!1-咔唑-3-基]-，l-(0-乙酰肟）等。0-酰基肟化合物的市售品还可以使用NCI-831、 NCI -930 (以上由艾迪科(ADEKA)股份有限公司制造）、0XE-03、0XE-04 (以上由巴斯夫(BASF) 公司制造)等。
[0132] 在本发明中，在使用苯乙酮化合物等联咪唑化合物以外的光聚合引发剂的情况 下，还可以并用增感剂。此种增感剂例如可列举4, V-双（二甲基氨基）二苯甲酮、4,双 (二乙基氨基)二苯甲酮、4-二乙基氨基苯乙酮、4-二甲基氨基苯丙酮、4-二甲基氨基苯甲酸 乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸-2-乙基己酯、2,5_双(4-二乙基氨基亚苄基）环己酮、7-二乙基 氨基-3-(4-二乙基氨基苯甲酰基)香豆素、4-(二乙基氨基)查耳酮等。
[0133] 在本发明中，相对于100质量份(E)聚合性化合物而言，（F)光聚合引发剂的含量优 选为0.01质量份~120质量份，更优选为1质量份~100质量份，进一步更优选为5质量份~ 50质量份。通过设为此种形态，能够平衡良好地以更高水准达成耐热性、耐溶剂性及显影 性，因此可进一步提高固化性、覆膜特性。
[0134] 添加剂
[0135] 本发明的着色组合物还可以视需要含有各种添加剂。
[0136] 添加剂例如可列举:玻璃、氧化铝等填充剂;聚乙烯醇、聚（丙烯酸氟烷基酯)类等 高分子化合物;氟系表面活性剂、硅酮系表面活性剂等表面活性剂；乙烯基三甲氧基硅烷、 乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、N-(2_氨基乙基)-3_氨基丙基甲基 ^甲氧基硅烷、N - (2-氣基乙基)氣基丙基二甲氧基硅烷、3-氣基丙基二乙氧基硅烷、3_ 缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4_环氧环 己基）乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙 烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷等密接促进剂；2,2_硫双(4-甲基- 6-叔丁基苯酚）、2，6-二-叔丁基苯酚、季戊四醇四[3-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基）丙酸 酯]、3,9_双[2-[3-(3_叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)-丙酰氧基]-1，1-二甲基乙基]_2,4， 8,10-四氧杂-螺[5 · 5]^烷、硫二亚乙基双[3-(3,5_二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]等 抗氧化剂;2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、烷氧基二苯甲酮类等紫外线 吸收剂;聚丙烯酸钠等抗凝剂;丙二酸、己二酸、衣康酸、柠康酸、富马酸、中康酸、2-氨基乙 醇、3-氨基-1-丙醇、5-氨基-1-戊醇、3-氨基-1，2-丙二醇、2-氨基-1，3-丙二醇、4-氨基-1， 2_丁二醇等残渣改善剂;琥珀酸单[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯、邻苯二甲酸单[2-(甲基） 丙烯酰氧基乙基]酯、ω-羧基聚己内酯单（甲基)丙烯酸酯等显影性改善剂等。
[0137] 着色组合物的制造方法
[0138] 本发明的着色组合物可利用适当的方法而制备，优选在利用所述方法而制造的着 色剂分散液中添加(Ε)聚合性化合物与视需要的(D)粘合树脂、(F)光聚合引发剂、进一步追 加的(C)溶媒或其他成分，并进行混合而制备的方法。
[0139] 着色固化膜及其形成方法
[0140] 本发明的着色固化膜是使用本发明的着色组合物而形成的，具体而言是指彩色滤 光片中所使用的各色像素、黑色矩阵、黑色间隔物等。
[0141] 以下，对彩色滤光片中所使用的着色固化膜及其形成方法加以说明。
[0142] 作为形成构成彩色滤光片的着色固化膜的方法，首先可列举如下方法。首先，在基 板的表面上视需要以划分形成像素的部分的方式形成遮光层(黑色矩阵）。其次，在该基板 上涂布例如绿色的本发明的感放射线性着色组合物的液状组合物后，进行预烘烤使溶媒蒸 发，形成涂膜。其次，介隔光掩模对该涂膜进行曝光后，使用碱性显影液而进行显影，将涂膜 的未曝光部溶解除去。其后，通过进行后烘烤而形成像素阵列，所述像素阵列以规定的排列 配置绿色的像素图案(着色固化膜）。
[0143]其次，使用红色或蓝色的各感放射线性着色组合物，与所述同样地进行各感放射 线性着色组合物的涂布、预烘烤、曝光、显影及后烘烤，在同一基板上依序形成红色像素阵 列及蓝色像素阵列。由此获得在基板上配置红色、绿色及蓝色此三原色的像素阵列的彩色 滤光片。其中，在本发明中，形成各色像素的顺序并不限定于所述顺序。
[0144] 而且，黑色矩阵可通过利用光刻法，将通过溅镀或蒸镀而形成的铬等的金属薄膜 制成所期望的图案而形成，但也可以使用分散有黑色颜料的感放射线性着色组合物，与形 成所述像素的情况同样地进行而形成。
