一种亚胺改性聚天门冬氨酸酯防水防腐涂料及制备方法与应用
【专利摘要】本发明公开了一种亚胺改性聚天门冬氨酸酯防水防腐涂料及制备方法与应用。该涂料包括甲组分和乙组份：甲组分的组成如下：聚天门冬氨酸酯46～61％、亚胺38.5～53.5％和促进剂0.1％～0.5％；乙组分的组成如下：异氰酸酯官能团组分50～61％、低粘度环氧化合物11～15％、纳米气相二氧化硅5～8％、填料18～27％、颜料1％和其他助剂2％。将甲组分中的成分混匀，即得甲组分；将乙组分中的成分混匀，即得乙组分；使用时，将甲组分和乙组分按质量比1:3～1:4.5混合均匀，即可涂布于金属板材或混凝土建筑表面。本发明所提供的涂料防水性能好，粘结性能强，是无溶剂涂料。
【专利说明】
一种亚胺改性聚天门冬氨酸酯防水防腐涂料及制备方法与 应用
技术领域
[0001] 本发明涉及一种涂料，特别涉及一种亚胺改性聚天门冬氨酸酯防水防腐涂料及制 备方法与应用。
【背景技术】
[0002] 混凝土因其优异的坚固性、耐久性和安全性等，成为现代基础设施和民用建筑、海 港工程、道路、桥梁、隧道等必不可少的建筑材料。然而，长期受周围环境的物理、化学、生物 作用使得混凝土在混凝土工程完成后一段时间之后就陆续出现体积膨胀、开裂甚至破坏等 缺陷，严重影响着混凝土建筑工程的安全和寿命。
[0003] 水是造成混凝土破坏的主因和载体。水分可导致直接的物理变化如霜冻及解冻而 产生的张力，水也是传递腐蚀性物质如氯离子、酸性气体、毒物等的载体。因此，只要能避免 混凝土与水分直接接触，就可以有效地提高混凝土耐久性。
[0004]目前应用于混凝土建筑工程的防水防腐涂料主要有改性环氧涂料、聚氨酯涂料、 乙烯基树脂涂料、有机硅烷类、丙烯酸酯涂料和聚脲涂料。聚天门冬氨酸酯涂料是近年来在 聚脲工业领域出现的一种新型脂肪族、慢反应和高性能的双组分涂料，彻底改变了传统聚 脲涂料的凝胶时间短和易黄变等缺点。与传统聚氨酯涂料相比，又具有固含量高、硬度和凝 胶时间可调、耐腐蚀性好、可厚涂、耐磨性优异等优点。
[0005] 然而，目前专利CN1880393A，CN103788857B，CN 103031045 A均公开了双组分聚天 门冬氨酸酯聚脲弹性防水防腐涂料，异氰酸酯组分与聚天门冬氨酸酯组分为A、B组分。但这 些涂料配方出现要么能快速干燥但使用期短，要么使用期常但干燥缓慢的缺陷。为了调控 反应活性，如专利CN1880393A、CN102391771A、CN103865370B公开了采用低粘度的封端胺、 例如酮亚胺和醛亚胺被用与聚天门冬氨酸酯混合使用。但目前的这些专利中采用的亚胺化 合物含量较低，其作用仅限于调控涂料的固化活性。在实际修复混凝土建筑工程过程中，在 混凝土建筑缺陷的表面、裂缝内含有较多的自由水，很难在防水防腐涂料渗入过程中将其 排出，导致聚天门冬氨酸酯涂料在固化后与混凝土建筑表面的结合比较差，容易出现涂料 层与混凝土开裂，尤其是高速公路、地铁隧道和高速铁路受到震动之后开裂明显。
[0006] 因此，有必要继续研发适合于修复混凝土建筑的涂料。
【发明内容】
[0007] 本发明的首要目的在于克服现有技术的缺点与不足，提供一种亚胺改性聚天门冬 氨酸酯防水防腐涂料。
[0008] 本发明的另一目的在于提供所述亚胺改性聚天门冬氨酸酯防水防腐涂料的制备 方法。
[0009] 本发明的再一目的在于提供所述亚胺改性聚天门冬氨酸酯防水防腐涂料的应用。
[0010] 本发明的目的通过下述技术方案实现:一种亚胺改性聚天门冬氨酸酯防水防腐涂 料，包括甲组分和乙组份：
