高温体膨颗粒堵剂及其制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及油田稠油开采油层高温堵剂及其制备方法，属于油田化学技术领域，具体而言是一种高温体膨颗粒堵剂及其制备方法。
【背景技术】
[0002]目前在稠油热采中，注入的高温蒸汽趋向于上升至油藏顶部，在大孔道高渗透层中形成蒸汽窜，降低了蒸汽利用率和体积波及系数，导致吸汽剖面不均匀，降低了开采效果。此外，稠油热采区进入多轮次吞吐阶段后，由于地层的非均质性、流度比差异及蒸汽超覆等因素的影响，致使汽、水窜状况日趋严重，部分井注汽压力低，注汽效果差，导致无功采液，无效吞吐，甚至造成水淹。因此，开展稠油热采井的调剖堵水作业显得尤为重要。针对稠油热采中蒸汽大孔道问题，发展的堵剂调剖堵水技术主要有以下三种:一是无机颗粒类堵剂由于成本较低、耐温性好，在稠油热采井调剖封窜中得到了较为广泛的应用，但存在着注入性差、注入半径较短、封堵强度较低等缺陷，加上无机颗粒属于刚性颗粒，不易变形，粒径大小与地层渗透率和孔道大小的匹配很难把握，容易造成难注入并在井壁形成滤饼，或者封堵不住的问题，从而造成不能有效封堵大孔道和有效期较短，也容易对低渗油层造成一定的伤害。二是有机聚合物类堵剂包括聚合物冻胶、聚合物微球等，耐温性能较差，耐盐性能有限，封堵强度较低，耐冲刷能力较低，且成本较高，配制和注入较繁琐，用作稠油热采井封窜堵水效果较差，有效期较短，特别是对于高渗大孔道的封堵不太理想。三是水膨体型堵剂具有其它堵水调驱剂无可比拟的优点，并取得了较好的增油、降水的效果。但目前现场使用的部分水膨体堵剂存在的吸水过快，膨胀倍数过大，强度较小，耐温性差，抗冲刷性差，封堵性能欠佳的问题。
【发明内容】
[0003]本发明的目的就是针对上述现有技术的不足之处，提供一种高温体膨堵剂及其制备方法。
[0004]上述目的是通过下述技术方案实现的:
高温体膨颗粒堵剂及其制备方法中的原料组成质量比是:丙烯酰胺为20?50%，丙烯酸为20?50%，氢氧化钠1~15%，内刚颗粒为2?10%，过硫酸胺为0.1?0.5%，亚硫酸氢钠为0.05%~0.25%，N，N-亚甲基双丙烯酰胺为0.1?0.5%，甲基丙烯酸十二烷脂为1~5%，其余为水。
[0005]上述高温体膨颗粒堵剂及其制备方法中的水为矿化度低于500mg/L的清水。
[0006]上述高温体膨颗粒堵剂及其制备方法中的各组分均为市售产品，所述的氢氧化钠、丙烯酸、丙烯酰胺、钠土、亚硫酸氢钠、过硫酸、N，N-亚甲基双丙烯酰胺、甲基丙烯酸十二烷脂是化学纯。
[0007]上述高温体膨颗粒堵剂及其制备方法中的内刚颗粒为白土、钠土、活性炭、沸石粉、橡胶粉中的任意一种。
[0008]上述高温体膨颗粒堵剂及其制备方法中的制备方法是:首先在反应容器中加入水，然后加入氢氧化钠，搅拌溶解均匀后加入丙烯酸，充分搅拌至混合均匀，然后在搅拌状态下加入甲基丙烯酸十二烷脂、丙烯酰胺和内刚颗粒，搅拌升温至40°C，在充氮气保护的情况下，加入N, N-亚甲基双丙烯酰胺，然后升温至80°C，加入亚硫酸氢钠和过硫酸铵，搅拌反应两小时，取出成品，剪碎烘干，然后粉碎成粉末，制得高温体膨颗粒堵剂。