[0145] 形成着色固化膜时所使用的基板例如可列举玻璃、硅、聚碳酸酯、聚酯、芳香族聚 酰胺、聚酰胺酰亚胺、聚酰亚胺等。
[0146] 而且，在这些基板上，还可以视需要预先实施利用硅烷偶联剂等的化学品处理、等 离子体处理、离子镀、溅镀、气相反应法、真空蒸镀等适当的预处理。
[0147] 在将感放射线性着色组合物涂布于基板时，可采用喷雾法、辊涂法、旋转涂布法 (旋涂法）、狭缝模涂布法(狭缝涂布法）、棒涂法等适宜的涂布法，特别是优选采用旋涂法、 狭缝模涂布法。
[0148] 预烘烤中的加热干燥的条件通常是在70°C~110°C下为1分钟~10分钟左右。
[0149] 在制成显示元件中所使用的彩色滤光片的固化膜的情况下，涂布厚度以干燥后的 膜厚计通常为〇. 6μηι~8μηι，优选为1.2μηι~5μηι。而且在制成固体摄像元件中所使用的彩色 滤光片的固化膜的情况下，涂布厚度以干燥后的膜厚计通常为〇. 3μηι~5μηι，优选为0.5μηι~ 2um〇
[0150] 作为形成选自像素及黑色矩阵中的至少一种时所使用的放射线的光源，例如可列 举氙气灯、卤素灯、钨丝灯、高压水银灯、超高压水银灯、金卤灯、中压水银灯、低压水银灯等 灯光源或氩离子激光、纪错石植石激光(YAG激光，Yttrium-Aluminum-Garnet Laser)、XeCl 准分子激光、氮激光等激光光源等。曝光光源还可以使用紫外线发光二极管（Light Emitting Diode，LED)。优选波长处于190nm~450nm的范围的放射线。
[0151] 放射线的曝光量一般优选为10 J/m2~10，000J/m2。
[0152] 而且，碱性显影液例如优选为碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钠、氢氧化钾、四甲基氢氧 化铵、胆碱、1，8_二氮杂双环-[5.4.0]-7-^碳烯、1，5_二氮杂双环-[4.3.0]-5_壬烯等的 水溶液。
[0153] 在碱性显影液中还可以适量添加例如甲醇、乙醇等水溶性有机溶剂或表面活性剂 等。另外，碱显影后通常进行水洗。
[0154] 显影处理法可应用喷淋显影法、喷雾显影法、浸渍(dip)显影法、水坑式(覆液）显 影法等。显影条件优选在常温下为5秒~300秒。
[0155] 后烘烤的条件通常是在180°C~280°C下为10分钟~60分钟左右。
[0156] 关于如上所述而形成的像素的膜厚，在制成显示元件中所使用的彩色滤光片的着 色固化膜的情况下为〇 · 5μηι~8μηι，优选为ΙμL?~4μηι。而且在制成固体摄像元件中所使用的 彩色滤光片的着色固化膜的情况下通常为〇· 3μηι~4μηι、优选为0· 5μηι~2μηι。
[0157] 而且，作为形成构成彩色滤光片的着色固化膜的第二方法，可采用日本专利特开 平7-318723号公报、日本专利特开2000-310706号公报等中所揭示的利用喷墨方式而获得 各色像素的方法。在该方法中，首先在基板表面上形成兼具遮光功能的隔板。其次，在所形 成的隔板内，利用喷墨装置而喷出例如绿色的本发明的热固性着色组合物的液状组合物 后，进行预烘烤而使溶媒蒸发。其次，视需要对该涂膜进行曝光后，进行后烘烤，藉此使其固 化而形成绿色像素图案。
[0158] 其次，使用红色或蓝色的各热固性着色组合物，与所述同样地进行而在同一基板 上依序形成红色像素图案及蓝色像素图案。由此获得在基板上配置有红色、绿色及蓝色此 三原色的像素图案的彩色滤光片。然而，在本发明中，形成各色像素的顺序并不限定于上 述。
[0159] 另外，隔板不仅仅起到遮光功能，还起到用以使喷出至划分内的各色热固性着色 组合物并不混色的功能，因此与在所述第一方法中所使用的黑色矩阵相比而言，膜厚较厚。 因此，隔板通常使用黑色感放射线性组合物而形成。
[0160] 形成着色固化膜时所使用的基板及放射线的光源、以及预烘烤及后烘烤的方法、 条件与所述第一方法相同。如上所述地进行，利用喷墨方式而形成的像素的膜厚与隔板的 高度为同等程度。
[0161] 在如上所述而获得的像素图案上视需要形成保护膜后，利用溅镀而形成透明导电 膜。在形成透明导电膜后，还可以进一步形成间隔物而制成彩色滤光片。通常使用感放射线 性组合物来形成间隔物，但亦可制成具有遮光性的间隔物(黑色间隔物）。在这种情况下，使 用分散有黑色着色剂的着色感放射线性组合物。
[0162] 包含如上所述而形成的本发明的着色固化膜的彩色滤光片由于耐溶剂性优异、且 可解除邻接而形成其他颜色的像素时的移染性的问题或异物的产生，因此在彩色液晶显示 元件、彩色摄像管元件、彩色传感器、有机EL显示元件、电子纸、固体摄像元件等中极其有 用。
[0163] 显示元件
[0164] 本发明的显示元件包含本发明的着色固化膜。显示元件可列举彩色液晶显示元 件、有机EL显示元件、电子纸等。