[0011]甲组分由如下按质量百分比计的成分组成：聚天门冬氨酸酯46~61%、亚胺38.5 ~53.5%和促进剂0.1 %~0.5% ;
[0012] 乙组分由如下按质量百分比计的成分组成：异氰酸酯官能团组分50~61%、低粘 度环氧化合物11~15%、纳米气相二氧化硅5~8%、填料18~27 %、颜料1 %和其他助剂 2%〇
[0013] 所述的甲组分和所述的乙组分使用时的质量配比为：甲组分：乙组分= 1:3~1: 4.5〇
[0014] 所述的聚天门冬氨酸酯是二元羧酸酯与伯胺经催化反应生成的Michael加成产 物，加成产物含有仲胺与异氰酸酯反生反应形成固化产物。聚天门冬氨酸酯包括实验室通 过二元羧酸酯与伯胺反应制备的加成产物和市售的其他聚天门冬氨酸酯，优选拜耳 Desmophen 順1420、順1520、順1220、珠海飞扬？-420、？-524、？-520和？220中一种或至少两 种。
[0015] 所述的亚胺按照Mannich反应制备:将多元胺和封闭剂按摩尔比1:2配比混合，再 加入催化量的催化剂，边搅拌边将升温，升温至90~120 °C，搅拌反应3~5小时;接着加入带 水剂，分流除去反应体系中生成的水分，直到带水剂带出水的质量达到理论值;继续升温到 相应封闭剂的沸点附近，减压蒸馏除去带水剂和体系中未参加反应的封闭剂，得到亚胺(如 式I所示）；其反应过程如下式所示：
[0017] 所述的亚胺更优选为按如下具体步骤制备得到:将1摩尔的多元胺和2摩尔的封闭 剂加入到带有分水装置的反应釜中，加入〇. 2~0.3克催化剂，边搅拌边将体系的温度升到 90~120 °C ;搅拌3~5小时以后，加入100~120mL带水剂，分流除去体系中生成的水分，直到 带水剂带出水的质量达到理论值。继续升温到相应封闭剂的沸点附近，减压蒸馏除去带水 剂和体系中未参加反应的封闭剂，即制得亚胺。
[0018] 所述的多元胺可以为含有两个或超过两个伯胺分子的低分子量胺类化合物，优选 二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、己二胺、异佛尔酮二胺、4,4'_二氨基二环己基甲烷 和3,3'-二甲基_4,4'_二氨基二环己基甲烷中的至少一种。
[0019] 所述的封闭剂可以为含有羰基并且能与伯胺反生Mannich反应的有机化合物，优 选为酮或醛中的至少一种。
[0020] 所述的酮优选为丙酮、苯乙酮、环己酮、环戊酮、双环丙基酮、环戊基乙酮和甲基异 丁基酮中的一种或至少两种。
[0021] 所述的醛优选为丙醛、丁醛、壬醛、己醛、正辛醛、戊醛、呋喃甲醛、癸醛、丙酮醛、苯 甲醛、十一醛、苯乙醛、环丙甲醛、苯丙炔醛、噻吩甲醛、碘苯甲醛、2-吡啶甲醛和5-吲哚甲醛 中一种或至少两种。
[0022] 所述的带水剂优选为环己烷和甲苯中的一种或两种。
[0023]所述的促进剂的含量优选为质量百分比0.5%。
[0024]所述的促进剂为二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡和异辛酸铋中的一种或至少两种。 [0025]所述的异氰酸酯官能团组分是乙组分中主要的成分，是与亚胺、聚天门冬氨酸酯 共同固化形成固化物的成分，为了平衡涂料的流动性和对涂料的包覆功能，异氰酸酯官能 团组分的数均分子量可以为1000~15000克/摩尔，优选2000~8000克/摩尔;其为二异氰酸 酯与聚醚多元醇的改性物，该改性物主要通过以下方法制备:将聚醚多元醇加入到反应釜 内，加热升温，搅拌抽真空，在内温为110~120°C、真空度133.3Pa脱水2~3h;接着降温至50 °C，滴加加入二异氰酸酯化合物，二异氰酸酯化合物的加入量按聚醚多元醇的0H基团：二异 氰酸酯化合物的NC0基团=摩尔比1:1.4~1:2.3计算;滴加完后继续搅拌1~2小时，加入催 化剂，逐步升温至60~80°C，恒温计时反应3.5~6h，降温冷却，抽真空脱泡，得到二异氰酸 酯与聚醚多元醇的改性物。
[0026] 所述的聚醚多元醇为分子量不高于2000克/摩尔的多元醇，优选为聚醚多元醇^ 204、^210、^220、？了]\^6(聚四亚甲基醚乙二醇)-250、？了]\^6-650，？了]\^6-1000等二官能团 聚醚多元醇中的一种或两种。
[0027]所述的二异氰酸酯化合物为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、1，6_六亚 甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯和环己烷二亚甲基二异氰 酸酯中的一种或至少两种。
[0028]所述的搅拌的时间优选为2h。
[0029] 所述的低粘度环氧化合物是指不含羟基、只含有环氧基的化合物，优选为海因环 氧树脂、乙二醇二缩水甘油醚和1，4_ 丁二醇二缩水甘油醚中的一种或至少两种，更优选为 海因环氧树脂。
[0030] 所述的填料优选为钛白粉、硅微粉、粉煤灰、滑石粉、絹云母粉、沉淀硫酸钡、重质 碳酸钙和轻质碳酸钙中的一种或至少两种。
[0031] 所述的颜料优选为炭黑。
[0032] 所述的其他助剂为分子式为H〇-[Si(CH3)2-0] n-H且聚合度n = 6~11的低分子量羟 基封端的聚二甲基硅氧烷、γ -氨丙基三乙氧基硅烷或N-苯氨基甲基三乙氧基硅烷。
[0033]所述的亚胺改性聚天门冬氨酸酯防水防腐涂料的制备方法，包括如下步骤：
[0034] (1)将聚天门冬氨酸酯、亚胺和促进剂混合均匀，得到甲组分;其中，各组分按质量 百分比计如下:聚天门冬氨酸酯46~61 %、亚胺38.5~53.5%和促进剂0.1 %~0.5% ;
[0035] (2)将异氰酸酯官能团组分、低粘度环氧化合物、纳米气相二氧化硅、填料、颜料和 其他助剂混合均匀，得到乙组分;其中，各组分按质量百分比计如下：异氰酸酯官能团组分 50~61 %、低粘度环氧化合物11~15%、纳米气相二氧化硅5~8%、填料18~27%、颜料1 % 和其他助剂2 %。
[0036] 所述的亚胺改性聚天门冬氨酸酯防水防腐涂料的应用，包括如下步骤:将甲组分 和乙组份按质量比1:3~1:4.5混合均匀，涂布在金属板材或混凝土建筑表面即可。
[0037] 所述的混凝土建筑为潮湿的混凝土建筑。
[0038] 所述的涂布形成的膜的厚度优选为1.5~2_。
[0039] 本发明相对于现有技术具有如下的优点及效果：
[0040] (1)本发明加大亚胺化合物的含量，不仅亚胺化合物能调控好固化活性，还能与混 凝土表面的自由水发生反应，降低自由水对防水防腐涂料与混凝土附着力劣化的影响，同 时，与水反应产生的含羰基化合物能起到流平剂的作用，增强防水防腐涂料的表观性能，消 除涂层针孔，进一步提高其防水效果。
