一种血液透析器用双组份聚氨酯密封胶及其制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及聚氨酯技术领域，特别地涉及到一种血液透析器用双组分聚氨酯密封胶及其制备方法。
【背景技术】
[0002]聚氨酯密封胶在医学领域中的应用主要是血浆分离器等中空纤维型血液透析装置的密封，人工肝、肾器官的灌注密封等。透析器用双组份聚氨酯密封胶国外在20世纪70年代即已开始研究，国内起步较晚，研究报道较为鲜见，与国外先进水平相距较远。由于透析器的特殊医学用途使得聚氨酯密封胶性能要求较为严格。首先，原材料要求毒性低，残留少；所制得的密封胶，与血液的相容性好，可以经γ射线消毒处理；此外，由于中空纤维是经大量甘油浸渍的，密封胶中组分应避免与甘油发生反应产生副产物使得密封效果下降，强度减低等。
[0003]双组份聚氨酯密封胶主要由主剂异氰酸酯预聚体及含固化剂、催化剂以及多元醇混合物组成；使用异氰酸酯的预聚体，可避免一步法反应中因使用基本原料而带来的各种问题，例如因组分粘度或各组分反应速率不同而造成的混合困难等，通过使用预聚体作为中间步骤可以控制反应混合物的正常放热，提高密封胶的初始粘度，缩短产生一定粘结强度所需时间；固化剂为含羟基化合物，如聚醚三醇、蓖麻油或其酯以及氨基多元醇，如N, N，N’，N’ -四(2-羟丙基)乙二胺或它们的混合物。其中N，N，N’，N’ -四(2-羟丙基)乙二胺是这类密封胶普遍采用的氨基多元醇品种。首先，因为它是叔胺，具有催化作用，可使固化速度大大加快，与异氰酸酯的反应活性较甘油所含的伯羟基与异氰酸酯反应活性要大，因此可避免与甘油在固化时发生反应而使密封效果下降；由于是二胺结构，制品具有较高的机构强度，粘附性和耐热性。由于上述优良性能，这种固化剂在透析器密封胶中一直沿用至今。然而这种固化剂由于合成过程中产物为四种，N-—-、N, N -二-、Ν,Ν,Ν’-三-、N, N，N’，N’ -四(2-羟丙基)乙二胺，分离提纯较为困难，最近国内有学者提出使用这种固化剂的密封胶经γ射线辐照后，产生较多的末端自由氨基，不利于人体健康。而不用催化剂合成了几种密封胶，胶的凝胶时间明显延长，不利于工业化生产使用。
【发明内容】
[0004]本发明所要解决的技术问题是克服上述现有技术的不足，提供一种组成合理，制作简单，不与甘油产生副产物、经过γ辐照后不产生不利人体健康物质并且固化时间短、生物相容性好，利于工业化生产使用的血液透析器用双组份聚氨酯密封胶及其制备方法。
[0005]本发明解决上述技术问题采用的技术方案是:一种血液透析器用双组份聚氨酯密封胶，其是由A组分、B组分组成，其特征在于:所述A组分是两种异氰酸酯预聚物Al和Α2按照重量比1:1~3:1的混合物，所述Al是二苯基甲烷一4，4’ 一二异氰酸酯与聚丙二醇按照重量比71:29反应的异氰酸酯预聚物；所述Α2是甲苯-2，4-二异氰酸酯分别与聚乙二醇单蓖麻油酸酯按照重量比42:58反应的异氰酸酯预聚物；所述B组分原料由蓖麻油、乙二醇、辛酸亚锡、固化剂PAMAM1-OH混合组成，固化剂PAMAM1-OH是羟基改性的树枝状高分子纳米材料，B组分的原料组成及重量份配比为:蓖麻油70-80、辛酸亚锡0.1-0.2、乙二醇20-30、固化剂PAMAM1-OH 0.1-0.2 ;所述A组分和B组分在常温下按照100: 60-65的重量比混合得到双组份聚氨酯密封胶。
[0006]本发明上述血液透析器用双组份聚氨酯密封胶的制备方法，包括以下步骤:
(1)A组分的制备:①在氮气保护下，将过量的二苯基甲烷一4，4’一二异氰酸酯(MDI)加入到反应釜中，加热搅拌融化，然后将已经真空脱水的聚丙二醇(PPG)滴加到反应釜中，温度控制在80± 10 °C，反应时间为2.5h，冷却得到异氰酸酯预聚物A1，其中NC0%为23.98%;②在氮气保护下，将稍微过量的甲苯-2，4-二异氰酸酯(TDI)加入到反应釜中，加热搅拌，将已经真空脱水聚乙二醇单蓖麻油酸酯滴加到反应釜中，温度控制在80± 10°C，反应时间为2h，冷却得到异氰酸酯预聚物A2，其中NC0%为20.7% AJP A 2按照重量比1:1~3:1混合即得A组分；
(2)B组分的制备:在氮气保护下，将已真空脱水蓖麻油、乙二醇、辛酸亚锡、固化剂PAMAM1-OH按照重量比蓖麻油70-80份，乙二醇20-30份，辛酸亚锡0.1-0.2份，固化剂0.1-0.2份加入反应釜中加热搅拌，温度控制在80± 10°C，搅拌lh，冷却得B组分；
(3)所述A组分和B组分在常温下按照100: 60~65的重量比混合得到双组份聚氨酯密封胶。
[0007]本发明制备的血液透析器用双组份聚氨酯密封胶不与甘油产生副产物，经过γ辐照后不产生不利人体健康物质并且固化时间短、生物相容性好，适合工业化生产使用。其组成合理，制作简单，是一种理想的血液透析器用双组份聚氨酯密封胶及其制备方法。
【具体实施方式】
[0008]下面结合实施例对本发明做进一步地详细说明。
[0009]实施例1:一种血液透析器用双组份聚氨酯密封胶，其是由A组分、B组分组成，所述A组分是两种异氰酸酯预聚物Al和Α2按照重量比1:1的混合物，所述Al是二苯基甲烷一4，4’ 一二异氰酸酯与聚丙二醇按照重量比71:29反应的异氰酸酯预聚物；所述Α2是甲苯-2，4-二异氰酸酯分别与聚乙二醇单蓖麻油酸酯按照重量比42:58反应的异氰酸酯预聚物；所述B组分原料由蓖麻油、乙二醇、辛酸亚锡、固化剂PAMAM1-OH混合组成，B组分的原料组成及重量份配比为:蓖麻油70-80、辛酸亚锡0.1-0.2、乙二醇20-30、固化剂PAMAM1-OH 0.1-0.2 ;所述A组分和B组分在常温下按照100: 61的重量比混合得到双组份聚氨酯密封胶。B组分中固化剂PAMAM1-OH是羟基改性的树枝状高分子纳米材料。
[0010]本发明上述血液透析器用双组份聚氨酯密封胶的制备方法，包括以下步骤:
(I)A组分的制备:①在氮气保护下，将100.1kg的二苯基甲烷一4，4’ 一二异氰酸酯(MDI)加入到反应釜中，加热搅拌融化，然后将40kg已经真空脱水的聚丙二醇(Mn=425)滴加到反应釜中，温度控制在80±10°C，反应时间为2.5h，冷却得到异氰