[0165] 包含本发明的着色固化膜的彩色液晶显示元件可以是透射型也可以是反射型，可 采用适当的结构。例如可以采用在与配置薄膜晶体管(Thin Film Transistor，TFT)的驱动 用基板不同的基板上形成彩色滤光片，驱动用基板与形成了彩色滤光片的基板介隔液晶层 而对向的结构，还可以采用在配置有薄膜晶体管(TFT)的驱动用基板的表面上形成彩色滤 光片的基板、与形成有ΙΤ0(掺杂有锡的氧化铟（indium tin oxide))电极的基板介隔液晶 层而对向的结构。后者的结构具有可使开口率明显提尚，从而获得明壳的尚精细的液晶显 示元件的优点。另外，在采用后者的结构的情况下，黑色矩阵或黑色间隔物可以形成在形成 有彩色滤光片的基板侧、以及形成有ΙΤ0电极的基板侧的任一侧。
[0166] 特别是本发明的显示元件优选为包含本发明的着色固化膜、与含有酸性染料的着 色固化膜的显示元件。更优选本发明的显示元件包含第一着色固化膜、第二着色固化膜及 第三着色固化膜，第一着色固化膜是使用本发明的着色组合物而形成，第二着色固化膜是 使用含有酸性染料的着色组合物而形成。进一步更优选为如下显示元件，其包含使用本发 明的着色组合物而形成的第一着色固化膜、与第一着色固化膜邻接且含有酸性染料的第二 着色固化膜、以及第三着色固化膜。自制成色度特性优异的显示元件的观点考虑，优选此种 形态。另外，在本发明中所谓"酸性染料"是指阴离子部成为发色团（chromophore)的离子性 染料，是构成发色团的阴离子部与抗衡阳离子形成盐的化合物。
[0167] 其理由尚不确定，但本
【发明人】等人如下所述地进行推测。例如在包含使用第二着 色组合物而形成的第二着色固化膜的基板上涂布第一着色组合物时，第一着色组合物自第 二着色固化膜的最表面渗入，存在第二着色固化膜中所含的着色剂或分散剂等成分与第一 着色组合物中所含的着色剂或分散剂等成分产生相互作用的可能性。更具体而言，在第二 着色固化膜中含有酸性染料、且第一着色组合物中含有颜料及具有氨基的分散剂的情况 下，存在所述酸性染料与所述具有氨基的分散剂进行盐交换的可能性。所述具有氨基的分 散剂本来是有助于第一着色组合物中所含的颜料的分散的成分，但由于与所述酸性染料进 行盐交换而造成对所述颜料的分散做出贡献的分散剂的量减少，从而存在损及颜料的分散 稳定性的可能性。其结果，颜料作为异物而析出，从而存在显示元件的色度特性降低的可能 性。
[0168] 认为在本发明的着色组合物中所含的分散剂(bl)及分散剂(b2)中，胺值高的分散 剂(bl)与颜料的相互作用强。因此，在使用本发明的着色组合物作为所述第一着色组合物 的情况下，与颜料的相互作用更弱的分散剂（b2)优先与酸性染料进行盐交换，由分散剂 (bl)确保颜料的分散稳定性，因此颜料难以作为异物而析出。
[0169] 优选分散剂(bl)的胺值Y(mgK0H/g)及分散剂(b2)的胺值X(mgK0H/g)满足以下关 系。
[0170] 自形成移染性优异的着色固化膜的观点考虑，优选Y+X2 190。自使与邻接的其他 颜色的像素的边界的异物产生变少的观点考虑，优选Y-X 2 50。另外，在使用胺值相互不同 的两种以上分散剂(bl)的情况及使用胺值相互不同的两种以上分散剂(b2)的情况的"Y+X" 及"Y-X"的计算中，应用含量最多的分散剂(bl)的胺值与含量最多的分散剂(b2)的胺值。
[0171] 第一着色固化膜、第二着色固化膜及第三着色固化膜可以是红色、绿色及蓝色的 组合，也可以是黄色、青色及洋红色的组合。而且，例如可以是第一着色固化膜为红色固化 膜、第二着色固化膜为绿色固化膜、第三着色固化膜为蓝色固化膜，也可以是第一着色固化 膜为蓝色固化膜、第二着色固化膜为红色固化膜、第三着色固化膜为绿色固化膜。其中，优 选包含使用含有卤化金属酞菁颜料的本发明的着色组合物而形成的绿色固化膜、及含有酸 性染料的红色固化膜或蓝色固化膜的显示元件。
[0172] 所述酸性染料优选具有阴离子性发色团与鑰阳离子的化合物，更优选具有阴离子 性发色团与铵阳离子的化合物。阴离子性发色团可列举阴离子性偶氮发色团、阴离子性三 芳基甲烷发色团、阴离子性蒽醌发色团、阴离子性咕吨发色团、阴离子性喹啉发色团、阴离 子性花青发色团、阴离子性二吡咯亚甲基发色团等。具体而言可列举在染料索引（Colour Index，C.I·;染色家协会(The Society of Dyers and Colourists)公司发行）中分类为染 料的化合物，特别优选分类为c. I.酸性的酸性染料的发色部。其中，优选为选自由阴离子性 咕吨发色团、阴离子性花青发色团及阴离子性二吡咯亚甲基发色团所构成的群组中的至少 一种阴离子性发色团，更优选含有如下化合物的红色固化膜或蓝色固化膜，所述化合物具 有选自由阴离子性咕吨发色团、阴离子性花青发色团及阴离子性二吡咯亚甲基发色团所构 成的群组中的至少一种阴离子性发色团与铵阳离子。
[0173] 包含本发明的着色固化膜的彩色液晶显示元件除了冷阴极荧光灯管(CCFL:Cold Cathode Fluorescent Lamp)以外，还可以包含以白色LED为光源的背光单元。白色LED例如 可列举将红色LED、绿色LED及蓝色LED组合，通过混色而获得白色光的白色LED;将蓝色LED、 红色LED及绿色荧光体组合，通过混色而获得白色光的白色LED;将蓝色LED、红色发光荧光 体及绿色发光荧光体组合，通过混色而获得白色光的白色LED;通过蓝色LED与YAG系荧光体 的混色而获得白色光的白色LED;将蓝色LED、橙色发光荧光体及绿色发光荧光体组合，通过 混色而获得白色光的白色LED;将紫外线LED、红色发光荧光体、绿色发光荧光体及蓝色发光 荧光体组合，通过混色而获得白色光的白色LED等。