[0041] (2)本发明引入一部分低粘度环氧化合物与聚氨酯组成B组分，通过固化反应共交 联到涂料固化物中，进一步提高了涂层与混凝土表面的粘接力，实现涂料耐久性的提高。 [0042] (3)本发明中亚胺化合物和低粘度环氧化合物本身的粘度很低，能有效地提高涂 料的流动性，实现无溶剂涂料，减少了有机物挥发造成的资源浪费和环境污染，以及对施工 人员们的损害。
[0043] (4)本发明中亚胺化合物代替部分聚天门冬氨酸酯参与反应，涂料配方的凝胶时 间可调节范围更宽，施工灵活性增强。
【具体实施方式】
[0044] 下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
[0045] 实施例1
[0046] (1)醛亚胺的合成
[0047]在装有搅拌器、分水器、冷凝管的三口瓶中加入二乙烯三胺103克，缓慢滴加入苯 甲醛212克，加入0.3克催化剂723阳离子交换树脂，边搅拌边升温至90°C，反应3小时。加入 环己烷带水剂100mL，待所分出水的质量接近理论值36克时，将反应体系的温度提高到115 °C，蒸去未参与反应溶剂，得到二苯基亚胺(如式II所示)并将其密闭保存在干燥的棕色瓶 内。
[0049] (2)甲组分的制备
[0050] 将50wt %拜耳生产的聚天门冬氨酸酯DesmophenNH1420、49 · 5wt %结构式为式II 的二苯基亚胺及〇.5wt%的异辛酸铋在常温下混合均匀，静置6小时，得到甲组分。
[0051 ] (3)乙组分的制备
[0052]将聚醚多元醇N-204加入到反应釜内，加热升温，搅拌抽真空。在内温为110°C、真 空度133.3Pa脱水2h。降温至50 °C;按0H与NC0的摩尔比为1:2.1滴加加入甲苯二异氰酸酯， 滴加完后继续搅拌2小时，加入催化剂二月桂酸二丁基锡，逐步升温至60°C，恒温计时反应 3.5h，降温冷却，抽真空脱泡，得到分子量为3000~4000克/摩尔的二异氰酸酯与聚醚多元 醇的改性物。将58wt %前述改性物，12wt %海因环氧树脂（无锡美华化工有限公司， MHR070)，6wt%纳米气相二氧化硅（瓦克化学（中国）有限公司，N70,下同），21wt%滑石粉 (美国特种矿物有限公司，AG609,下同），lwt%炭黑（哥伦比亚化学，Raven 1255,下同）和 2wt%低分子量羟基封段的聚二甲基硅氧烷(道康宁107)通过高速分散系统混合均匀，得到 乙组份。
[0053] (4)防水防腐涂料的制备
[0054] 按照甲组分：乙组分=1:4.5搅拌均匀后涂覆在金属板和潮湿水泥混凝土(该潮湿 水泥混凝土为干燥固化完全后的"8"字模在纯净水中浸泡7天获得，下同）表面，膜厚度控制 在1.5~2.0mm。其检测结果如表1所示。
[0055] 实施例2
[0056] (1)醛亚胺的合成
[0057]在装有搅拌器、分水器、冷凝管的三口瓶中加入三乙烯四胺146克，缓慢滴加入苯 甲醛212克，加入0.3克723阳离子交换树脂，边搅拌边升温至90°C，反应3小时。加入环己烷 带水剂100mL，待所分出水的质量接近理论值36克时，将反应体系的温度提高到115°C，蒸去 未参与反应溶剂，得到二苯基亚胺(如式III所示)并将其密闭保存在干燥的棕色瓶内。
[0059] (2)甲组分的制备
[0060] 将46wt%拜耳产生的聚天门冬氨酸酯DesmophenNH1520、53.5wt%结构式为式III 的二苯基亚胺及〇.5wt%的异辛酸铋在常温下混合均匀，静置6小时。
[0061 ] (3)乙组分的制备