[0009]本发明有益效果是:具有普通调剖剂用作调剖堵水剂的封堵机理，具有柔性外层，可以在地层中变形推进，在柔性外层破坏失效后，内部的刚性内核仍可对地层造成有效封堵，实现地层逐次深部调驱，达到二次封堵、增长封堵时效的目的，适应地层温度为200°C以下，吸水膨胀倍数20~40倍，岩心封堵率大于98%，经1PV (孔隙体积)注入水冲刷，封堵率仍保持96%以上，适应与普通油水井的调剖堵水，也可应用于稠油热采井的调剖封窜。
【附图说明】
[0010]图1一岩心驱替装置示意图。
[0011]图2—实施例7堵剂的注入压力与注入孔隙体系的关系曲线。
[0012]图中，1.平流栗，2.中间容器，3.六通阀，4.精密压力表，5.岩心夹持器，6.量筒；PV-横坐标，注入孔隙体系，Mpa-纵坐标，注入压力。
【具体实施方式】
[0013]为进一步说明本发明，以下列举具体的实施例，但本发明所保护范围不仅限于此。
[0014]实施例1
高温体膨颗粒堵剂，原料组成:
丙烯酰胺20.9%，丙烯酸20.9%，氢氧化钠4.6%，钠土 2.9%，过硫酸铵0.25%，亚硫酸氢钠0.5%，N，N-亚甲基双丙烯酰胺0.1%，甲基丙烯酸十二烷脂1.5%，其余为水。
[0015]制备方法:
首先在500ml三口烧瓶中加入180ml水，加入20g氢氧化钠，搅拌溶解均匀后加入90ml丙烯酸，充分搅拌至混合均匀，然后在搅拌状态下加入6.5g甲基丙烯酸十二烷脂、90g丙烯酰胺和12.6g钠土，搅拌升温至40°C，加入0.4g N，N-亚甲基双丙烯酰胺，然后升温至80°C，加入1ml 1%的亚硫酸氢钠和20ml 1%的过硫酸铵，搅拌反应2h，取出成品，剪碎烘干，粉碎成粉末。
[0016]所得高温体膨颗粒堵剂吸水膨胀测试情况:常温条件下，自来水中的吸水膨胀质量倍数为32倍；在质量浓度为40%乙醇中的吸水膨胀倍数为5倍；在10g/L氯化钠溶液中的吸水膨胀倍数为29倍。
[0017]实施例2
如实施例1所述，所得高温体膨颗粒堵剂封堵性能测试情况如下:在60°C条件下，岩心(渗透率为1.12 μ m2)突破压力梯度(堵剂注入量为0.3PV)为24.6MPa/m ;岩心封堵率为99.6% ;经过1PV注入水冲刷，堵剂对岩心的封堵率为98.6%。
[0018]实施例3
如实施例1所述，所得高温体膨颗粒堵剂封堵性能测试情况如下:在150°C温度下老化处理高温体膨颗粒堵剂7天，岩心(渗透率为1.20 μ m2)突破压力梯度(堵剂注入量为0.3PV)为20.9MPa/m ;200°C温度下老化处理高温体膨颗粒堵剂7天，岩心(渗透率为1.23 μ m2)突破压力梯度(堵剂注入量为0.3PV)为14.2MPa/m。
[0019]实施例4
如实施例1所述，所得高温体膨颗粒堵剂封堵性能二次封堵测试情况如下:在60°C条件下测得相同浓度，相同注入量下，不同堵剂体系的封堵冲刷效果见图2。
[0020]图2高温体膨颗粒堵剂的注入压力出现两个“台阶”，第一个压力“台阶”是注入的堵剂颗粒吸水膨胀后对地层造成封堵；随着后续注入水的冲刷，高温体膨颗粒堵剂的柔性外层遭到破坏，压力下降，但是由于具有刚性内核，仍可以对地层造成有效封堵，压力稳定在第二个“台阶”，高温体膨颗粒堵剂在地层中的封堵体现二次封堵的特点。而其他类颗粒堵剂体系并未体现出二次封堵的特点。
[0021]对照例I
市售吸水膨胀型水膨体，吸水膨胀测试情况:
常温条件下，自来水中的吸水膨胀质量倍数为79倍；在质量浓度为40%乙醇中的吸水膨胀倍数为4倍；在10g/L氯化钠溶液中的吸水膨胀倍数为19倍。
[0022]对照例2
市售吸水膨胀型水膨体，封堵性能测试情况:
在60 °C条件下，岩心(渗透率为0.98 μ m2)突破压力梯度(堵剂注入量为0.3PV)为18.7MPa/m ;岩心封堵率为96.6% ;经过1PV注入水冲刷，堵剂对岩心的封堵率为86.8%。
[0023]对照例3
市售吸水膨胀型水膨体，耐温封堵性能测试情况:
在150°C温度下老化处理高温体膨颗粒堵剂7天，岩心(渗透率为1.32 μ m2)突破压力梯度(堵剂注入量为0.3PV)为2.9MPa/m ;200°C温度下老化处理高温体膨颗粒堵剂7天，岩心(渗透率为1.03 μ m2)突破压力梯度(堵剂注入量为0.3PV)为1.1MPa/m。
【主权项】
1.一种高温体膨颗粒堵剂及其制备方法，其特征是:原料组成质量比是:丙烯酰胺为20?50%，丙烯酸为20?50%，氢氧化钠1~15%，内刚颗粒为2?10%，过硫酸胺为0.1?0.5%，亚硫酸氢钠为0.05%~0.25%，N，N-亚甲基双丙烯酰胺为0.1?0.5%，甲基丙烯酸十二烷脂为1~5%，其余为水。2.根据权利要求1所述的高温体膨颗粒堵剂及其制备方法，其特征是:所述的内刚颗粒为白土、钠土、活性炭、沸石粉、橡胶粉中的任意一种。3.根据权利要求1所述的高温体膨颗粒堵剂及其制备方法，其制备方法是:首先在反应容器中加入水，然后加入氢氧化钠，搅拌溶解均匀后加入丙烯酸，充分搅拌至混合均匀，然后在搅拌状态下加入甲基丙烯酸十二烷脂、丙烯酰胺和内刚颗粒，搅拌升温至40°C，在充氮气保护的情况下，加入N，N-亚甲基双丙烯酰胺，然后升温至80°C，加入亚硫酸氢钠和过硫酸铵，搅拌反应两小时，取出成品，剪碎烘干，然后粉碎成粉末，制得高温体膨颗粒堵剂。
【专利摘要】一种高温体膨颗粒堵剂及其制备方法，其原料组成质量比是：丙烯酰胺为20～50％，丙烯酸为20～50％，氢氧化钠1~15%，内刚颗粒为2～10％，过硫酸胺为0.1～0.5％，亚硫酸氢钠为0.05%~0.25%，N，N-亚甲基双丙烯酰胺为0.1～0.5％，甲基丙烯酸十二烷脂为1~5%，其余为水。本发明具有普通调剖剂用作调剖堵水剂的封堵机理，具有柔性外层，可以在地层中变形推进，在柔性外层破坏失效后，内部的刚性内核仍可对地层造成有效封堵，实现地层逐次深部调驱，达到二次封堵、增长封堵时效的目的，适应地层温度为200℃以下，吸水膨胀倍数20~40倍，岩心封堵率大于98%，经10PV（孔隙体积）注入水冲刷，封堵率仍保持96%以上，适应与普通油水井的调剖堵水，也可应用于稠油热采井的调剖封窜。
【IPC分类】C08F222/38, C08F220/18, C08F220/56, C08F220/06, C09K8/512
【公开号】CN105062444
【申请号】CN201510477938
【发明人】刘广友, 高聚同, 黄春, 严锦根, 魏志高, 何海峰, 王东, 孙楠, 纪超
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司胜利油田分公司孤东采油厂
【公开日】2015年11月18日
【申请日】2015年8月7日