[0174] 包含本发明的着色固化膜的彩色液晶显示元件可应用扭曲向列（Twisted Nematic，TN)型、超扭曲向列（Super Twisted Nematic，STN)型、共面切换（In-Planes Switching，IPS)型、垂直取向（Vertical Alignment，VA)型、光学补偿双折射(Optically Compensated Birefringenee，0CB)型等适当的液晶模式。
[0175] 而且，包含本发明的着色固化膜的有机EL显示元件可采用适当的结构，例如可列 举日本专利特开平11-307242号公报中所揭示的结构。
[0176] 而且，包含本发明的着色固化膜的电子纸可采用适当的结构，例如可列举日本专 利特开2007-41169号公报中所揭示的结构。
[0177] 固体摄像元件
[0178] 本发明的固体摄像元件包含本发明的着色固化膜。而且，本发明的固体摄像元件 可采用适当的结构。例如，作为一个实施方式，使用本发明的着色组合物，在互补金属氧化 物半导体（complementary metal oxide semiconductor，CMOS)基板等半导体基板上，利用 与所述同样的操作而形成着色像素(着色固化膜），由此可制作分色性特别优异的固体摄像 元件。
[0179]特别是本发明的固体摄像元件优选为包含本发明的着色固化膜、与含有酸性染料 的着色固化膜的固体摄像元件。更优选本发明的固体摄像元件包含第一着色固化膜、第二 着色固化膜及第三着色固化膜，第一着色固化膜是使用本发明的着色组合物而形成，第二 着色固化膜是使用含有酸性染料的着色组合物而形成。更优选如下固体摄像元件，其包含 使用本发明的着色组合物而形成的第一着色固化膜、与第一着色固化膜邻接且含有酸性染 料第二着色固化膜、以及第三着色固化膜。自制成分色性优异的固体摄像元件的观点考虑， 优选此种形态。
[0180] 这种情况下的优选形态与显示元件中所说明的优选形态相同。
[0181] [实施例]
[0182] 以下，列举实施例对本发明的实施方式加以更具体的说明。但本发明并不限定于 下述实施例。
[0183]〈分散剂的合成〉
[0184] 分散剂合成例1
[0185] 在具有搅拌子的烧瓶内，将30.0g甲基丙烯酸甲酯、86.2g甲基丙烯酸正丁酯、1.5g 偶氮二异丁腈(azodiisobutyronitrile，AIBN)及4.0g吡挫-1-二硫代羧酸氰基（二甲基）甲 酯溶解于150mL甲苯中，进行30分钟的氮气发泡。其后缓缓进行搅拌，使反应溶液的温度上 升至60°C，将该温度保持24小时而进行活性自由基聚合。
[0186] 其次，将364mg AIBN与14.8g甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯溶解于50mL甲苯中而进 行30分钟的氮气置换后的溶液添加于所述反应溶液中，在60°C下进行24小时的活性自由基 聚合。其后，通过减压浓缩而调整为丙二醇单甲醚的40质量％溶液。如上所述地进行，获得 包含具有源自甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的重复单元的A嵌段、与具有源自甲基丙烯酸甲 酯及甲基丙烯酸正丁酯的重复单元的B嵌段的嵌段共聚物分散剂(b2-l)。将其作为"分散剂 (b2-l)溶液"。
[0187] 分散剂合成例2~分散剂合成例9
[0188] 在分散剂合成例1中，如表1所示那样变更所使用的单体的量，除此以外与分散剂 合成例1同样地进行而合成分散剂。另外，表1中以构成分散剂的单体的摩尔比来进行表述。
[0189] 分散剂(bl-Ι)~分散剂(bl_5)相当于分散剂(bl)。分散剂(b2_l)~分散剂(b2_3) 相当于分散剂(b2)。分散剂(b3)是其他分散剂。
[0190] 〈胺值的测定〉
[0191 ]按照下述要领测定所述各合成例中所得的分散剂的胺值。
[0192] 以精密至lmg的单位称量0.5g分散剂溶液，分取至玻璃容器中。添加20mL乙酸酐/ 乙酸= 9/1(体积比）而进行溶解，在室温下放置3小时。其后，进一步加入30mL乙酸后，使用 电位差测定装置AT-510(京都电子工业股份有限公司制造），用O.lmol/L过氯酸?乙酸溶液 进行滴定。同样地进行空白试验。根据分散剂与空白试验的O.lmol/L过氯酸?乙酸溶液滴 加量而算出胺值(单位:mgK0H/g)。在表1中表示测定结果。
[0193] [表 1]
[0194]
[0195] 在表1中，各成分如下所示。
[0196] MMA:甲基丙稀酸甲酯
[0197] nBMA:甲基丙烯酸正丁酯
[0198] DMMA:甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯
[0199] 〈粘合树脂的合成〉
[0200]粘合树脂合成例1