[0062]将聚醚多元醇N-204加入到反应釜内，加热升温，搅拌抽真空。在内温为110°C、真 空度133.3?&脱水211。降温至50°(：;按0!1与％0的摩尔比为1:2.3滴加加入异佛尔酮二异氰酸 酯，滴加完后继续搅拌2小时，加入催化剂二月桂酸二丁基锡，逐步升温至60°C，恒温计时反 应4h，降温冷却，抽真空脱泡，得到分子量为3000~4000克/摩尔的异佛尔酮二异氰酸酯与 聚醚多元醇的改性物。将61wt%前述改性物，13wt%乙二醇二缩水甘油醚(常熟市弘裕化工 有限公司，HHY669)，5wt%纳米气相二氧化娃，18wt%滑石粉，lwt%炭黑和2wt%低分子量 羟基分段的聚二甲基硅氧烷，通过高速分散系统混合均匀。
[0063] (4)防水防腐涂料的制备
[0064]按照甲组分：乙组分=1: 3.4搅拌均匀后涂覆在金属板和潮湿水泥混凝土表面，膜 厚度控制在1.5~2.0mm。其结果如表1所示。
[0065] 实施例3 [0066] (1)酮亚胺的合成
[0067]在装有搅拌器、分水器、冷凝管的三口瓶中加入三乙烯四胺146克，缓慢滴加入环 己酮196克，加入0.2克FeCl3，边搅拌边升温至100°C，反应5小时。加入带水剂甲苯120mL，待 所分出水的质量接近理论值36克时，将反应体系的温度提高到125°C，蒸去未参与反应溶 剂，得到二苯基亚胺(如式IV所示)并将其密闭保存在干燥的棕色瓶内。
[0069] (2)甲组分的制备
[0070] 将61wt%拜耳产生的聚天门冬氨酸酯DesmophenNH1520、38.5wt%结构式为式IV 的二苯基亚胺及0.5wt %的二月桂酸二丁基锡在常温下混合均匀，静置6小时。
[0071] (3)乙组分的制备
[0072]将聚醚多元醇N-204加入到反应釜内，加热升温，搅拌抽真空。在内温为110°C、真 空度133.3Pa脱水2h。降温至50°C ;按OH与NCO的摩尔比为1:1.4滴加加入异佛尔酮二异氰酸 酯，滴加完后继续搅拌2小时，加入催化剂二月桂酸二丁基锡，逐步升温至80°C，恒温计时反 应6h，降温冷却，抽真空脱泡，得到分子量为5000~8000克/摩尔的异佛尔酮二异氰酸酯与 聚醚多元醇的改性物。将51wt %前述改性物、15wt %海因环氧树脂、8wt %纳米气相二氧化 硅、23wt %滑石粉、lwt %炭黑和2wt % γ -氨丙基三乙氧基硅烷(湖北武大有机硅新材料股 份有限公司，WD-50,下同）通过高速分散系统混合均匀。
[0073] (4)防水防腐涂料的制备
[0074]按照甲组分：乙组分=1:3搅拌均匀后涂覆在金属板和潮湿水泥混凝土表面，膜厚 度控制在1.5~2.0mm。其结果如表1所示。
[0075] 实施例4 [0076] (1)酮亚胺的合成
[0077]在装有搅拌器、分水器、冷凝管的三口瓶中加入二乙烯三胺103克，缓慢滴加入环 己酮196克，加入0.2克FeCl3,边搅拌边升温至100°C，反应5小时。加入环己烷带水剂100mL， 待所分出水的质量接近理论值36克时，将反应体系的温度提高到115°C，蒸去未参与反应溶 剂，得到二苯基亚胺(如式V所示)并将其密闭保存在干燥的棕色瓶内。
[0079] (2)甲组分的制备
[0080] 将46wt%珠海飞扬化工有限公司生产的聚天门冬氨酸酯F520、53.5wt%结构式为 式V的二苯基亚胺及0.5wt %的二月桂酸二丁基锡在常温下混合均匀，静置6小时。
[0081 ] (3)乙组分的制备
[0082]将50wt%按照实施例3制备的异佛尔酮二异氰酸酯改性加成物，12wt%海因环氧 树脂，8wt%纳米气相二氧化娃，27wt%滑石粉，lwt%炭黑和2wt% γ -氨丙基三乙氧基硅烷 通过高速分散系统混合均匀。
[0083] (4)防水防腐涂料的制备
[0084]按照甲组分：乙组分=1:4搅拌均匀后涂覆在金属板和潮湿水泥混凝土表面，膜厚 度控制在1.5~2.0mm。其结果如表1所示。
[0085] 实施例5 [0086] (1)酮亚胺的合成
[0087]在装有搅拌器、分水器、冷凝管的三口瓶中加入异佛尔酮二胺170克，缓慢滴加入 甲基异丁基酮210克，加入0.3克SnCl2,边搅拌边升温至90°C，反应6小时。加入环己烷带水 剂100mL，待所分出水的质量接近理论值36克时，将反应体系的温度提高到120°C，蒸去未参 的甲基异丁基酮与反应溶剂，得到二苯基亚胺(如式VI所示)并将其密闭保存在干燥的棕色 瓶内。
[0089] (2)甲组分的制备
[0090] 将58.5wt%珠海飞扬化工有限公司生产的聚天门冬氨酸酯F220、41wt%结构式为 式VI的二苯基亚胺及0.5wt%的二月桂酸二丁基锡在常温下混合均匀，静置6小时。
[0091] (3)乙组分的制备
[0092]将聚醚多元醇PTMEG-250加入到反应釜内，加热升温，搅拌抽真空。在内温为120 °(：、真空度133.3?&脱水311。降温至50°(：;按0!1与％0的摩尔比为1:1.6滴加加入1，6-六亚甲 基二异氰酸酯，滴加完后继续搅拌2小时，加入催化剂二月桂酸二丁基锡，逐步升温至65°C， 恒温计时反应4h，降温冷却，抽真空脱泡，得到分子量为为3000~5000克/摩尔的1，6-六亚 甲基二异氰酸酯改性加成物。将55wt %分子量的1，6_六亚甲基二异氰酸酯改性加成物， 1 lwt % 1，4-丁二醇二缩水甘油醚，6wt %纳米气相二氧化娃，25wt %滑石粉，lwt %炭黑和 2wt%N-苯氨基甲基三乙氧基硅烷(杭州杰西卡化工有限公司，KH-ND42)，通过高速分散系 统混合均匀。
[0093] (4)防水防腐涂料的制备
[0094]按照甲组分：乙组分=1:3搅拌均匀后涂覆在金属板和潮湿水泥混凝土表面，膜厚 度控制在1.5~2.0mm。其结果如表1所示。
[0095] 对比例1 [0096] (1)甲组分的制备
[0097] 将拜耳产生的61wt %聚天门冬氨酸酯DesmophenNH1420，38.5wt %实施例3制备结 构式为IV的亚胺及0.5wt%的异辛酸铋在常温下混合均匀，静置6小时。
[0098] (2)乙组分的制备
[0099] 将68wt %实施例1制备的分子量为3000~4000克/摩尔的甲苯二异氰酸酯改性加 成物，6wt %纳米气相二氧化娃，23wt %滑石粉，lwt %炭黑和2wt %低分子量羟基分段的聚 二甲基硅氧烷通过高速分散系统混合均匀。
[0100] (3)防水防腐涂料的制备
[0101] 按照甲组分：乙组分=1:4.5搅拌均匀后涂覆在金属板和潮湿水泥混凝土表面，膜 厚度控制在1.5~2.0mm。其结果如表1所示。
[0102] 对比例2
[0103] (1)甲组分的制备
[0104] 将拜耳产生的99.5wt %聚天门冬氨酸酯DesmophenNH1420，0.5wt %的异辛酸铋在 常温下混合均匀，静置6小时。
[0105] (2)乙组分的制备
[0106] 将57wt %实施例1制备的分子量为3000~4000克/摩尔的甲苯二异氰酸酯改性加 成物，1 lwt %海因环氧树脂，6wt %纳米气相二氧化娃，23wt %滑石粉，lwt %炭黑和2wt %低 分子量羟基分段的聚二甲基硅氧烷等组分通过高速分散系统混合均匀。