[0201]在具有冷凝管与搅拌机的烧瓶中装入29质量份丙二醇单甲醚乙酸酯而进行氮气 置换。加热至80°C，在同温度下以1小时滴加30.85质量份丙二醇单甲醚乙酸酯、6.06质量份 (70 · 4mmol)甲基丙稀酸、16.67质量份（166.5mmol)甲基丙稀酸甲酯、15.15质量份 (93.4mmol)甲基丙烯酸苯酯、及2.27质量份2,2 /-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)的混合溶液，保 持该温度而进行2小时聚合。其后，使反应溶液的温度升温至10(TC，进一步进行1小时聚合， 由此获得含有粘合树脂(D1)的溶液（固体成分浓度为40质量％)。将其作为"粘合树脂(D1) 溶液"。所得的粘合树脂(D1)的Mw为9，700，Mn为4，800。
[0202]粘合树脂合成例2
[0203]在具有冷凝管与搅拌机的烧瓶中装入86.4质量份环己酮而进行氮气置换。加热至 80°C，在同温度下以2小时分别滴加18.0质量份环己酮、21.6质量份甲基丙烯酸、27.0质量 份（甲基）丙烯酸三环-[5.2.1.0 2'6]-癸基酯13.5质量份2-乙基己基E0改性丙烯酸酯（东亚 合成股份有限公司制造、商品名为M-120)及31.0质量份甘油甲基丙烯酸酯的混合溶液以及 64质量份环己酮及7.2质量份2，2'-偶氮双丁腈的混合溶液，保持该温度而进行1小时聚合。 其后，使反应溶液的温度升温至90°C，进一步进行1小时重合。其次，在空气起泡条件下，以 15分钟滴加25.72质量份2-甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯（昭和电工股份有限公司制造、商 品名为卡伦兹(karen Z)M0I)(相对于甘油甲基丙烯酸酯的摩尔数而言为95摩尔％)及0.36 质量份4-甲氧基苯酚的混合溶液，保持该温度而进行1.5小时的加成反应。其后，将该溶液 冷却至室温，以不挥发成分成为40质量％的方式加入环己酮，由此获得含有粘合树脂(D2) 的溶液（固体成分浓度为40质量％)。将其作为"粘合树脂(D2)溶液"。所得的粘合树脂(D2) 的 Mw = 8,600，Mn = 3,600。
[0204] 〈着色剂分散液的制备及评价〉
[0205] 制备例1
[0206] 使用作为着色剂的12质量份C. I.颜料绿58及3质量份C. I.颜料黄138;作为分散剂 的6.5质量份的以固体成分浓度成为40质量％的方式，用丙二醇单甲醚乙酸酯(PGMEA)对 LPN6919(毕克化学(BYK)公司制造)进行稀释而成的溶液、6.0质量份分散剂(b3)溶液（固体 成分浓度40质量％ ); 12.5质量份的粘合树脂(D1)溶液(固体成分浓度40质量％ );作为溶媒 的60质量份的丙二醇单甲醚乙酸酯，利用珠磨机进行处理，制备着色剂分散液1。另外，利用 所述方法而测定的LPN6919 (毕克化学(BYK)公司制造)的胺值为12 lmgKOH/g。
[0207] 着色剂分散液的保存稳定性的评价
[0208] 使用E型粘度计（东京计器制造)来测定着色剂分散液1的刚制备后的粘度。其次， 将着色剂分散液1填充于遮光玻璃容器中，在密封状态下、23°C下进行14日静置后，使用E型 粘度计(东京计器制造)而再次测定粘度。接着算出保存14日后的粘度相对于刚制备后的粘 度的增加率，将增加率不足3 %的情况评价为"AA"，将3 %以上且不足5%的情况评价为"A"， 将5%以上且不足10%的情况评价为"B"，将10%以上的情况评价为"C"。将结果表示于表2 中。
[0209] 制备例2~制备例40
[0210]在制备例1中，如表2~表3所示那样变更各成分的种类及量，获得着色剂分散液2 ~着色剂分散液40。而且，在所述着色剂分散液的保存稳定性的评价中，使用着色剂分散液 2~着色剂分散液40代替着色剂分散液1，除此以外与制备例1同样地进行评价。将结果表示 于表2~表3中。
[0211]
[0212]
[0213]
[0214] 在表2~表3中，各成分如下所不。 [0215] G58:C丄颜料绿 58
[0216] G59:C.I.颜料绿 59
[0217] Y138:C.I.颜料黄 138
[0218] Y139:C.I.颜料黄 139
[0219] LPN6919:以固体成分浓度成为40质量％的方式，用PGMEA对LPN6919(毕克化学 (BYK)公司制造)进行稀释而成的溶液
[0220]〈着色组合物的制备及评价〉
[0221] 比较例1
[0222] 将100.0质量份着色剂分散液1，作为粘合树脂的12.0质量份粘合树脂(D1)溶液 (固体成分浓度40质量％ )及10.3质量份粘合树脂(D2)溶液（固体成分浓度40质量％ )，作为 聚合性化合物的9.1质量份二季戊四醇六丙烯酸酯与二季戊四醇五丙烯酸酯的混合物（日 本化药股份有限公司制造、商品名为卡亚拉得(KAYARAD)DPHA)、3.0质量份二季戊四醇五丙 烯酸酯与琥珀酸的单酯化物、二季戊四醇六丙烯酸酯及二季戊四醇五丙烯酸酯的混合物 (东亚合成股份有限公司制造、商品名为T0-1382)，作为光聚合引发剂的2.5质量份2-苄基-2_二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烧-1-酮(汽巴精化(Ciba specialty chemicals)公司 制造、商品名为艳佳固（Irgacure)369)及1.4质量份NCI-831(艾迪科股份有限公司制造）， 0.1质量份作为氟系表面活性剂的美佳法(Megafac)F-554(迪爱生股份有限公司制造），以 及作为溶媒的116.0质量份丙二醇单甲醚乙酸酯及40.0质量份3-乙氧基丙酸乙酯加以混合 而制备绿色着色组合物(GS-1)。
[0223]耐溶剂性的评价
[0224] 使用旋涂机将着色组合物(GS-1)涂布于在表面形成了防止钠离子溶出的Si02膜 的钠玻璃基板上，然后在90°C的加热板上进行2分钟的预烘烤，形成膜厚为2.5μπι的涂膜。
[0225] 其次，将该基板冷却至室温后，使用高压水银灯，介隔光掩模，以400J/m2的曝光量 对涂膜曝光包含365nm、405nm及436nm各波长的放射线。其后，对于这些基板，以lkgf/cm 2的 显影压力（喷嘴直径1mm)喷出23°C的包含0.04质量％氢氧化钾水溶液的显影液，进行60秒 喷淋显影。其后，用超纯水对该基板进行清洗，风干后进一步在230°C的无尘烘箱（clean oven)内进行20分钟后烘烤，由此在基板上形成短条状图案。对于该短条状图案，使用色彩 分析仪(大塚电子股份有限公司制造的MCro2000)，以C光源、2度视野测定CIE表色系统中的 色度坐标值(x，y)及刺激值(Y)。
[0226] 其次，将所述基板在25°C的N-甲基吡咯烷酮中浸渍3分钟。对于浸渍后的短条状图 案，使用色彩分析仪(大塚电子股份有限公司制造的MCPD2000)，以C光源、2度视野测定CIE 表色系统中的色度坐标值(x，y)及刺激值(Y)。算出浸渍前后的颜色变化、即AE$ab，将ΔΕ$ ab的值为1.0以下的情况评价为"ΑΑ"，将大于1.0且为2.0以下的情况评价为"A"，将大于2.0 且为3.0以下的情况评价为"B"，将大于3.0的情况评价为"C"。将结果表示于表4~表5中。另 外，Δ E\M直越小，则越可以说耐溶剂性良好。
[0227] 耐热性的评价
[0228] 使用旋涂机将着色组合物(GS-1)涂布于在表面形成了防止钠离子溶出的Si02膜 的钠玻璃基板上，然后在90°C的加热板上进行2分钟的预烘烤，形成膜厚为2.5μπι的涂膜。 [0229]其次，将该基板冷却至室温后，使用高压水银灯，介隔光掩模，以400J/m 2的曝光量 对涂膜曝光包含365nm、405nm及436nm各波长的放射线。其后，对于这些基板，以lkgf/cm 2的 显影压力（喷嘴直径1mm)喷出23°C的包含0.04质量％氢氧化钾水溶液的显影液，由此进行 60秒喷淋显影。其后，用超纯水对该基板进行清洗，风干后进一步在230°C的无尘烘箱内进 行20分钟后烘烤，由此在基板上形成着色固化膜。对于所得的着色固化膜，使用色彩分析仪 (大塚电子股份有限公司制造的MCPD2000)，以C光源、2度视野测定CIE表色系统中的色度坐 标值(x，y)及刺激值(Y)。
[0230]其次，对所述基板进行两次230°C、20分钟的追加烘烤。对于进行两次追加烘烤后 的基板，测定色度坐标值(x，y)及刺激值(Y)，评价两次追加烘烤前后的颜色变化、即A ab。其结果将Δ E\b的值为1.5以下的情况评价为"A"，将大于1.5且为3.0以下的情况评价 为"B"，将大于3.0的情况评价为"C"。将结果表示于表4~表5中。另外，ΔΕ\Μ直越小，越可 以说耐热性良好。
[0231 ]着色组合物的保存稳定性的评价
[0232] 在着色剂分散液的保存稳定性的评价中，使用着色组合物(GS-1)代替着色剂分散 液1，除此以外同样地进行而测定着色组合物(GS-1)的刚制备后的粘度及在23°C下保存14 日后的粘度，算出在23°C下保存14日后的增加率。将增加率不足3%的情况评价为"AA"，将 3%以上且不足5%的情况评价为"A"，将5%以上且不足10%的情况评价为"B"，将10%以上 的情况评价为Τ'，将其结果表示于表4~表5中。
[0233] 与邻接像素的边界的异物的评价
[0234] 使用旋涂机将着色组合物(GS-1)涂布于在表面形成了防止钠离子溶出的Si02膜 的钠玻璃基板上，然后在90°C的加热板上进行2分钟的预烘烤，形成膜厚为2.4μπι的涂膜。
[0235] 其次，将该基板冷却至室温后，使用高压水银灯，并未介隔光掩模，以400J/V的曝 光量对涂膜整个面曝光包含365nm、405nm及436nm各波长的放射线。其后，对于这些基板，以 lkgf/cm2的显影压力（喷嘴直径1mm)喷出23°C的包含0.04质量％氢氧化钾水溶液的显影 液，由此进行90秒喷淋显影。其后，用超纯水对该基板进行清洗，风干后进一步在230°C的无 尘烘箱内进行30分钟后烘烤，由此在基板上形成绿色固化膜(T-1)。
[0236] 其次，使用旋涂机将利用下文揭示的方法而制备的蓝色着色组合物(BS-1)涂布于 所述绿色固化膜(T-1)上，然后在90°C的加热板上进行2分钟的预烘烤，形成膜厚为2.5μπι的 涂膜。其次，将该基板冷却至室温后，使用高压水银灯，介隔光掩模，以400J/m 2的曝光量对 涂膜曝光包含365nm、405nm及436nm各波长的放射线。其后，对于这些基板，以lkgf/cm 2的显 影压力（喷嘴直径1mm)喷出23 °C的包含0.04质量％氢氧化钾水溶液的显影液，由此进行90 秒喷淋显影。其后，用超纯水对该基板进行清洗，风干后进一步在230°C的无尘烘箱内进行 30分钟后烘烤，由此在绿色固化膜(T-1)上形成点状图案状的蓝色固化膜(T-2)。