[0107] (3)防水防腐涂料的制备
[0108]按照甲组分：乙组分=1:4.5搅拌均匀后涂覆在金属板和潮湿水泥混凝土表面，膜 厚度控制在1.5~2.0mm。其结果如表1所示。
[0109] 对比例3
[0110] (1)甲组分的制备
[0111] 将79.5wt%拜耳生产的聚天门冬氨酸酯〇681]1〇口11611順1420、2〇￥1:%实施例1中步骤 (1)合成的二苯基亚胺及〇.5wt%的异辛酸铋在常温下混合均匀，静置6小时，得到甲组分。
[0112] (2)乙组分的制备
[0113] 将63wt %分子量为3000~4000克/摩尔的甲苯二异氰酸酯改性加成物，5wt %海因 环氧树脂，6wt %纳米气相二氧化娃，23wt %滑石粉，lwt %炭黑和2wt %低分子量羟基分段 的聚二甲基硅氧烷通过高速分散系统混合均匀。
[0114] (3)防水防腐涂料的制备
[0115] 按照甲组分：乙组分=1:4.5搅拌均匀后涂覆在金属板和潮湿水泥混凝土表面，膜 厚度控制在1.5~2.0mm。其结果如表1所示。
[0116] 由表1可知，将较大含量的亚胺和低粘度环氧化合物搭配使用，能有效地提高聚天 门冬氨酸酯防水防腐涂料的拉伸强度、耐冲击性能、耐热老化性能及在对金属和潮湿水泥 混凝土的粘接强度，同时能克服单纯亚胺改性聚天门冬氨酸酯防水防腐涂料中耐酸性不佳 的缺陷。
[0117]表1所制备的广品性能指标为：
[0119]上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的 限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化， 均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
【主权项】
1. 一种亚胺改性聚天门冬氨酸酯防水防腐涂料，其特征在于包括甲组分和乙组份： 甲组分由如下按质量百分比计的成分组成：聚天门冬氨酸酯46~61%、亚胺38.5~ 53.5%和促进剂0.1 %~0.5% ; 乙组分由如下按质量百分比计的成分组成：异氰酸酯官能团组分50~61%、低粘度环 氧化合物11~15%、纳米气相二氧化硅5~8%、填料18~27%、颜料1 %和其他助剂2%。2. 根据权利要求1所述亚胺改性聚天门冬氨酸酯防水防腐涂料，其特征在于:所述的甲 组分和所述的乙组分使用时的质量配比为：甲组分：乙组分=1:3~1:4.5。3. 根据权利要求1所述亚胺改性聚天门冬氨酸酯防水防腐涂料，其特征在于： 所述的亚胺按照Mannich反应制备； 所述的异氰酸酯官能团组分是二异氰酸酯与聚醚多元醇的改性物； 所述的低粘度环氧化合物是指不含羟基、只含有环氧基的化合物； 所述的其他助剂为分子式是H〇-[Si(CH3)2-〇]n-H且聚合度n = 6~11的低分子量羟基封 端的聚二甲基硅氧烷、γ -氨丙基三乙氧基硅烷或N-苯氨基甲基三乙氧基硅烷。4. 