[0237] 对于所得的基板，用扫描式电子显微镜（Scanning Electron Microscope，SEM)以 2万倍的倍率进行观察，确认绿色固化膜(T-1)与蓝色固化膜(T-2)的边界附近的异物的产 生状况。在相对于绿色固化膜(Τ-1)而以倾斜状形成蓝色固化膜(Τ-2)的区域中，将-视野中 所观察到的异物为10个以下的情况评价为"Α"，将11个以上50个以内的情况评价为"Β"，将 51个以上的情况评价为Τ'。将结果表示于表4~表5中。
[0238] 蓝色着色组合物(BS-1)的制备方法如下所示。
[0239] 使用作为着色剂的15质量份C. I.颜料蓝15 : 6、作为分散剂的12.5质量份ΒΥΚ-1^呢1116(毕克化学(8￥1〇公司制造）（固体成分浓度40质量％)、作为溶媒的72.5质量份丙 二醇单甲醚乙酸酯，利用珠磨机进行处理而制备颜料分散液(χ-l)。
[0240]而且，将10质量份下述式(a)所表示的染料溶解于90质量份乳酸甲酯中而制备染 料溶液(X-2)。
[0241 ]将15.6质量份颜料分散液(X-1)、5.8质量份染料溶液(X-2)、5.1质量份粘合树脂 (D1)溶液（固体成分浓度为40质量％ )、7.7质量份二季戊四醇六丙烯酸酯与二季戊四醇五 丙烯酸酯的混合物（日本化药股份有限公司制造、商品名为卡亚拉得DPHA)、2.1质量份NCI-831(艾迪科股份有限公司制造）、0.4质量份美佳法F-554(迪爱生股份有限公司制造）、0.14 质量份下述式(b)所表示的化合物及63.1质量份丙二醇单甲醚乙酸酯加以混合而制备蓝色 着色组合物(BS-1)。
[0242] [化2]
[0243]
[0244] 移染性的评价
[0245] 使用旋涂机将着色组合物(GS-1)涂布于在表面形成了防止钠离子溶出的Si02膜 的钠玻璃基板上，然后在90°C的加热板上进行2分钟的预烘烤，形成膜厚为2.4μπι的涂膜。 [0246]其次，将该基板冷却至室温后，使用高压水银灯，并未介隔光掩模，以400J/V的曝 光量对涂膜整个面曝光包含365nm、405nm及436nm各波长的放射线。其后，对于这些基板，以 lkgf/cm2的显影压力（喷嘴直径1mm)喷出23°C的包含0.04质量％氢氧化钾水溶液的显影 液，由此进行90秒喷淋显影。其后，用超纯水对该基板进行清洗，风干后进一步在230°C的无 尘烘箱内进行30分钟后烘烤，由此在基板上形成绿色固化膜(T-3)。对于该绿色固化膜(T-3)，使用色彩分析仪(大塚电子股份有限公司制造的MCro2000)，以C光源、2度视野测定CIE 表色系统中的色度坐标值(x，y)及刺激值(YO。
[0247] 其次，使用旋涂机将所述蓝色着色组合物(BS-1)涂布于所述绿色固化膜(T-3)上， 然后在90°C的加热板上进行2分钟的预烘烤，形成膜厚为2.5μπι的涂膜。其次，将该基板冷却 至室温后，对于该基板，以lkgf/cm 2的显影压力（喷嘴直径1mm)喷出23°C的包含0.04质量％ 氢氧化钾水溶液的显影液，由此进行90秒喷淋显影。其后，用超纯水对该基板进行清洗，进 行风干。对于该绿色固化膜（T-3)，使用色彩分析仪（大塚电子股份有限公司制造的 MCPD2000)，以C光源、2度视野测定CIE表色系统中的色度坐标值(x，y)及刺激值(Y2)。
[0248] 算出= 将ΔΥ的值不足0.2的情况评价为"A"，将0.2以上且不足0.7的情 况评价为"B"，将0.7以上的情况评价为"C"。将结果表示于表4~表5中。另外，△ Y值越小，则 越可以说移染性得到抑制，从而优选。
[0249] 平均面粗度的评价
[0250] 使用旋涂机将着色组合物(GS-1)涂布于在表面形成了防止钠离子溶出的Si02膜 的钠玻璃基板上，然后在90°C的加热板上进行100秒的预烘烤，形成膜厚为2.5μπι的涂膜。 [0251]其次，将该基板冷却至室温后，使用高压水银灯，介隔光掩模，以400J/m 2的曝光量 对涂膜曝光包含365nm、405nm及436nm各波长的放射线。其后，对于这些基板，以lkgf/cm 2的 显影压力（喷嘴直径1mm)喷出23°C的包含0.04质量％氢氧化钾水溶液的显影液，由此进行 60秒喷淋显影。其后，用超纯水对该基板进行清洗，风干后进一步在220°C的无尘烘箱内进 行30分钟后烘烤，在基板上形成绿色条纹状像素图案排列而成的像素阵列。
[0252] 所得的像素图案上部的平均面粗度（图案表面的平滑性)使用数字仪器(Digital Instruments)公司制造的原子力显微镜进行测定，将平均面粗度为30 A以下的情况评价为 "A"，将超过30 A且为50 A以下的情况评价为"B"，将超过50 A的情况评价为"C"。将结果表 不于表4~表5中。
[0253] 实施例1~实施例31及比较例2~比较例12
[0254] 在比较例1中，如表4~表5所示那样变更各成分的种类及量，获得绿色的着色组合 物(GS-2)~着色组合物(GS-43)。接着使用着色组合物(GS-2)~着色组合物(GS-43)代替着 色组合物(GS-1)，除此以外与比较例1同样地进行评价。将结果表示于表4~表5中。
[0255] 其中，在使用两种着色剂分散液的实施例25~实施例31及比较例11~比较例12 中，首先将两种着色剂分散液加以混合，在该混合液中混合粘合树脂、聚合性化合物、光聚 合引发剂、添加剂、溶媒，由此制备着色组合物(GS-35)~着色组合物(GS-43)。
[0256]
[0257]
[0258]
[0259]
[0260] 在表4~表5中，各成分如下所不。
[0261] E1:二季戊四醇六丙烯酸酯与二季戊四醇五丙烯酸酯的混合物（日本化药股份有 限公司制造、商品名为卡亚拉得DPHA)
[0262] E2:二季戊四醇五丙烯酸酯与琥珀酸的单酯化物、二季戊四醇六丙烯酸酯及二季 戊四醇五丙烯酸酯的混合物(东亚合成股份有限公司制造、商品名为T0-1382)
[0263] F1:2_苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基）丁烷-1-酮(汽巴精化公司制造、商 品名为艳佳固369)
[0264] F2:NCI_831(艾迪科股份有限公司制造）
[0265] G1:美佳法F_554(迪爱生股份有限公司制造）
[0266] C1:丙二醇单甲醚乙酸酯
[0267] C2:3_乙氧基丙酸乙酯。
【主权项】
1. 一种着色剂分散液，其特征在于：其是含有(A)包含颜料的着色剂、（B)分散剂及(C) 溶媒的着色剂分散液， (B)分散剂包含(bl)胺值为Y mgKOH/g的分散剂及(b2)胺值为X mgKOH/g的（甲基)丙烯 酸系分散剂，其中，Y>140且0<X<100。2. 根据权利要求1所述的着色剂分散液，其特征在于:Y> 150，且Y < 230。3. 根据权利要求1或2所述的着色剂分散液，其特征在于:Χ<80。4. 根据权利要求1或2所述的着色剂分散液，其特征在于:Υ+Χ 2 190，且Υ+Χ < 400。5. 根据权利要求1或2所述的着色剂分散液，其特征在于:Υ-Χ 2 50。6. 根据权利要求1或2所述的着色剂分散液，其特征在于:颜料包含卤化金属酞菁颜料。7. -种着色剂分散液的制造方法，其特征在于:其包括在(Β)分散剂的存在下将(Α)包 含颜料的着色剂混合/分散于(C)溶媒中的步骤， (Β)分散剂使用包含(b 1)胺值为Y mgKOH/g的分散剂的第一分散剂，其中，Υ> 140，和包 含(b2)胺值为X mgKOH/g的（甲基)丙烯酸系分散剂的第二分散剂，其中，0 <X< 100。8. -种着色剂分散液的制造方法，其特征在于:其是包括将第一分散液与第二分散液 加以混合的步骤的着色剂分散液的制造方法， 所述第一分散液含有至少包含(b 1)胺值为Y mgKOH/g的分散剂的第一分散剂及(C)溶 媒，其中，Y>140， 所述第二分散液含有至少包含(b2)胺值为X mgKOH/g的（甲基)丙烯酸系分散剂的第二 分散剂及(C)溶媒，其中，0 <X< 100， 所述第一分散液及所述第二分散液中的至少一种含有(A)包含颜料的着色剂。9. 一种着色组合物，其特征在于：其是含有(A)包含颜料的着色剂、（B)分散剂、（C)溶 媒、(D)粘合树脂及(E)聚合性化合物的着色组合物， (B)分散剂包含(bl)胺值为Y mgKOH/g的分散剂及(b2)胺值为X mgKOH/g的（甲基)丙烯 酸系分散剂，其中，Y>140且0<X<100。10. 根据权利要求9所述的着色组合物，其特征在于:Y> 150，且Y < 230。11. 根据权利要求9或10所述的着色组合物，其特征在于:Χ<80。12. 根据权利要求9或10所述的着色组合物，其特征在于:Υ+Χ 2 190，且Υ+Χ < 400。13. 根据权利要求9或10所述的着色组合物，其特征在于:Υ-Χ 2 50。14. 根据权利要求9或10所述的着色组合物，其特征在于:颜料包含卤化金属酞菁颜料。15. -种着色组合物的制造方法，其特征在于:包括将利用根据权利要求7或8所述的制 造方法而获得的着色剂分散液与至少(Ε)聚合性化合物混合的步骤。16. -种着色固化膜，其特征在于:使用根据权利要求9至14中任一项所述的着色组合 物而形成。17. -种显示元件，其特征在于:包含根据权利要求16所述的着色固化膜。18. -种显示元件，其特征在于：其是包含着色固化膜的显示元件，所述着色固化膜含 有第一着色固化膜及第二固化膜， 所述第一着色固化膜是根据权利要求16所述的着色固化膜， 所述第二固化膜是含有酸性染料的着色固化膜。19. 一种固体摄像元件，其特征在于:包含根据权利要求16所述的着色固化膜。20.-种固体摄像元件，其特征在于:其是包含着色固化膜的固体摄像元件，所述着色 固化膜含有第一着色固化膜及第二固化膜， 所述第一着色固化膜是根据权利要求16所述的着色固化膜， 所述第二固化膜是含有酸性染料的着色固化膜。
【文档编号】G03F7/027GK106084885SQ201610258243
【公开日】2016年11月9日
【申请日】2016年4月22日 公开号201610258243.4, CN 106084885 A, CN 106084885A, CN 201610258243, CN-A-106084885, CN106084885 A, CN106084885A, CN201610258243, CN201610258243.4
【发明人】成瀬秀则, 间嶋寛, 面手真人, 森下聡
【申请人】Jsr株式会社