根据权利要求3所述亚胺改性聚天门冬氨酸酯防水防腐涂料，其特征在于： 所述的异氰酸酯官能团组分通过以下方法制备:将聚醚多元醇加入到反应釜内，加热 升温，搅拌抽真空，在内温为110~120 °C、真空度133.3Pa脱水2~3h;接着降温至50 °C，滴加 加入二异氰酸酯化合物，二异氰酸酯化合物的加入量按聚醚多元醇的OH基团：二异氰酸酯 化合物的NCO基团=摩尔比1:1.4~1: 2.3计算;滴加完后继续搅拌1~2小时，加入催化剂， 逐步升温至60~80°C，恒温计时反应3.5~6h，降温冷却，抽真空脱泡，得到二异氰酸酯与聚 醚多元醇的改性物； 所述的亚胺的制备步骤如下:将多元胺和封闭剂按摩尔比1:2配比混合，再加入催化量 的催化剂，边搅拌边将升温，升温至90~120°C，搅拌反应3~5小时;接着加入带水剂，分流 除去反应体系中生成的水分，直到带水剂带出水的质量达到理论值;继续升温到相应封闭 剂的沸点附近，减压蒸馏除去带水剂和体系中未参加反应的封闭剂，得到亚胺； 所述的低粘度环氧化合物为海因环氧树脂、乙二醇二缩水甘油醚和M-丁二醇二缩水 甘油醚中的一种或至少两种。5. 根据权利要求4所述亚胺改性聚天门冬氨酸酯防水防腐涂料，其特征在于： 所述的聚醚多元醇为分子量不高于2000克/摩尔的多元醇； 所述的二异氰酸酯化合物为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、1，6_六亚甲基 二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯和环己烷二亚甲基二异氰酸酯 中的一种或至少两种； 所述的多元胺为含有两个或超过两个伯胺分子的低分子量胺类化合物； 所述的封闭剂为含有羰基并且能与伯胺反生Mannich反应的有机化合物。6. 根据权利要求1所述亚胺改性聚天门冬氨酸酯防水防腐涂料，其特征在于： 所述的聚天门冬氨酸酯为拜耳Desmophen NH1420、拜耳Desmophen NH1520、拜耳 Desmophen順1220、珠海飞扬？-420、珠海飞扬？-524、珠海飞扬？_520和珠海飞扬？220中一 种或至少两种。7. 根据权利要求1所述亚胺改性聚天门冬氨酸酯防水防腐涂料，其特征在于： 所述的促进剂为二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡和异辛酸铋中的一种或至少两种； 所述的填料为钛白粉、硅微粉、粉煤灰、滑石粉、絹云母粉、沉淀硫酸钡、重质碳酸钙和 轻质碳酸钙中的一种或至少两种。8. 权利要求1~7任一项所述的亚胺改性聚天门冬氨酸酯防水防腐涂料的制备方法，其 特征在于包括如下步骤： (1) 将聚天门冬氨酸酯、亚胺和促进剂混合均匀，得到甲组分;其中，各组分按质量百分 比计如下:聚天门冬氨酸酯46~61 %、亚胺38.5~53.5%和促进剂0.1 %~0.5% ; (2) 将异氰酸酯官能团组分、低粘度环氧化合物、纳米气相二氧化硅、填料、颜料和其他 助剂混合均匀，得到乙组分;其中，各组分按质量百分比计如下：异氰酸酯官能团组分50~ 61 %、低粘度环氧化合物11~15%、纳米气相二氧化硅5~8%、填料18~27%、颜料1 %和其 他助剂2 %。9. 权利要求1~7任一项所述的亚胺改性聚天门冬氨酸酯防水防腐涂料的应用，其特征 在于包括如下步骤:将甲组分和乙组份按质量比1:3~1:4.5混合均匀，涂布在金属板材或 混凝土建筑表面即可。10. 根据权利要求9所述的亚胺改性聚天门冬氨酸酯防水防腐涂料的应用，其特征在 于： 所述的混凝土建筑为潮湿的混凝土建筑； 所述的涂布形成的膜的厚度为1.5~2_。
【文档编号】C09D7/12GK105949987SQ201610547533
【公开日】2016年9月21日
【申请日】2016年7月11日
【发明人】张维欣
【申请人】广东遂达工程技术有限公司